2012无机化学练习题7套及答案

第1题（本题共6分，每小题3分） 铜及其化合物在日常生活中应用极其广泛。

（1）若把原先的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库，经过一段时间后，炮弹发生锈蚀，经化验 得锈蚀产物的主要成分是[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3。请分析原因，写出相关的化学反应方程式。（2）火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜（俗称挂铜）。擦抹剂由K2Cr2O7和(NH4)2CO3组成。当温度低于10℃，用擦抹剂时还要加少量NaOH以促进反应。 2-1铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；

2-2温度低于10℃时，加NaOH为什么能促进反应？写出反应式。

第2题（本题共10分，第1小题2分，其余每小题4分）

钢铁表面发蓝（或发黑，在钢铁表面形成一层致密的氧化物Fe3O4）可提高其耐磨、耐蚀性能。其原理是：

①在NaOH溶液中，将铁粉溶解在NaNO2溶液中，除水之外，还可产生A和C。其中C为气体，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。

②A能在过量的NaNO2溶液中继续反应，生成B和C。 ③A和B的溶液能继续反应，生成Fe3O4。

经研究发现：A和B的焰色反应均为黄色，其导电性实验均为K2SO4型。生成物中A与C、B与C的物质的量之比均为3︰1。回答下列问题： （1）写出并配平化学反应方程式。

（2）实践中发现适当提高温度或增大NaNO2溶液的浓度有利于氧化膜增厚，但加大NaOH溶液浓度对膜层厚度影响不大。试说明原因。

（3）发蓝层遇光气（COCl2），若不及时清洗，则发蓝层的完整性将被破坏。写出有关的化学反应方程式。

（4）有一种隐形材料D可由B与Zn(NO3)2反应生成，也可用以硝酸铁、硝酸锌、氢氧化钠等为原料的水热合成法。请确定D的化学式，并判断上述制备D的反应是否属于氧化还原反应。此法所得产品D能够隐形的原因是什么？

第3题（本题共10分，每1、2、3小题2分，第3小题4分）某元素 Y的氧化物是一种重要的干燥剂，其干燥效果比普通干燥剂强得多。现有一新工艺将该氧化物转变为该元素的含氧酸A，A的元素分析结果如下：O 59.27%，H 2.49%。A在273 K时能稳定存在，在375 K时A可以转变为另一种异构体B，B中含有两个不等价的Y原子，继续隔绝空气加热发生歧化反应，其中一种歧化产物是焦亚磷酸。试回答下列问题：（1）指出元素 Y在周期表中的位置以及该元素的名称与电子排布式；（2）写出含氧酸A及其异构体B的路易斯结构式；（3）写出歧化反应方程式，并列举另一种歧化产物C的一项用途。（4）研究发现，C在弱碱性介质和中性介质中与醋酸铜反应分别生成一种绿色沉淀D和棕红色沉淀E，摩尔电导表明D和E都是电中性分子，且D的分子量明显小于E，试画出D和E的结构式，如果存在异构体，也要求画出。

第4题（本题共10分，第3小题4分，其余每小题2分）

已知：对于电对Cr2O72-/Cr3+：??=1.232 V；对于电对Cl2/Cl-：??=1.3583V。（1）从??数据，判断下述反应在标态下能否进行？

Cr2O7 + 6Cl+ 14H == 2Cr + 7H2O + 3Cl2 （2）采取什么措施，有利于用该反应来制备氯气？

（3）如果将上述反应设计成原电池，写出电池的正极反应、负极反应与原电池符号。 （4）计算该反应的平衡常数(298 K)。

第5题（本题共14分，第5小题4分，其余每小题2分）

化合物A含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1 mol/L的试剂，现象如下： ①加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。 ②加入氯化钡，无沉淀产生。

③用氨水将溶液调至pH＝7，然后加入硝酸钙，无现象发生。

④溶液经酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加入硝酸钡，产生白色沉淀。 ⑤加入硝酸铜，无沉淀。

（1）①、②、③的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。 （2）写出④发生的反应的离子方程式。

（3）⑤的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。 （4）以上测试结果表明A可能是什么物质？写出 A的化学式。

（5）称取7.190 g A溶于水稀释至250.0 cm3。取25.00 cm3溶液加入HNO3和足量的AgNO3，使沉淀完全，沉淀经洗涤、干燥后称重，为1.452 g。写出A的化学式。

（6）写出A与水的反应的方程式。若你未在回答以上问题时得到A的化学式，请用SO2ClF代替A。

第6题（本题共10分，每小题5分）

1.3476 g锗的氧化物质X与足量含溴量为58.36%的物质D反应可以得到氧气（1 atm 273.15 K）288.6 mL，同时得到1.9145 g氟化物E。

（1）写出此反应的方程式并画出D的立体结构。（写出推理过程）

（2）高纯度的E可以由配合物X在600 ℃下分解得到，已知配合物X中钡含量为42.39%。写出得到高纯度的E的反应式及配合物X中配离子的立体结构。

2--

+

3+

第7题（本题共10分，每小题2分）

过氧乙酸是一种广谱消毒剂，可用过氧化氢与乙酸反应制取，调节乙酸和过氧化氢的浓度可得到不同浓度的过氧乙酸。

过氧乙酸含量的分析方法如下：

准确称取0.5027 g过氧乙酸试样，置于预先盛有40 mL H2O、5 mL 3 mol/L H2SO4溶液和2～3滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷却至5℃的碘量瓶中，摇匀，用0.02366 mol/L KMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（30 s不退色），消耗了12.49 mL；随即加入10 mL 20% KI溶液和2～3滴(NH4)2MoO4溶液（起催化作用并减轻溶液的颜色），轻轻摇匀，加塞，在暗处放置5～10 min，用0.1018 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加入3 mL 0.5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不重新显色，为终点，消耗了Na2S2O3 23.61 mL。

