醌类化合物（一）

题 目： 第四章 醌类化合物（一）

苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类 教学目的与要求：

掌握醌类化合物的结构类型分类及性质 内容与时间分配：（2学时）

一、掌握苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物的基本类型及其分类 二、熟悉苯醌、萘醌和菲醌的理化性质，

三、掌握蒽醌类化合物的颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系 重点与难点：

重点：苯琨、萘醌、菲醌及蒽醌的结构类型

难点：蒽醌的理化性质—— 颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系

§4 第四章 醌类化合物

§4－1 醌类化合物的结构分类 （50分钟）

一、结构分类 —— 苯醌；萘醌；菲醌 二、理化性质

（一）物理性质—— 颜色；溶解性 （二）化学性质及检识反应 1、酸性

2、显色反应 1、karius 反应（蒽醌除外）

2、Feigl 反应 （所有醌类）

3、与活性亚甲基试剂反应（苯醌，萘醌）

三、提取分离

§4－2 蒽醌类 （30分钟）

（一）蒽醌及其苷类 1、大黄素型—— OH分布在两侧苯环

2、茜素型——OH分布在一侧苯环

（二）氧化蒽酚衍生物（中间体） （三）蒽酚或蒽酮衍生物

（四）C－糖基蒽衍生物 （五）双蒽酮类衍生物 §4－2蒽醌类化合物理化性质

一、理化性质 （20分钟）

（一）物理性质 —— 颜色；晶形

（二）升华性—— 游离蒽醌多具有升华性，小分子苯醌、萘醌有挥发性 （三）溶解性 苷元：亲脂性，难溶于水

苷：可溶于热水，易溶于甲、乙醇，难溶于低级性溶剂

题 目： 第四章 醌类化合物（二）

蒽醌类化合物的理化性质、提取分离

教学目的与要求：

掌握蒽醌类化合物的理化性质和提取分离方法 内容与时间分配：（2学时）

一、掌握蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用

二、PH梯度法应用于蒽醌化合物的分离

三、了解蒽醌类化合物物理性质、游离醌类及其苷类的一般提取分离方法 重点与难点：

重点：蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用 难点：蒽醌的酸性及酸性强弱与结构的关系

二、化学性质 （50分钟）

（一）酸性 1、含COOH > ArOH > α－OH

2、β－OH > α－OH

3、多－OH > 少－OH（但个别位置例外）1、2－OH < 1β－OH

4、酸性强弱与OH位置有关

1、8－OH > 1、4－OH > 1、5－OH

酸性顺序：COOH > 2个βOH > 1βOH > 2个 αOH > 1个 αOH 可溶于： 5％NaOH 5％Na2CO3 2％NaOH 5％NaOH

（二）颜色反应 1、Feigl反应

2、无色亚甲蓝显色反应（显色剂）

3、稀碱液反应（Borntrager）——只鉴别羟基蒽醌 4、与活性亚甲蓝试剂反应（Kerting－Craven法） 5、与金属离子的反应 Pb离子络合 与Mg离子络合

6、对亚硝基－二甲苯胺反应——羟基蒽酮专属反应

§4－3 醌类化合物的提取分离 （50分钟） 一、游离蒽醌类的提取方法 1、有机溶剂提取 2、碱溶酸沉 3、水蒸汽蒸馏 二、游离羟基蒽醌的分离 1、梯度PH萃取 2、色谱分离 三、蒽醌苷类的分离 Pb2＋ 沉淀法

溶剂法 层析法

题 目： 第 四 章 醌类化合物 （三）

蒽醌类化合物的波谱解析及结构测定实例 教学目的与要求：

掌握蒽醌类化合物的UV、IR、MS、NMR解析方法

内容与时间分配：（2学时）

一、掌握蒽醌类化合物紫外光谱、红外光谱特征及其应用 二、蒽醌类化合物核磁共振氢谱、碳谱的基本知识

三、了解紫草、虎杖的化学成分和理化性质，一般介绍结构测定实例 重点与难点：

重点：蒽醌类化合物的UV、IR、MS、NMR解析方法 难点：蒽醌的UV、IR、MS、NMR与结构的关系

§4－4 醌类化合物的结构鉴定 UV光谱 （50分钟）

（一）苯醌、萘醌的UV光谱特征

苯醌 λmax 240 nm（S） 285nm（M）

萘醌 λmax 257nm （醌环） 145nm 251nm 335nm （苯环） （二）蒽醌类的UV光谱特征

1、母核UV （苯酰基） 250nm （S） 325nm （M） （醌样结构）270nm 405nm

2、羟基蒽醌UV Ⅰ峰 230nm Ⅱ峰 240～260nm Ⅲ峰 262～295nm Ⅳ峰 305～389nm Ⅴ峰 > 400nm 2、各峰与结构的关系

1）Ⅲ峰与βOH 关系 —— logε> 4.1 示含 βOH

2）Ⅳ峰与供电基关系 使λ红移，但对ε影响不同 α位 → ε↓ 3）OH取代多着，越使λ红移。 β位→ ε ↑ 二、IR光谱 V c＝o 1675～1653 ㎝－1

羟基蒽醌IR V O－H 3600～3130 ㎝－1

V c＝c 1600～1480 ㎝－1

（一）羟基蒽醌的Vc＝o

1、含1个 α－OH 正常峰与缔合峰之差——24～38 cm－1

2、含2个 α－OH 1、8 二OH正常峰与缔合峰之差——40～50 cm－1 1．4；1、5 二OH 只有更低频率的缔合峰。 （二）羟基蒽醌的VOH

三、蒽醌的1HNMR和13CNMR谱 （25分钟）

四、蒽醌的MS谱 （10分钟）

五、醌类化合物衍生物的制备——甲基化反应；乙酰化反应 （10分钟） 六、醌类化合物的生物活性 （5分钟）

小结：

通过本章学习

一、掌握醌类化合物的结构类型分类及性质特别是蒽醌类化合物的颜色、升华性、溶解度、及与结构的关系。

二、蒽醌类化合物的酸性及酸性强弱与结构的关系、颜色反应及其应用 三、掌握蒽醌类化合物紫外光谱、红外光谱特征及其应用 四、了解蒽醌类化合物核磁共振氢谱、碳谱的基本知识及解析方法

思考题：

1、大黄中有哪些蒽醌化合物？它们有那些药理活性？

2、蒽醌类化合物的酸性强弱于结构有那些关系？如何用于提取分离？ 3、如何运用蒽醌化合物的IR特征鉴别OH取代位置的差别？ 4、贯叶连翘中含有那种蒽醌类成分？其结构类型和药理活性？

课后分析（学生反映、经验教训、改进措施）：

本章难点掌握的是蒽醌的酸性及酸性强弱与结构的关系及蒽醌的UV、IR、MS、NMR与结构的关系，这些都属于有规律的知识，要求学生在理解的基础上牢记。 UV、IR、MS、NMR各光谱，要在记住其基本数据的前提下才能更好地运用原理与规律进行解析。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/d61f.html