加试特训 11有机化学综合题的突破

加试特训 11 有机化学综合题的突破

1．(2016·嘉兴高考二模)化合物M是一种香料，可采用油脂与芳香烃(含苯环的烃)为主要原料，按下列路线合成：

已知：①RX――→ROH △

②E分子中只有两种不同化学环境的H原子 ③R1COHHCOHHR2 ――→R1COH＋HCOR2 R3COCOHHR4――→R3COOH＋HCOR4 (R1、R2、R3与R4可能是氢、烃基或其他基团)

(1)A中官能团的名称是________，D―→E的反应类型为________。

(2)E的结构简式为______________________________________________________。 (3)C＋F―→M的化学方程式：____________________________________________________。 (4)下列化合物中属于F的同分异构体的是________。 a．OHCCHO b．CH3OOCH3 c.

HIO4

HIO4

NaOH/水

d．CH2CHCHCHCHCHCH2COOH

(5)写出从Br—CH2CH2—Br―→HCOOCH2CH2OOCH的合成路线(无机试剂任选，合成路线参照题中的书写形式)____________。

2．(2016·温州高三3月选考模拟)有机物E是合成某药物的中间体，化合物E与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构；有机物N可转化为G、F，且生成的G、F物质的量之比为n(G)∶n(F)＝1∶3,1 mol G与足量的金属钠反应产生H2 33.6 L(标准状况)。各物质间的转化流程如下(无机产物省略)：

已知：①—ONa连在烃基上不会被氧化；②同一个碳原子上连接2个—OH不稳定。 请回答：

(1)E的结构简式：_______________________________________________________。 (2)下列说法不正确的是( ) A．化合物B、F都能发生取代反应 B．化合物A、G都能发生氧化反应

C．一定条件下，化合物F与G反应生成N，还可生成分子组成为C7H12O5和C5H10O4的化合物

D．从化合物A到M的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、氧化反应、消去反应和缩聚反应

(3)写出B转化为C和D的化学方程式：_____________________________________________。 (4)写出符合下列条件的化合物A的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。 ①含有苯环，且苯环上的一元取代物只有一种

②能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀，且能与氯化铁溶液发生显色反应 已知：CH2===CHCH3――→CH2===CHCH2Cl Cl

2

光照

3．(2016·温州十校联合体高二下中联考)某芳香烃A有如下转化关系：

(1)写出反应②和⑤的反应条件：②______________；⑤______________。 (2)写出A的结构简式：______________。

(3)写出反应④的化学方程式：____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)反应③的反应类型________________。

4．(2016·嘉兴一中高二下期末)醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)。回答以下问题：

已知：R1—CHO一定条件――→ R1CHCHCOR2＋H2O

(1)E中所具有的含氧官能团名称是________________。

(2)反应②的化学方程式为_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)E与G反应的类型是____________________。

(4)关于E物质，下列说法正确的是________(填字母序号)。 a．在核磁共振氢谱中有五组吸收峰 b．可以用新制的氢氧化铜溶液鉴别D和E

c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应 d．1 mol E最多可以消耗4 mol H2

(5)写出G的结构简式：________________。

(6)G的某种同分异构体分子中只含有一个环，可与氯化铁溶液发生显色反应，与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳，苯环上的一氯代物只有两种，其结构简式为____________________________。

5．(2016·台州市书生中学高二下期中)酒石酸托特罗定主要用于治疗泌尿系统疾病。工业合成该药物的中间体(F)的路线如下：

CH3COR2

已知：R″CHONaOH/――→R″CHCCHOR′ △回答下列问题：

(1)D分子中的含氧官能团名称为 ______________________________________。 (2)A的结构简式为______________________________。

(3)写出苯甲醛与银氨溶液反应的化学方程式：______________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)B的一种同分异构体满足下列条件：①能使溴的CCl4溶液褪色； ②能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中有4种不同化学环境的氢。写出该同分异构体的结构简式___________。(任写一种) (5)已知呋喃丙胺(

)是一种高效麻醉剂，写出以

、CH3CHO、

R′CH2CHO

NH(CH3)2为原料制备呋喃丙胺的合成路线流程图(无机试剂自选)。合成路线流程图示例如下： H2C===CH2――→CH2CHBr――→CH3CH2OH △

HBr

NaOH溶液

参考答案

1．(1)羟基 取代反应 (2)ClCH2CH2Cl

(3)2HCOOH＋HOCH2CH2OH

浓H2SO4

△

(5)BrCH2CH2Br――→HOCH2CH2OH――→△

NaOH/水

HIO4

2H2O＋HCOOCH2CH2OOCH HCHO

①新制Cu?OH?2

(4)bd

――→②H

＋HCOOH浓H――→HCOOCH2CH2OOCH SO，△

2

4

HOCH2CH2OH

解析 油脂水解得到A为CH2OHCHOHCH2OH，结合信息③可知A氧化生成HCHO、HCOOH，B氧化得到C，故B为HCHO，C为HCOOH。芳香烃D与氯气在光照条件下发生侧链取代反应生成E，E分子中只有两种不同化学环境的H原子，则D为H3CCH3，E为ClCH2CH2Cl，F为HOCH2CH2OH，M为HCOOCH2CH2OOCH。