（1）写出与测定有关的化学方程式。

（2）计算过氧乙酸的质量分数（要求3位有效数字；过氧乙酸的摩尔质量为76.05 g/mol）。 （3）本法的KMnO4滴定不同于常规方法，为什么？ （4）简述为什么此法实验结果只能达到3位有效数字。 （5）过氧乙酸不稳定，易受热分解。写出热分解反应方程式。

第8题（本题共10分，第2、3小题3分，其余每小题2分） 光合作用可以由CO2和H2O合成葡萄糖，同时放出O2。

（1）写出这个方程式。若将上述反应的逆反应设计成一个原电池，产生电流。这样就可以实现由太阳能转化为电能。

（2）写出此原电池的正极反应和负极反应。

（3）经热力学计算该电池的标准电动势为1.24 V。已知φθ(O2/H2O)=1.23 V，求φθ(CO2/C6H12O6)=？

（4）设一长满绿藻的正方形游泳池，边长为10.0 m，在平均照度下，每cm2面积上可按上述电池产生1.00 mA电流。求该游泳池产生的总电力。

第9题（本题共14分，每小题2分）

1998年，中国科大的化学家把CCl4(l)和Na混合放入真空容器中，再置于高压容器中逐渐加热，产物除掉可溶性物质后，可得一些固体颗粒（晶体物质）。经X－射线研究发现：该固体颗粒实际由A和B两种物质组成，其中A含量较少，B含量较多。试回答下列问题： （1）CCl4和Na为何要放在真空容器中？随后为何要置于高压容器中？ （2）指出CCl4分子的空间构型和碳原子的杂化形式。

（3）上述实验的理论依据是什么？请从化学反应的角度加以说明。 （4）试确定A、B各为何物？A、B之间有何关系？

（5）写出上述反应方程式，并从热力学的角度说明A为何含量较少，B为何含量较多？ （6）请你从纯理论的角度说明：采取什么措施后，A的含量将大幅度增多？ （7）请评述一下上述实验有何应用前景？

第10题（本题共10分，每1小题2分，第二小题1分，第三小题第3问1分，其余2分）

配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种···链式结构，如：M—A—B—C—D—E—F或M—B—A—C—D—E·；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。

（1）请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？ 在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。试回答：

OOCCH2CH3（2）乙酰丙酮（

H3CC）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。

H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。（3）某同学用乙酰丙酮与CoCl2、为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343 g，煮沸溶解后，将Co元素转化为Co(II)形式，然后用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2+的红色，过滤；交换液用0.1013 mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07 mL。测定该物质A的摩尔电导，发现其为电中性分子。求： 3-1A中Co的质量分数。

3-2预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。 3-3写出制备A的化学反应方程式。

3-4在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应（物质的量之比为1：3）。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。

第1题（本题共7分，每空1分）

某银白色金属X，放在手中即能熔化，但硬度接近于铅，主要用于制半导体材料，它除了作为P型半导体的掺杂元素以外，还用于制IIIA-VA族化合物半导体。X在自然界是分散希有元素，常与锌、铁、铝、铬等矿共生。

（1）X的元素符号是 。

电子层结构式是(原子实法表示) 。 在化合物中呈现的氧化数可能是 和 。 （2）X是两性元素，既溶于强酸也溶于强碱，写出离子反应方程式：

溶于强酸时： 。 溶于强碱时： 。 （3）X的沸点高达240℃，请估计X的熔点为 。

第2题（本题共11分，第1、3小题4分，第2小题3分）

M的金属粉末在真空中加热500～1000 ℃与氮气反应生成红褐色粉末状的A，将A加热到1400 ℃时分解成黄绿色粉末状的B。已知A为简单六方晶系，a＝387 pm，c＝2739 pm，密度ρ＝10.55 g/cm。其中M－N间的距离为270 pm，而M的半径为99 pm，N半径为171 pm，结构基元3A。B为面心立方晶系，与NaCl结构相同，a＝516 pm。根据摩尔效应的测量，B中平均每个M离子常有1.47个电子。提示：镧系和锕系的原子序数见课本。 （1）试通过计算确定金属M以及A、B的化学式。写出M的价电子构型。 （2）计算B的密度。

（3）1936年N.Bohr提出了复合核理论。将232M与76Ge通过核融合后，生成一种核素N，同时释放出3个中子。试写出核反应方程式，确定N在周期表中的位置。

第3题（本题共10分，前3小题各2分，第4小题1分，第5小题3分） 今有一过渡金属卤化物A（在金属卤化物中金属的氧化态为正整数），在水溶液中完全电离，生成一种阴离子和一种阳离子，个数比为4∶1。取6.138 g A溶于水，加入过量AgNO3溶液，生成3.005 g淡黄色沉淀。经测定，阳离子由X和Y两种元素构成，结构呈正方体状，十分对称，且体心无原子占据。任意两个相离最远的X原子的连线为此离子的三重轴，任意两个相离最远的Y原子的连线为此离子的四重轴（n重轴表示某物质绕此轴旋转360°/n的角度，不能察觉其是否旋转过）。

