水中三氯甲烷、四氯化碳QHSS-40自动进样顶空气相色谱测定(修改稿

水中三氯甲烷、四氯化碳QHSS-40自动进样顶空气相色谱测定

罗黎明

（湖北省荆门市疾病预防控制中心，湖北荆门 448000）

[摘要] 目的 建立测定水中三氯甲烷和四氯化碳含量的全自动顶空气相色谱法。方法 利用全自动顶空进样技术，采用ECD检测器测定水中三氯甲烷和四氯化碳。结果 在测定条件下，方法的检出限三氯甲烷0.06μg/L，四氯化碳为0.03μg/L；三氯甲烷的RSD1.7～2.5％，四氯化碳的RSD1.5～2.8％；回收率三氯甲烷为101％～103％,四氯化碳为99.6％～102％.结论 该方法简便、快速、具有较好的精密度与准确度，适用于水中三氯甲烷、四氯化碳测定。

关键词：QHSS-40；顶空气相色谱法；三氯甲烷；四氯化碳

Subject QHSS-40 automatic sample headspace gas chromatographic determination of chloroform and carbon tetrachloride in drinking water

Author LUO Li-ming(Hubei province Jingmen City Center for Disease Control and prevention, Hubei Jingmen 448000)

Abstract [objective] Determination of chloroform and carbon tetrachloride in water content automatic headspace gas chromatography.[Methods] Using automated headspace sampling technology, using ECD detector for the determination of chloroform and carbon tetrachloride in drinking water.[Results] In the determination of the conditions, the detection limit of chloroform carbon tetrachloride 0.06 u g / L, 0.03 g / L; chloroform carbon tetrachloride RSD1.7 ~ 2.5%, RSD1.5 ~ 2.8%; recovery rate was 101% ~ 103% chloroform, carbon tetrachloride was 99.6% ~ 102%.[Conclusion] The method is simple, rapid, good precision and accuracy, suitable for determination of chloroform and carbon tetrachloride in drinking water.

Key words QHSS-40; headspace gas chromatography; chloroform; carbon tetrachloride

由于自来水加氯消毒后会产生氯仿、四氯化碳等有机卤代甲烷类化合物 ,此类物质有致癌、致畸及慢性中毒作用[1] ,长期饮用高含量卤化物的水会对健康造成不良影响 ,即使其浓度未能达到立刻影响人类健康的水平 ,但长期饮用也会担心对健康有不利的影响。随着人们生活水平的不断提高和饮用水水源的污染 ,人们迫切需要饮用安全优质的水,因此三氯甲烷、四氯化碳的检测已成必须。我国生活饮用水中氯仿和四氯化碳的限量值分别为 60 μg/L和 2 μg/L[2] 。我们用QHSS-40自动进样顶空气相色谱测定水中氯仿、四氯化碳的含量 ,利用了QHSS-40进样精准，温度偏差小，重复性好的特点。降低了检出限，且操作更简便，准确度与精密度更好，同时降低了工时消耗。 1、 材料与方法 1.1仪器与试剂

Varian 450 GC气相色谱仪及色谱工作站，ECD检测器;QUSS-40全自动顶空进样器（QUMA Elektronik ＆ Analytik GmbH）,20ml顶空瓶及密封瓶盖，封盖器;甲醇、三氯甲烷、四氯化碳均为色谱纯；所用纯水（超纯水仪，MILLIPORE）在使用前煮沸15min , 冷却后使用；所用的玻璃器皿在使用前均120℃哄烤2h。 1.2色谱条件

色谱柱为CP8752毛细管柱（30m*0.32mm*0.25μm）。程序升温:50℃保持2min,再以20℃/min升到90℃，保持0min,总共4min。进样口温度200℃，检测器300℃，，载气为高纯N2（99.999％），柱流速为1.0ml/min,尾吹气为 30ml/min ，采用分流方式，分流比50：1。 1.3 QHSS-40全自动顶空进样器条件

顶空平衡时间：30min；气相色谱循环时间：6min；震摇开启；顶空平衡温度：40℃；阀门温度：55℃；传输线温度：55℃。 1.3 标准曲线的制备 1.3.1 标准使用液的配制 1.3.1.1标准储备液的制备

准确称取0.8008g三氯甲烷(99.9%)和0.4004g四氯化碳(99.9%)分别放入装有少许甲醇的100ml容量瓶中，定容至刻度，此溶液为ρ(CHCl3)=8.00mg/ml、ρ(CCl4)=4.00mg/ml。 1.3.1.2标准使用液的制备

