热力学第二定律习题(DOC)

热力学第二定律习题 填空题

1. 在以绝热箱中置一绝热隔板，将向分成两部分，分别装有温度，压力都不同的两种气体，将隔板抽走室气体混合，若以气体为系统，则此过程 =、=、=

2. 某均相化学反应 升高到 则此过程的 下进行，则

。=、<

在恒压，绝热非体积功为零的条件下进行，系统的温度由

；如果此反应是在恒温，恒压，不作非体积功的条件

。

3. 对于组成不变的均相封闭系统，当有 个独立的强度因素确定之后，系统中所有的强度性质也就确定了，若再知道 , 则所有的广度性质也就确定了。 2 物质的量 4.

单原子理想气体从始态为

经下列过程： Ⅰ恒容升温，Ⅱ恒温压缩至体

积缩小一半，Ⅲ恒压升温 Ⅳ绝热可你压缩至体积缩小一半；上述四个过程中，终态压

力最大 的过程是过程 , 最小的是过程 ; 终态温度最高的过程是过程 , 最低的是过程 。 Ⅳ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅱ 5.

25 ℃ 的液体苯在弹式量热计中完全燃烧 , 放热

。

-6528 、6535 6. 已

知

的

,

则

的 则反应

的

。

-285.84 7.

使用的条件为 。绝热过程

中等于零的有 :

8. 理想气体向真空膨胀过程 , 下列变量 。 9.

双原子理想气体经压力加热内能变化为 ，则其焓变为

。 350J 10. 在

与

的混合物中 , 有

反应转化生成

, 那么对于

的 = 。

选择题

11. 理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发分别经绝热可逆压缩；绝热不可逆压缩达到同一始态温度T2; ,则过程的功( ) A.W1> W2 B.W1< W2

C.W1 = W2 D.W1与 W2 无确定关系

12.某液态混合物由状态A变化到状态B，经历两条不同的途径，其热，功，内能变化，焓变化分别为 Q1，W，△U1，△H1，和Q2，W2 ，△U2，△H2则（ ）

A．Q1-W1=Q2-W2 B.△U1-W1=△U2-W2 C.△H1-Q1=△H2-Q2 D.△U1-△H1=△U2-△H2

13．某化学反应A（g）+2B（g）→2C（g）的△rHcm则反应在进行过程中的热Q（ ）

A．一定为正值B.一定为负值C．一定为零D.正负值不定 14．实际气体经不可逆循环，则（ ） A．△U=0，△H>0 B.△U>0,△H>0 C. △U=0, △H<0 D.△U=0,△H=0

15. 热力学第一定律△U=Q+W的形式表达式时,其条件是( )A.任意系统工程B.隔离系统C.封闭系统D.敞开系统

16.一定量的理想气体从p1,V1,T分别经1(1)绝热可逆膨胀到p2,V2,T2;(2)经绝热恒外压膨胀到p′2,V′2,T′2,若p′2=p2,那么( ) A.T′2=T2,V′2=V2 B.T′2>T2,V′2T2,V′2>V2 D.T′2V2

17. 某系统经历一不可逆循环过程之后,下列关系式中不能成立的是( )

A.Q=0 B.△Cp=0C.△U=0 D.△T=0

18.当系统将热量传递给环境之后,其焓值( )

A.必定减少B.必定增加C.必定不变D.不一定改变

19.分子数增加的放热化学反应在一绝热钢瓶中进行,则( ) A.Q>0,W>0,△U>0 B.Q=0,W<0,△U<0 C.Q=0,W=0,△U=0 D.Q<0,W>0,△U=0

20.实际气体经节流膨胀后,下列那一组结论是正确的( ) A.Q<0,△H=0,△p<0 B.Q=0,△H=0,△T<0 C.Q=0,△H<0,△p<0 D.Q=0,△H=0,△ p<0 C、D、D、D、C、C、A、D、C、D

判断题

1.当系统的状态一定时,所有的状态函数都有一定的数值,当系统的状态发生变化时,所有的状态函数的数值也随之发生变化。 第一句对，第二句错，如理想气体的等温过程△U=0，△H=0。

2．体积是广度性质的状态函数。在有过剩NaCl（s）存在的饱和水溶

液中，当温度，压力一定时，系统的体积与系统中水和的NaCl总量成正比。

错，均相系统的V才与总物质的量成正比。

3．在101.kPa，100℃下有1mol的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。

错，两个独立变数可确定系统的状态只对组成一定的均相封闭系统才成立。

4．根据道尔顿分压定律，p=∑pB。可见压力具有加和性，应属于广度性质。

错，分压概念错误。

5．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定了。 错，理想气体的U=f（T），U与T不是独立变量。

6．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热. 错，绝热压缩温度升高；理性气体恒温可逆膨胀，吸热。

7．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，Q+W的值一般不同。 第一个结论对，第二个错。

8．因Qp=△H，Qv=△U所以Qp与Ov都是状态函数。 错，QV，QP是状态变化的量不是由状态决定的量。

9．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。 错，未说明该过程的W′是否为零；若W′≠0，该过程的热也只等于系统的焓变。

10．对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。对。

11．在101．325kPa下,1nol100℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程△U=0 。 错，这不是理想气体的单纯pVT变化。 12．1mol80.1℃,101.325kPa的液态苯向真空蒸发为80.1℃,101.325kPa的气态苯。已知该过程的焓变为30.87KJ,所以此过程的Q=30.87KJ 错，该过程的p环=0，不是恒压过程

13．1mol水中在101。325kPa下由25℃升到120℃其H=∫12Cm，PdT。 错，在升温过程中有相变化。

14．因焓是温度，压力的函数，即H=f（p，T），所以在恒温，恒压下发生相变时，由于dT=0，dp=0，故可得△H=0。 错，H=f（T，p）只对组成不变的均相封闭系统成立。