（1）写出A的化学式 （阴阳离子分开写）。 （2）写出X和Y的元素符号 、 。 （3）在右框中画出A溶液中阳离子的结构： （4）小王把一种常见的某二元化合物EF的晶胞去掉所 有的E原子，发现剩余部分与A溶液中阳离子的结构 竟十分相似。这种常见二元化合物EF是 。 （5）你认为A溶液中阳离子中，同种原子间存在着什 么样的作用力，并简略说明你的依据： 3

n＋

3－

第4题（本题共6分）

－－

某含Cr和Mn的钢样品10.00 g，经适当处理后，Cr和Mn被氧化成Cr2O72和MnO4的溶液共250 mL。精确量取上述溶液10.00 mL，加入BaCl2溶液并调节酸度，使Cr全部沉淀下来，得到了0.0549 g BaCrO4。取另一份上述溶液10.00 mL，在酸性介质中用0.0750 mol/L的Fe2+溶液滴定，用去15.95 mL。计算钢样品中Cr和Mn的质量百分含量。要求有效数字准确。

第5题(12分) K3[Fe(C2O4)3]·3H2O为绿色单斜晶体，溶于水难溶于乙醇，对光敏感。制备该物质的工艺路线有多种，以摩尔盐加草酸形成草酸亚铁经氧化结晶得到K3[Fe(C2O4)3]·3H2O是一条比较成熟的工艺路线，方法如下：(1)先制备FeC2O4·2H2O：称取一定量的硫酸亚铁铵，在烧杯中用适量水溶解，并加适量稀硫酸将所得溶液酸化，再加入一定量的饱和草酸溶液，加热至沸，搅拌，析出黄色的草酸亚铁沉淀；(2)制备K3[Fe(C2O4)3]·3H2O：将(1)中过滤得到的草酸亚铁沉淀加入适量饱和K2C2O4溶液，在313 K温度下逐滴加入适量3% H2O2，即得深棕色的草酸铁与氢氧化铁混合物沉淀，再加热至沸后立即停止加热，快速搅拌下逐滴加入一定量的饱和草酸溶液，即得翠绿色溶液，然后加入一定量的95%乙醇，冰水中冷却即

－－

得翠绿色晶体K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。在酸性介质中，MnO4可将C2O42定量氧化，某同学

－

精确称取1.000 g制得的K3[Fe(C2O4)3]·3H2O样品于于烧杯中，加入25 mL3 mol·L1 H2SO4溶液使之溶解，再转移至250 mL容量瓶中，摇匀后，移取25.00 mL试液于锥形瓶中，用

－

硫酸溶液酸化后，在75－85 oC水浴中加热5分钟，用0.01017 mol·L1 KMnO4溶液滴定至

－

溶液呈浅红色，30 s未褪色，用去KMnO4溶液24.02 mL，再在滴定C2O42离子后的锥形

－

瓶中加入1 g锌粉和5 mL 3 mol·L1 H2SO4溶液，摇动至溶液黄色消褪，过滤除去过量锌粉，滤液用另一锥形瓶承接，用适量稀硫酸分3次洗涤原锥形瓶和沉淀，然后再用0.01017 mol·L－1

KMnO4溶液滴定至溶液呈浅红色，30 s未褪色，用去KMnO4溶液4.00 mL。 （1）写出(1)中生成FeC2O4·2H2O化学反应方程式：

( ) （2）写出(2)中生成草酸铁与氢氧化铁混合物的化学反应方程式：

( ) （3）写出(2)中生成K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的化学反应方程式：

( )

－－

（4）写出MnO4与C2O42的化学反应方程式：

( )

－

（5）写出MnO4与Fe2+的化学反应方程式：

( )

－

（6）写出计算样品中C2O42物质的量的公式：

( ) （7）写出计算样品中Fe3+物质的量的公式：

( ) （8）根据滴定分析数据，写出样品配阴离子的化学式：

( ) （9）滴定用的样品可否用稀盐酸溶解，为什么？( )

－

（10）己知[Fe(C2O4)3]3的磁矩为5.88 B.M，

则中心离子的杂化轨道类型为：( ) 配位原子为：( ) 中心离子的配位数为：( )

配离子的空间构型为：( )

第6题（本题共8分，每小题2分）

－

某工厂生产中产生含Cr2O72酸性工业废水。Cr(VI)是严重的致癌物质，绝不允许随意排放。

－

一种治理含Cr2O72酸性工业废水的方法是向废水中加入适当的NaCl，用Fe作电极进行电

－

解，Cr2O72被还原为Cr3+然后生成Cr(OH)3沉淀除去，废水则可以达到排放标准。请回答下列问题：

（1）电解时发生的电极反应为：(各2分)

阳极反应：_____________________________________ ________________ 阴极反应：__________________________________________ ___________

－

（2）写出Cr2O72转变为Cr3+的离子方程式：(2分) （3）与Cr(OH)3沉淀同时生成的沉淀还有__________ ___________。(2分) （4）电解过程中这些沉淀是怎样产生的？(2分)