分别取1.0ml上述各单标准溶液，加入到盛有约100ml甲醇的200ml容量中，用甲醇定容至刻度，此为混合标准使用液。取1.0ml混标使用液于100ml容量瓶中，纯水定容，此为标准使用液，浓度分别为ρ(CHCl3)=0.40μg/ml、ρ(CCl4)=0.20μg/ml。 1.3.2 标准曲线的配制

取6个100ml 容量瓶依次加入标准使用液0、0.05、0.25、0.5、1.0、2.5ml 并用处理过的纯水定容至刻度，混匀，则三氯甲烷、四氯化碳标准浓度为0、0.2、1.0、2.0、4.0、10.0μg/L以及0、0.1、0.5、1.0、2.0、5.0μg/L。各取10ml 至顶空瓶中，立即用压盖器将有垫片的铝合金盖压紧。按顺序从QUSS-40全自动顶空进样器一号样品盒放入。编好样品序列上传至仪器。以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准曲线。 1.4 水样的采集与测定

取水样10ml置顶空瓶，马上加带垫的瓶盖，用压盖器压紧密封，将有水样的顶空瓶置于QUSS-40全自动顶空进样器样品位中。编好序列，上传仪器测定，通过标准曲线计算浓 度。

2、结果与讨论

2.1 色谱柱及色谱条件

本方法中的QUSS-40全自动顶空进样器进样量为1ml,进样体积大，对分流比做了不同的调整，在标准系列曲线最高浓度下，分流比为50：1时效果最好，峰形尖锐对称，分离效果好。结果见图1。

图1 三氯甲烷、四氯化碳的标准色谱图

2.2 标准曲线及线性关系

对三氯甲烷和四氯化碳的标准系列取了三份平行，对结果取平均值。以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。三氯甲烷的回归方程为y=3784.8x+49.7,相关系数为0.9996；四氯化碳的回归方程为y=19394.8x-107, 相关系数为0.9997。 2.3 检出限

由于QUSS-40全自动顶空进样器计时精确、进样精确再加上气路及阀门都恒温，无损耗和进样过程无温度变化的特点，以1.0μg/L三氯甲烷和0.5μg/L四氯化碳标准6次测定结果计算，相对标准偏差分别为1.7％和1.5％，自由度为6，单侧99％，置信水平的t 值

为4.032，方法的检出限三氯甲烷0.06μg/L（1.0μg/L×1.7％×4.032=0.06μg/L），四氯化碳0.03μg/L（0.5μg/L×1.7％×4.032=0.03μg/L）。检出限比国标GB/T5750.8-2006方法低，精密度结果也很好。 2.4 准确度和精密度

对实验用的纯水做加标实验，三氯甲烷加标量为1.0、10.0μg/L；四氯化碳加标量为0.5、5.0μg/L，其加收率及相对标准偏差分别见表1、表2。

表1 三氯甲烷的准确度与精密度（n=3） 表2 四氯化碳的准确度与精密度（n=3） 加标量 测定值 RSD 回收率 （μg/L） （μg/L） (％) (％) 1.0 1.0±0.01 1.7 101 10.0 10.2±0.12 2.5 103

加标量 测定值 RSD 回收率 （μg/L） （μg/L） (％) (％) 0.5 0.51±0.004 1.5 102 5.0 4.98±0.15 2.8 99.6

2.5 顶空瓶平衡时间的确定

取1.0μg/L的三氯甲烷和0.5μg/L的四氯化碳的标准系列中的标准溶液10ml于6个顶瓶中，马上加上带垫的瓶盖，用压盖器压紧，置于QUSS-40全自动顶空进样器，按20min、30min、40min、50min、60min、70min设置六个进样序列，再将峰面积积分。以时间为横坐标，峰面积为纵坐标绘制曲线。结果见图2，曲线显示在30min时，峰面积就达到了最大值，比国标方法60min少了30min的时间，看来QUSS-40全自动顶空进样器的振摇功能大大缩短了顶空瓶的气液平衡时间。

图2 加热时间对气液平衡效果的影响 2、 小结

本方法建立了QUSS-40气相色谱法分析饮用水中的三氯甲烷和四氯化碳，QUSS-40全自动顶空进样器精确、节省工时消耗，使的该方法具有灵敏、精确、操作简便、大大节省工时的特点，非常适合饮用水入其水源水中三氯甲烷和四氯化碳的分析测定。

[参考文献]

[1]丁锦春.陈储良.水中挥发性卤代烃的危害性及分析方法的研究现状（J）.中国卫生检验杂志.1995.5(6):364-366

[2]生活饮用水卫生标准-2006

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/d7j7.html