2019年中国地质大学(武汉)材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题

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2019年中国地质大学（武汉）材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题（一） (2)

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第 2 页，共 36 页 2019年中国地质大学（武汉）材料与化学学院822高分子化学考研仿真模拟五套题

（一）

特别说明：

1-本资料为2019考研初试学员使用，严格按照该科目历年常考题型及难度仿真模拟；

2-资料仅供考研复习参考，与目标学校及研究生院官方无关，如有侵权、请联系我们立即处理。 ————————————————————————————————————————

一、名词解释

1． 偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞，链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

2． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

3． 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（

）的配位络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。

4． 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。

5． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

6． 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

二、问答题

7． 聚合物有哪些命名法？最常用的是哪几种？

【答案】聚合物有5种命名法。其中前4种命名法为通俗命名法（或称习惯命名法），均为常用命名法，只有IUPAC （国际纯粹与应用化学联合会）系统命名法不常用，一般用于新聚合物的命名和学术交流。

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第 3 页，共 36 页 （1）“聚”+“单体名称”命名法：限用于加聚物，如聚氯乙烯、聚乙烯等。注意：聚乙烯醇中的“乙烯醇”只是假想的单体。

（2）“单体名称”+“共聚物”命名法：限用于加聚共聚物，如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。

（3）“单体简称+聚合物用途或物性类别”命名法：加聚物和缩聚物，如苯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、丁苯橡胶、氯丁橡胶、涤纶、腈纶、尼龙-610（碳原子数的排列顺序按照“胺前酸后”的次序）。

（4）化学结构类别命名法：如聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯。

（5）IUPAC 系统命名法：以重复单元为基础的系统命名法。首先确定重复单元结构，然后排好重复单元中次级单元的顺序，再给重复单元命名，最后在重复单元前加一“聚”字。

8． 无规、交替和嵌段共聚物在结构上的差别有哪些？

【答案】（1）无规共聚物：聚合物中两单元

无规排列，而且连续的单元差不多，名称中前一单体为含量多的单体，后一单体为含量少的单体； （2）交替共聚物：聚合物中两单元严格相间，名称中前后单体互换也可；

（3）嵌段共聚物：由较长的（几百到几千结构单元）链段和另一较长的链段组成的大分子，名称中前后单体代表链段嵌合次序，也是单体加入聚合的次序。

9． 下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。

【答案】适于自由基聚合，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。

适合自由基聚合。F 原子体积小，结构对称。

均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。

适合自由基聚合和阴离子聚合

是强吸电子基团，并有共轭效应。

适合阳离子聚合为供电子基团与双键有超共轭效应。

适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。

适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是

二取代基，甲基体积较小，COOR 为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。

10．写出PET 和有机玻璃的的结构式，并用系统命名法命名它们。

【答案】聚氧亚乙基氧对苯二甲酰：

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有机玻璃

：聚1-甲基1-甲氧羰基亚乙基

11．各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。

【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上，

分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。

（1）过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂

可用来使烯烃环氧化。代表聚合物母

体，这里具体指的是聚苯乙烯母体。

（2）以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物

12．写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式。选择其常用的相

对分子质量，计算聚合度。根据这6种聚合物的结构和聚合度，试认识塑料、纤维和橡胶的差别。

【答案】

表

13．如何表示聚合物相对分子质量的多分散性？试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因？

【答案】（1）相对分子质量的多分散性可以用相对分子质量的分布系数和相对分子质量分布曲线表示。相对分子质量分布系数以质均相对分子质量和数均相对分子质量的比值

来表示。对于相对分子质量均一的聚合物比值越大，表示该聚合物试样相对分子质量分布越宽。相对分子质量分布曲线是将聚合物试样分成若干级分，测定每一级分的相对分子质量，计算每一级分的质量分数，以相对分子质量为横坐标，各级分的质量分数为纵坐标作图，得到的一条曲线。由曲线的陡缓可知聚合物试样的相对分子质量分布情况。若曲线比较陡，两端拖尾比较短，表明该聚合物试样相对分子质量分布比较窄；反之，若曲线比较缓，两端拖尾比较长，

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第 5 页，共 36 页 表明该聚合物试样相对分子质量分布比较宽。

（2）聚合物相对分子质量多分散性产生的原因是合成聚合物的聚合反应历程比较复杂，聚合物难以提纯。

14．立构规整聚丁二烯有几种？它们分别由何种催化剂合成？

【答案】

有四种即顺式

（可采用

系或

系催化剂），反式（可用

催化剂），间同和全同（可用

系或系

催化剂）合成。

三、计算题

15．以等物质的量比的对苯二甲酸与乙二醇合成涤纶和以等物质的量比的己二酸与己二胺合成尼龙-66为例，试通过计算说明对控制反应体系中水的含量，聚酯反应比聚酰胺反应有更高的要求（

）。 【答案】假定同样要求则

16．界面缩聚的特点是什么？

【答案】界面缩聚的特点：

（1）界面缩聚是不平衡缩聚，需采用高反应活性的单体，反应可在低温下进行，逆反应的速率很低，甚至为0,属于不平衡缩聚。缩聚中产生的小分子副产物容易除去，不需要熔融缩聚中的真空设备。同时，由于温度较低，避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。

（2）反应温度低，相对分子质量高。

（3）反应总速率与体系中单体的总浓度无关，而仅决定于界面处的反应物浓度。只要及时更换界面，就不会影响反应速率。聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大，但与界面处官能团物质的量有关。

（4）界面缩聚由于需要高反应活性单体，大量溶剂的消耗使设备体积宠大，利用率低，因此，其应用受到限制。

17．用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在进行本体聚合，则引发、向引发剂转移、向单体

转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分数？对聚合度各有什么影响？计算时采用下列数据

【答案】根据

因为是本体聚合，无溶剂，故无

项；又因为苯乙烯为偶合终止，故 在引发效率不高时有关，而苯乙烯是活泼单体，能迅速与引发剂作用，因此引发效

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率较高，故选

而不选

稳态处理

将

代人得

已知

则

引发剂引发在聚合度倒数中占百分数：

向引发剂转移在聚合度倒数中占百分数：

向单体转移在聚合度倒数中占百分数：

18．以等物质的量的二元酸和二元醇缩聚，另加

（摩尔分数）乙酸，计算：（1）羟基反应程

度为0.9时聚酯的聚合度；（2）聚酯的最大聚合度。

【答案】⑴

（2）当

时，

19．平衡缩聚和不平衡缩聚反应的主要区别是什么？举例说明。

【答案】平衡缩聚（或可逆缩聚）通常指平衡常数小于的缩聚反应，如涤纶的生成反应。

而不平衡缩聚（或不可逆缩聚）通常指平衡常数大于

的缩聚反应，如大部分耐高温缩聚物的生

成反应、二元酰氯和二元胺或二元醇的缩聚反应。

20．苯乙烯（M ）在甲苯（S ）中热聚合（HXTC ）,不同[S]/[M]配比下，于低转化率下测得数据如表1:

表1

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