第7题（本题共8分，第1小题3分，第2小题5分）

－－

在酸溶液中，10.00 g Cu2S和CuS的混合物与250.0 mL 0.7500 mol·L1的MnO4反应生成

－－－

了SO42、Cu2+和Mn2+。剩余的MnO4 恰好与175.0 mL浓度为 1.000 mol·L1的Fe2+ 溶液反应。

（1）写出所有反应的化学方程式，并配平。 （2）试计算原始混合物中 CuS 的质量分数。

第8题（本题共8分，第1小题4分，第2、3小题各2分）

化合物A是白色固体，加热时剧烈分解，产生固体B和气体C。固体B不溶于水或盐酸，但溶于热的稀硝酸，得一溶液D和气体E。气体E无色，但在空气中变红。溶液D用浓盐酸处理时得一白色沉淀F。气体C与普通试剂不反应，但与热的金属镁作用生成白色固体G。G与水作用生成另一白色固体H及一气体J。气体J使湿润的红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀硫酸得到溶液I。化合物A用H2S处理时，得到黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。过滤后，固体K溶于浓硝酸得气体E、黄色固体M和溶液D，D用盐酸处理得到沉淀F。滤液L用NaOH处理又得到气体J。 （1）请写出各英文字母表示物质的化学式。

（2）分析气体E在空气中变红后得到的物质的中心原子的杂化类型。 （3）解释红色产生的原因以及该物质在低温下颜色消失的原因。

第9题（本题共6分，每小题2分）

Cu(II)与配体吡啶及水杨酸（邻羟基苯甲酸）能生成混配体配合物。在pH=4.0～4.5时生成的配合物是蓝色的。在pH=5.0～5.5时，生成的配合物是绿色的。两者都是平面四方形电中性配合物。但前者的摩尔质量明显大于后者，两者都能被氯仿萃取。（1）写出蓝色配合物的结构式。（2）写出绿色配合物的结构式。（3）说明pH条件为何影响生成的配合物的结构。

第10题（本题共6分，每小题3分）

试剂厂以MnO2、浓盐酸、HAc、Na2CO3为原料制备分析纯醋酸锰[Mn(CH3COO)2·4H2O]，并控制溶液pH=4～5，以除去Fe3+杂质。（1）写出制备过程的主要反应式（按生产顺序）。（2）通过计算说明控制溶液pH4～5可以除去Fe3+，而不影响产品产率。（已知 Fe(OH)3

－36－14

的Ksp=1.1×10，Mn(OH)2的Ksp=4.0×10）。

第1题（本题共4分，每小题1分）

血红素(hemoglobin，如下图)，具有一高自旋Fe(II)金属中心，此金属中心可与氧分子(O2)产生键结，当键结发生时，Fe(II)中心变为低自旋组态。

(a)与O2键合前之高自旋Fe(II)金属中心是___ ___(顺磁或反磁)性质。 (b)与O2键合后之低自旋Fe(II)金属中心具有类似八面体之结构，金属中心是__________(顺磁或反磁)性质。

(c) O2与CO何者易与血红素产生键合？_____ ______。

－

(d) 与O2键合后，其电子组态亦可能以超氧分子电子组态存在，亦即以Fe(III)－O2电子

－

组态存在，Fe(III)－O2与 Fe(II)－O2键距何者较长？____ ______。

第2题（本题共3分，每空1分）

唐代医书《外合秘要》中制造―水银霜‖的方法是把硫和水银共炒，加食盐后放在铁盘中，用盆扣紧，在盘下用火烧，最后在盆内壁上得到洁白的水银霜，这种―水银霜‖是 ，

生成它的化学方程式是：___________ 和 ___ ___。

第3题（本题共6分，第1小题1分，第2小题3分，第3小题2分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。

测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO4将其氧化为五价，过量的KMnO4用NaNO2除去，过量的NaNO2用尿素除去。五价钒与N－苯甲酰－N－苯基羟胺在3.5～5 mol/L盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配位分子，比色测定钢中钒含量。 回答如下问题：

（1）高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。

（2）以反应方程式表示上述测定过程中KMnO4、NaNO2和尿素的作用。 （3）写出紫红色配合物的结构式（已知V六配位）。

第4题（本题共4分）

同位素示踪技术在化学的各个领域都有广泛的应用。利用核辐射探测灵敏度高的特点，已测定了许多难溶化合物的溶解度、难挥发物的蒸气压、配合物稳定常数等。用放射性同位素标记的化合物反应以确定反应机理及化合物键合状态已成为化学上普遍使用的手段。已知HgI2＋2NaI＝Na2HgI4，请设计实验，说明配离子[HgI4]2－中4个I－是等价的。

第5题（本题共12分，每小题6分）

（1）已知A、B两元素，A原子的M层和N层的电子数分别比B原子的M层和N层电子

数少7个和4个。试写出A、B两元素的名称、元素符号和电子排布式。

（2）某元素原子的价电子排布为为4S2 4P3，它位于周期表的第几周期，第几族、哪个区？常见的氧化数是多少？写出它的最高价态氧化物水合物的化学式，并指出它的氢化物分子的几何形状。

第6题（本题共12分，每小题4分）

某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、B剂组成，使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，A剂为略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H2SO4、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则不断有气体放出，呈现蓝绿色。B剂为棕黑色粉末，不溶于水，可与KOH和KClO3共溶，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在水中又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题： （1）填表： A剂 B剂 （2）写出各过程的方程式。

（3）在A剂、B剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均匀，你认为关键是控制什么？

第7题（本题共10分，第1、2小题3分，其余每小题2分）

车祸严重危害了司乘人员的生命安全，为了降低车祸给司乘人员所带来的损害，有人利用化学反应在小汽车前排设计了一气袋。气袋由固体化合物A＋B＋C组成，在汽车受到撞击的一刹那，由于剧烈碰撞，导致气袋里发生化学反应，气袋迅速膨胀，随及弹出，从而保护司乘人员的头颈不致于撞到钢架、挡风玻璃，该气袋已挽救了成千上万人的生命。