(1)A为CH2OHCHOHCH2OH，含有的官能团的名称是羟基，D→E的反应类型为取代反应。

(4)F的结构简式HOCH2CH2OH，OHCCHO、与F的分子式不同，

与F不是同分异构体，CH3OOCH3、CH2===CH—CH===CH—CH===CH—CH2COOH与F的分子式相同，结构不同，互为同分异构体。(5)BrCH2CH2Br在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH2CH2OH，然后被HIO4氧化酸化后生成HCHO，再与新制氢氧化铜氧化酸化后得到 HCOOH，最后与乙二醇发生酯化反应得到HCOOCH2CH2OOCH。 2．(1)HOOCOH (2)D

(3)CH3COOCH2Cl＋3NaOH――→CH3COONa＋NaOCH2OH＋NaCl＋H2O △(4)HOCH3CHOCH3 HOCH3CHOCH3

解析 化合物E与氯化铁溶液发生显色反应，E中含有酚羟基，根据流程图，E为芳香酸，环上的一元取代物只有两种结构，因此E为HOOCOH；1 mol G与足量的金属钠反应产生H2 33.6 L(标准状况)，G中含有三个羟基，G为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)。有机物N可转化为G、F，且生成的G、F物质的量之比为n(G)∶n(F)＝1∶3，则F为CH3COOH，则D为CH3COONa，B为CH3COOCH2Cl，则A为CH3COOCH3。 (2)B为CH3COOCH2Cl可以发生水解反应，F为CH3COOH可以发生酯化反应，都能发生取代反应，A正确；A为

H2O

CH3OOCCH3，侧链能发生氧化反应、G为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)，含有羟基可以发生氧化反应，B正确；F为CH3COOH，G为丙三醇(CH2OHCHOHCH2OH)，能够发生酯化反应，丙三醇中的羟基可以分别与乙酸酯化，一定条件下，化合物F与G反应生成N，还可生成分子组成为C7H12O5和C5H10O4的化合物，C正确；A到B为取代反应，B到C为水解反应或取代反应，C到E为氧化反应，E到M为缩聚反应，没有涉及消去反应，D错误。(4)A为CH3COOCH3，能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀，且能与氯化铁溶液发生显色反应，表明分子结构中含有醛基和酚羟基；含有苯环，且苯环上的一元取代物只有一种的结构简式为HOCH3CHOCH3 HOCH3CHOCH3。 3．(1) NaOH水溶液，△ 浓硫酸，△ (2)CCH2CH3

(3)CCH3OHCHO＋2Cu(OH)2＋NaOH△,CCH3OHCOONa＋Cu2O↓＋3H2O (4)氧化反应

解析 由信息可知，D为CCH3OHCHO，C为CCH3OHCH2OH，B为CCH3BrCH2Br，A为CCH3CH2，E为CCOOHCH2，F为CCOOCH3CH2。(1)反应②是卤代烃的水解，反应条件是NaOH水溶液，△；反应⑤是醇的消去反应，反应条件：浓硫酸，△。(4)反应③是醇羟基的催化氧化，是氧化反应。

4．(1)硝基、羰基 (2)O2NCH2Br＋NaOH――→O2NCH2OH＋NaBr (3)加成反应 (4)abc △(5)OOO (6)OHCCCOOH

解析 甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为NO2CH3，B的结构简式为NO2CH2Br，结合C相对分子质量知，C结构简式为NO2CH2OH，D和丙酮反应生成E，E结构简式为NO2CHCHCOCH3，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋硝香豆素，根据醋硝香豆素结构简式知，G结构简式为OOO。(1)根据E的结构简式可判断E中所具有的含氧官能团名称是硝基、羰基。(3)根据以上分析可知E与G反应的类型是加成反应。(4)物质E是O2NCHCHCOCH3，在物质分子中含有五种不同化学环境的氢原子，所以核磁共振氢谱中有五组吸收峰，a正确；物质D中含有醛基，物质E不含有醛基，因此可以用新制的氢氧化铜溶液鉴别D和E，b正确；物质E中含有碳碳双键和羰基可以发生加成反应，碳碳双键可以发生加成聚合反应、氧化反应和还原反应，c正确；苯环、碳碳双键和

H2O

羰基均能与氢气发生加成反应，1 mol E最多可以消耗5 mol H2，d错误。(6)分子结构中只含有一个环，且同时符合条件①可与氯化铁溶液发生显色反应；说明分子中含有酚羟基；②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明分子中含有羧基，苯环上的一氯代物只有两种，则符合条件的有机物结构简式为HOCCCOOH。 5．(1)羧基、醚键 (2)CHCHCHO

(3)CHO＋2Ag(NH3)2OH――→COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O (4)CH3HOCCHOH、CCHHOCH3OH、CCCH3HOOH、HOCCCH3OH (5)

NH?CH3?2

△

――→NaOH，△

CH3CHO①新制Cu?OH?2

――→②H

＋

――→

SOCl2

――→

解析 (1)由D的结构简式可知，含有的含氧官能团为羧基、醚键。(2)由信息可知，对比苯甲醛与乙醛反应得到A为CHCHCHO。(3)苯甲醛与银氨溶液反应得到苯甲酸铵、Ag、氨气与水，化学方程式为CHO＋2Ag(NH3)2OH――→COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：①能使溴的CCl4溶液褪色，说明含有不饱和键；②能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；③分子中有4种不同化学环境的氢，符合条件的同分

△

异构体有CH3HOCCHOH、CCHHOCH3OH、CCCH3HOOH、HOCCCH3OH等。(5)与CH3CHO在NaOH、加热条件下得到得到

，再与SOCl2发生取代反应得到。

再用新制氢氧化铜氧化、然后酸化

再与NH(CH3)2反应

得到

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