15．因QP=△H，QV=△U，所以QP-QV=△H-△U=△（pV）=-W。 错，△（p，V）是状态函数的增量，与途径无关，也不等于功。

16．气体经绝热自由膨胀后，因Q=0，W=0，所以△U=0，气体温度不变。

错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。

17．因理想气体的热力学能与体积，压力无关，所以=0，=0。 错，(

)P≠(

)T。

18．在等压下，机械搅拌决热容器中的液体，使其温度上升，则△H=QP=0。

错，机械搅拌的W′≠0。

19．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W（可逆）=△U=nCv，m△T，W（不可逆）=△U=nCv，m△T，所以W（可逆）=W（不可逆）。

错，两个过程的△T不同。

20．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。 第一句对，第二句错，如理想气体的恒温过程△U=0，△H=0。

问答题

1. 在一个体积恒为0.50m的绝热容器中发生某化学反应，使容器内气体的温度升高750℃压力增加60KPa。此反应过程的Q，W，△rU，及△rH各为若干？

答：因为是绝热恒容反应，所以Q=0；W=0；△rU=0，△rH=△rU+△r（pT）

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=V△p=0.50mⅹ60ⅹ103Pa=30ⅹ10N﹒m=30KJ。 2．试写出4个不同类型的等焓过程。 答：（1）一定量理想气体的等温过程；

（2）由两种不同液体形成理想气体混合物的等温混合过程。 （3）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。 （4）流体的节流膨胀过程。

3．1mol某纯理性气体，当其温度，内能及焓，皆具有确定数值时，系统是否具有确定的状态？

答：对于一定量的物质，任意两个独立变量确定时，系统才干具有确定的热力学平衡状态。对于一定量的理想气体，U，H，及pV乘积等皆为T的函数，即U=f1（T），H=U+pV=f2（T），T，U及H三个变量之间存在着二个独立的关系式，故只有一个独立变量，系统不具有确定的平衡状态。例如1mol理想气体的恒温膨胀或压缩，T，U，H皆保持不变，但其pV，S，G等皆发生变化。

4. 1mol某理想气体，CV，m为常数，由始态T1，V1，分别经下列过程： （1）绝热可逆膨胀至V2。

（2）反抗恒外压绝热膨胀至平衡态。 （3）以恒定的外压的绝热压缩至平衡态。

试问上述各过程的熵变△S是大于，小于，等于零？并说明理由.

答：由克劳修斯不等式：dS≥БQ/T，可知，因绝热过程的Q=0，所以△S≥0，即绝热可逆过程的△S=0，绝热不可逆过程的△S>0 （1） 绝热可逆膨胀过程

△S=nCv，m 11（T2/T1）+nR11（V2/V1）=0

物质的量一定，一切绝热可逆的△S皆为零，若按上式计算的结果△S≠0，如果不是计算有误，就是题给数据有误。

（2） 反抗恒外压绝热膨胀，一定是不可逆绝热过程 T1→T2

V1 Q=0 p2=p（外）

首先根据U=nCv,m11（T2/T1）=-p2（V2-V1）求出始态温度T2，再由下式计算熵变： △ S=nCv,m11（T/T）+nR11（p2/p2）>0

（3） 恒外压绝热压缩也是不可逆绝热过程，计算方法同（2） △ S=nCv,m11（T2/T1）+nR11（T2/T1）>0

绝热不可逆压缩时，因体积变小（V2

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升高（T2/T1）所引起的熵变△S（T），即： △S（T）>∣△S（V）∣

所以必然存在△S=△S（T）+△S（V）>0

5．在什么条件下，下列等式才能成立？ Q=-W=-△A=△G=T△S 式中W为体积功。

答：由Q=-W说明过程的△（pV）=0。由上述分析可知，只有物质的量一定的理想气体，进行可逆恒温过程，题给等式成立。

6．系统的状态改变是否状态函数全要改变？为什么？如何理解“状态函数是状态的单值函数”？

答：系统的状态改变了说明至少有一个状态发生了改变，不一定所有状态函数都改变。“状态函数是状态的单值函数”是指状态确定时，每个状态函数均有一个确定的值，不可能有另外的值。

7．“物质的温度越高，则热量越多”这种说法是否正确？为什么？ 答：不正确。热是过程函数，只有系统状态发生变化时才存在。

8．某气体始态压力为1MPa，反抗恒定外压100kPa膨胀，则Q=△H，是否正确？为什么？ 答：不正确，该过程是恒外压而不是恒压过程。

9. 在100℃，101.325KPa时,将水蒸发为水蒸气(可视为理想气体),因为dT=0,所以△U=0,△H=0,又 因为QP=△H,所以Q=0。这个结论错在哪里?

答:该过程含有相变化，所以dT=0时△Q≠0，△H≠0。 10．1mol理想气体恒温条件下由体积V1膨胀到V2（V2>V1），试讨论该过程最多能对外做多大功？最少对外做多大功？两过程的终态是否相同？ 答：可逆过程对外做功最多：-W=nR11（V2/V1），向真空膨胀对外做功最少，-W=0，两过程终态相同。

计算题

1．100℃，50.663KPa的水蒸气100dm,等温可逆压缩至101.325KPa,并在101.325KPa下压

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缩到10dm为止.

4-1

①试计算此过程的Q,W,△U,△H。已知100℃,101.325KPa,水的蒸发热4.06ⅹ10J﹒mol。 ②若使终态物系恒温100℃，反抗50.663KPa,外压,使其恢复到始态,求此过程中的Q,W,△U,△H。

③若使终态物系恒温100℃向真空蒸发，并使其恢复至始态，求Q，W，△U，△H。

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