化合物A为白色固体，通常情况下相对稳定，碰撞时剧烈分解，产生熔融状态的D与气体E。D常温下为固体，性质十分活跃，直接与O2作用生成F，F为黄色粉末，可用做高空飞行或潜水时的供氧剂。气体E十分稳定，但可与金属锂作用生成白色固体G，G强烈水解，生成易溶于水的化合物H与气体I，H与气体I的水溶液均为碱性。

化合物B为钾盐，无色晶体，易溶于水，其溶解度随温度升高急剧增大。B加热时易分解，生成固体J与气体K，气体K可使带有余烬的火柴复燃。

化合物C为氧化物，无色、坚硬、不溶于水，在自然界中以原子型晶体存在，能与HF气体作用生成L与气体氟化物M。 （1）判断A、B、C为何种化合物？

（2）分析A、B两种盐阴离子杂化方式及成键情况，并画出示意图。 （3）写出剧烈碰撞后，气袋中所发生的化学反应。

主要成分 在保健用品中的作用 （4）固体C在气袋里起到什么作用？

第8题（本题共8分，每小题4分） 某石油化工企业引进先进的生产工艺，用三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3]水溶液代替NaOH溶液来洗涤石油裂解气以除去其中的H2S和CO2。这一改进使企业增值近千万元。（1）试用化学反应式说明三乙醇胺能代替NaOH溶液的理由。（2）指出这一工艺为何增值如此显著？

第9题（本题共6分，每小题2分）

已知酸性溶液中下列电对的标准电极电势：??(VO2+/VO2+)=1.0 V，??( VO2+ / V3+)=0.36 V，??(V3+/V2+)=-0.25 V，??(V2+/V)=-1.2 V，??(Zn2+/Zn)=-0.763 V，??(Sn4+/Sn2+)=0.15 V，??(Fe3+/Fe2+)=0.77 V。请回答：（1）VO2+还原为V2+，选择哪种还原剂？（2）VO2+还原为V3+，选择哪种还原剂？（3）VO2+还原为VO2+，选择哪种还原剂？（4）酸性钒酸盐溶液中通入二氧化硫，生成蓝色溶液；用锌还原时生成紫色溶液。将上述蓝色溶液与紫色溶液混合时得到绿色溶液，写出涉及的离子方程式。

第10题（本题共14分）

氟是一种氧化性极强的非金属元素，它甚至能与稀有气体氙反应生成XeF2、XeF4、XeF6

等固体，这些固体都极易与水反应。其中XeF2与H2O仅发生氧化还原反应，而XeF4与H2O反应时，有一半的XeF4与H2O发生氧化还原反应，另一半则发生歧化反应：3Xe(Ⅳ)一Xe＋2Xe(Ⅵ)。XeF6则发生非氧化还原反应完全水解。试回答下列问题： （1）写出XeF4与H2O反应的方程式；

（2）14.72 g XeF6完全水解后，再加入100 mL 0.600 mol·L1 Mn2的水溶液，反应完全后，

－

＋

放出的气体干燥后再通过红热的金属铜，体积减少20％。

（2-1）通过计算可确定Mn2的氧化产物为_____，相应的化学方程式为：___________；

＋

（2-2）将所得溶液稀释到1000 mL后，求溶液pH以及氟离子浓度。（已知弱酸HF在水溶液中存在电离平衡，Ka＝[H][F]/[HF]＝3.5×10—4）

＋

－

溶液的pH为_______，F浓度为_______mol·L1。

－

－

（3）合成XeF2、XeF4、XeF6时通常用Ni制反应容器，使用前用F2使之钝化。 （3-1）上述化合物的分子构型分别是______________________；

（3-2）使用Ni制反应容器前用F2钝化的两个主要原因是____________________； （3-3）红外光谱和电子衍射表明XeF6的结构绕一个三重轴发生畸变。画出XeF6结构发生畸变的示意图：

第11题（本题共12分，每小题4分）

称取含砷农药1.000 g溶解后将其中的砷处理为ASO43–和AsO33–的混合溶液。调节溶液为弱碱性，以淀粉为指示剂用0.02500 mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。消耗20.00 mL。然后用盐酸酸化此溶液，加入过量KI溶液，释放出的I2用0.1500 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。（1）写出碱性条件下滴定反应方程式。（2）写出酸性条件下，

各步反应的方程式。（3）计算试样中As2O3和As2O5的质量分数。（已知As2O3和As2O5的摩尔质量分别是197.8 g·mol-1，229.8 g·mol-1）

12、臭氧是大气的一种微量成分，主要分布在距离地面15~35 km处，可吸收99%以上太阳光中的紫外线，保护了地球上的动植物，（1）指出其结构特点，并说明是否为极性分子。（2）请写出其所有的路易斯结构式。（3）写出CF2Cl2破坏臭氧的化学方程式。

1、金属M可以形成一种稳定的盐A，A中除了M以外还有11.98%的N，3.45%的H和41.03%的O。下图描述盐A的相关反应： (1) A

(2)H+/H2OBC(3)Zn/H+(4)H2OD(5)H+/H2O(6)SO2/H+F(7)H+E(7)H+EGF

（1）已知B是一种重要的工业催化剂，则金属M为什么？B的化学式是什么？

（2）根据上图可知金属M在F和G中的氧化数分别为多少？写出上图中所有氧化还原反应的编号。

（3）写出反应（3）的离子方程式。

2、联吡啶(bipy)是一种常见的配位显色剂，它可以与多种离子作用形成具有颜色的稳定配合物，（1）已知亚铁离子的电子自旋配对能P=17600 cm–1，在pH=3~9的条件下，联吡啶(bipy)与亚铁离子作用生成的配合物在?=552 nm处有最大吸收，该波长对应的颜色为绿色，其互补色为紫红色，若无其他显色因素存在，该配合物应该呈现什么颜色？

（2）摩尔比法又称等摩尔连续变化法，是测定配合物组成的常用方法：固定中心离子，设其摩尔数为a，与配体，其摩尔数为b，则摩尔数之和a+b=常数，改变a、b的值测溶液的吸光度A，然后以A为纵坐标，以b/(a+b)为横坐标作图，Fe2+–联吡啶体系的实验数据如图所示，求该配合物的配位数n为多少？

（3）该配合物中心离子的杂化轨道类型为什么？该配合物的理论磁矩为多少？该配合物的晶体场稳定化能为多少？

（4）已知亚铁离子与某配体X生成蓝色配合物FeXn，蓝色配合物FeXn在?=590 nm处有最大吸收，若向（1）溶液中投入足量X，溶液的颜色发生怎样的变化？为什么？ （5）画出Fe2+–联吡啶形成的配合物的全部异构体。

A.7.6.5.4.3.2.10.0

0.0.2.4.6.81.01.2b/(a+b)3、金属钛密度小强度大，耐高温、耐腐蚀，在航空、航海、结构工程、化工设备、医疗等方面有着重要的、不可替代的作用，被称为―第三金属‖和―生物金属‖。钛的主要矿床有钛铁矿和金红石等。从钛铁矿和金红石中制取金属钛，采用氯化法：即用焦炭与矿石混合，高温下通入氯气，得到的四氯化钛在惰性气体保护下用熔融金属镁还原。 （1）分别写出钛铁矿和金红石与焦炭的氯化过程的化学方程式。

（2）从氧化物制取四氯化钛为什么要加入焦炭(a)？不加焦炭直接氯化是否可行(b)？请从热力学角度加以分析。

已知(a)反应：ΔrHmθ=–72 kJ/mol，ΔrSmθ=220 J/mol/K；(b) 反应：ΔrHmθ=149 kJ/mol，ΔrSmθ=41 J/mol/K；上述数据均对应1 mol TiO2的相应反应。

（3）TiO2是钛的重要化合物，纯净的TiO2叫做钛白粉，是一种折射率高、着色力和覆盖力强、化学性质稳定的白色颜料，从钛铁矿制取TiO2常用硫酸法，其流程如下：

（1）浓硫酸

钛铁矿固态熔块~ K343353水浸取浸取液（2）铁屑冷却过滤固体B溶液A(3)水C高温煅烧D（4）

（3-1）流程中A、B、C、D的化学式分别是什么？ （3-2）第二步反应，向浸取液中加入铁屑的目的是什么？

（3-3）第三步反应类型是什么？为促进此反应的发生，可采取的措施有哪些？

4、热电材料又称为温差电材料。是一种利用材料本身温差发电和制冷的功能材料，在能源与环境危机加剧和提倡绿色环保的21世纪，具有体积小、重量轻、无传动部件和无噪声运行等优点的热电材料引起了研究学者的广泛重视，近年，美国科学家在著名的国际学术期刊Science上报道了一种高效低温的热电材料，下图是沿某一方向的一维晶体结构。

图1

图2

（1）在上图画出它们的结构基元；结构基元的化学式分别是什么？

（2）现在，热电材料的研究主要集中在金属晶体上，Ti就是制备热电材料的重要金属之一，已知Ti的原子半径为145 pm，作A3型堆积，请计算金属晶体Ti的晶胞参数和密度。 （3）热电晶体NiTiSn是著名的Half-Hcusler化合物结构，Sn作A1型堆积，Ti填充Sn的八面体空隙，Ni在Ti的周围形成四面体，并且相邻Ni-Ti和Ni-Sn距离相等，试画出一个NiTiSn的晶胞结构图，并用文字说明Ni的位置。

（4）纳米粒子的量子尺寸效应可以显著提高材料的热电性能，表面原子占总原子数的比例是其具有量子尺寸效应的重要影响因素。假设某NiTiSn颗粒形状为立方体，边长为NiTiSn晶胞边长的2倍，试计算表面原子占总原子数的百分比（保留一位小数）。

M的金属粉末在真空中加热500～1000 ℃第5题、与氮气反应生成红褐色粉末状的A，将A加热到1400 ℃时分解成黄绿色粉末状的B。已知A为简单六方晶系，a＝387 pm，c＝2739 pm，密度?＝10.55 g/cm3。其中M－N间的距离为270 pm，而Mn＋的半径为99 pm，N3－半径为171 pm。B为面心立方晶系，与NaCl结构相同，a＝516 pm。根据摩尔效应的测量，B中平均每个M离子常有1.47个电子。

（1）试通过计算确定金属M以及A、B的化学式。写出M的价电子构型。 （2）计算B的密度。

（3）1936年N.Bohr提出了复合核理论。将232M与76Ge通过核融合后，生成一种核素N，

同时释放出3个中子。试写出核反应方程式，确定N在周期表中的位置。

第6题、在强酸性的非水溶液，如SbF5的HF溶液中通入H2S气体，结果只得到一种晶体A。经分析，A的阴离子具有八面体结构，阳离子与PH3是等电子体。 （1）确定A的结构简式，写出生成A的化学反应方程式。 （2）在上述反应中，H2S起着什么作用？

（3）A物质能对石英有腐蚀作用，问A的哪一种离子对石英具有腐蚀作用？ （4）如何贮存A？

第7题、原子核的壳层模型指出：包含2、8、20、28、50和82个质子或中子以及126个中子的核具有特殊的稳定性。写出21685At经α或β衰变直到稳定核的核化学方程式，并说明为什么此核为稳定核。

第8题、化学家们自19世纪以后陆续发现，有一些化学反应中的某些组分或中间产物的浓度能够随时间发生有序的周期性变化，即所谓的化学振荡现象。苏联化学家Belousov B P和Zhabotinsky A M最早发现了均相条件下的化学振荡现象，后人称他们发现的化学振荡为B－Z振荡。下面是一种B－Z振荡：在含有硫酸铈（III）催化剂和Br的溶液中，用BrO3氧化丙二酸，可以看到溶液由无色变黄，一会儿又变为无色，如此振荡。反应机理为：

－

－

第一阶段：当溶液中Br溶度较高时，Br与BrO3在酸性条件下生成Br2，后者立即与丙二酸发生一取代反应。第二阶段：当Br溶液较小时，反应切换到此阶段，即BrO3氧化Ce3到Ce4，本身被还原为HOBr。第三阶段：Br再生，并把丙二酸彻底氧化。分别写出

＋

＋

－

－

－

－－－

三个阶段的总反应式：

反应究竟在哪个阶段，是由 决定的。使溶液呈现现黄色的物质是：

第9题、某无色溶液，其中可能存在Na、Ba2、AlO2、S2、SO32、SO42。

＋

＋

－

－

－

－

取该溶液进行有关实验，实验结果如下图所示：

请回答：

（1）沉淀甲的化学式为 。

（2）由溶液甲生成沉淀乙的离子方程式为 。 （3）沉淀丙中一定含有 可能含有 。 （4）综合上述信息，该溶液中肯定存在的离子有： 。

第10题、有一气体有机物X，有三种同分异构体。取3.0 g X充分燃烧后，把 生成物依次通过盛有浓硫酸和碱石灰的两个试剂瓶，分别增重3.8 g和8.8 g。 （1）写出X的分子式 。 （2）写出X的三种同分异构体的结构式：

（3）若X上的一个H被D取代之后，成为Y，请写出Y的分子式 。 （4）Y有 种异构体。

第11题、汞是一种重要的化学元素。试根据下列问题写出化学反应方程式。

（1）HgO能与足量的CH3SH反应，生成两种等物质的量的产物，其中一种物质既能与酸性氧化物反应，又能与碱性氧化物反应。

（2）HgCl2的强氨性溶液在NaCN水溶液的介质中与等量的SeO2混合，并通入SO2，可得到一种二元化合物A。A为紫黑色晶体，其结构为立方ZnS型。将反应后的溶液分成两等分，一份逐滴加入酸化的AgNO3溶液，有白色沉淀生成，摇动溶液，沉淀又溶解；另一份中加入酸化的BaCl2溶液，也有白色沉淀生成。

第12题、1951年，化学家首次在实验室中合成了一种无色的四面体分子气体A。A是由KClO3在－40 ℃时与F2反应氟化而成的。

H2S从As（Ⅲ）和As（V）的盐酸溶液中沉淀出来。 （1）画出As4S4的分子结构图。（2）写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式。 11-3 试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、93.6°、91.8°和91.3°。

11-4 砒霜是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢；在无氧条件下，将生成的砷化氢导入热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的―砷镜‖。写出化学方程式。

11-5 假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（KAsO2）样品1.30 g，产生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5 g。试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？

第1题：2003年8月4日在齐齐哈尔发生了化学毒剂泄漏中毒事件，致使40多人中毒，1人死亡。造成该次中毒事故的毒源为侵华日军516部队（陆军化学研究所）遗留下来的化学毒剂——芥子气。芥子气化学名称为2，2—二氯二乙硫醚，其结构式为

，纯

芥子气为无色油状液体，有微弱的大蒜气味（工业品呈黄棕色），沸点为219 ℃，挥发度小，凝固点为14.4 ℃。它是持久性毒剂，难溶于水，溶于乙醇、苯等有机溶剂。

（1）芥子气能发生水解反应而失去毒性。 1-1写出水解反应方程式：

1-2该水解反应在室温下很慢，如何加快反应速率加速解毒，列举两例。 1-3在实际生活中，可用2％ 溶液对染毒服装进行煮沸消毒。

（2）对受芥子气污染的建筑、土壤等采用喷撒氧化剂如漂白粉或KMnO4溶液的方法使其失去毒性。完成下面的方程式：

＋2

→

（3）用火烧法可对染毒的地面进行消毒，在燃烧的同时，部分芥子气的受热分解物亦为无毒物。写出燃烧反应方程式。

第2题：对苯二甲酸是一种重要的化工原料，它能与某含碳、氢、氧三种元素的有机化合物A反应生成高分子化合物B。已知50.0 mL水中溶有0.300 g A的溶液与100 mL水中溶有3.30 g蔗糖的溶液凝固点相同。

哌啶俗称六氢吡啶（吡啶：），以乙醇作溶剂，它与对苯二甲酸反应可生成对苯二甲酸哌啶盐。1992年，人们用甲醇作溶剂，用对苯二甲酸哌啶盐、2, 2’一联吡啶和Co(ClO4)2·6H2O在60℃下反应两小时，得到双核钴的配合物（哌啶没有参与形成配合物）。该配合物中含C：51.3%；H：3.38%；N：9.98%；Co：10.5%（计算值）。用X－衍射法测定其单晶，表明羧基氧均已配位，ClO4－处于配合物的外界。 （1）试求化合物A的式量，并确定A是何物质； （2）写出化合物A与对苯二甲酸的反应方程式。

（3）若以水作溶剂，与乙醇作溶剂相比，哌啶的pKb值将如何变化？ （4）写出对苯二甲酸的共轭碱。

（5）试推断出该双核配合物的分子式（要有推断过程）。

第3题：下列八个步骤是用来分析一种含铅锡的合金中铅和锡的个别含量

－－

（1）称量0.4062 g的合金，放在烧杯中，用11 mol·L1的HCl和16 mol·L1的HNO3溶液溶解样品。在此过程中铅和锡分别被氧化成Pb(II)、Sn(VI)。

（2）再加热5分钟，以赶走氮和氯的氧化物后，使溶液冷却；此时会有一些锡化合物和一种铅化合物沉淀出。

－－

（3）加入25.00 mL 0.2000 mol·L1的Na2H2EDTA（可用H2Y2表示）溶液后，沉淀会溶解成一透明无色的溶液。

（4）上述溶液全部移入250.0 mL的量瓶中，并用蒸馏水稀释到量瓶的刻度上。

（5）拿出25.00 mL，加入30%的Hexamine（如下图）溶液15 mL、H2O及两滴的类苯酚橙（以XO代表）（如下图）当指示剂，此溶液的pH值为6。

－

（6）再用标准0.009970 mol·L1的硝酸铅Pb(NO3)2 溶液滴定从第(5)步骤中的黄色透明的溶液，直至颜色刚好由黄色变到红色，此实验值为24.05 mL。 （7）取2.0 g的固体NaF加入滴定瓶中，此时溶液会变回黄色。

（8）再用0.009970 mol·L1的硝酸铅滴定到颜色变红，此实验值为15.00 mL。 Hexamine和类苯酚橙（XO）的结构式如下：

－

Hexamine 类苯酚橙（XO）

Hexamine的pKb ＝9.5。类苯酚橙（XO）在pH小于4时是红色，pH大于5时是黄色 回答下列问题

3-1．在步骤(2)中铅的沉淀物是什么？写出其化学式。

3-2．写出步骤(3)中沉淀消失的离子反应方程式（必须平衡）？记得此溶液的pH值为6。 3-3．步骤(5)中为何加入Hexamine？ 3-4．加入类苯酚橙（XO）的目的为何？ 3-5．写出步骤(6)中，（i）在滴定过程中，以及（ii）滴定终点造成颜色变化时的平衡离子反应方程式。

3-6．步骤（7）中，加入NaF的目的为何？ 3-7．写出步骤(7)中的平衡离子方程式。

3-8．用平衡的离子方程式来说明为什么步骤(7)中的颜色会由红变为黄？用XO代表类苯酚橙。

3-9．计算此合金中Pb的重量百分比，再另外计算此合金中Sn的重量百分比。

第4题：过氧化氢是一种绿色氧化剂，主要应用于造纸工业，在环境保护方面也有广阔的应用前景。近年来过氧化氢的制备方法和生产工艺不断改进，逐渐淘汰了生产方式陈旧能量消耗高的氧阴极法和存在安全问题的异丙醇法，而蒽醌法经过不断研究改进已经成为目前H2O2生产的主要方法。但是蒽醌法工艺流程复杂，生产成本较高，限制了H2O2的应用，同时人们正在进行氢氧直接化合法的研究，这是一种符合原子经济的绿色的H2O2生产方法，工业化前景乐观，但它仍需解决生产安全H2O2收率等问题。作为氢氧直接化合法的一种可替代方法，O2/CO与H2O反应发现在三苯膦钯配合物的存在下制备H2O2，可在很大程度上降低反应的危险性，O2和CO在操作条件下（没有明火）形成比较安全的混合气体。 4-1．请写出总反应方程式 ； 4-2．反应机理如下，请分步写出反应式：

（1）Pd(II)配合物被CO还原成Pd(0)配合物同时产生CO2 （2）Pd(0)配合物被O2氧化生成过氧化Pd(II)配合物

－－－

（3）过氧化Pd(II)配合物与酸HX（X是一种结合力较弱的配位离子如CF3COO，AcO等称HX为酸助催化剂）反应，产生H2O2和原始的Pd(II)配合物

4-3．氯代有机物（RCl）在过氧化氢的合成上有很好的促进效果，但却导致催化剂很快失活，发现产物中有烃类、氯化氢、二氧化碳。原因是可能存在副反应，写出反应的化学方程式。

4-4．本方法除了催化剂转化率低这个缺点，还有个实际生产中所要考虑的问题是什么？ 4-5．二氧化氯在医疗卫生、消毒杀菌、饮用水净化、工业废水处理和纸浆漂白等领域的应用日益广泛，是一种日益受到重视的绿色化学品。过氧化氢法是相对清洁的二氧化氯生产过程。

（1）在二氧化氯生产过程中，氯离子为直接还原剂，还原氯酸根离子（反应1），二者物质的量比值：1︰1；甲醇、二氧化硫和过氧化氢为间接还原剂。甲醇、二氧化硫和过氧化氢与氯酸根离子直接反应的速度非常慢，一般认为它们与（反应1）产物中另外一种具有强氧化性的物质作用，促进二氧化氯的发生（分别发生反应2、3、4）。请写出四个化学反应离子方程式。

（2）过氧化氢法生产二氧化氯过程中一般使用硫酸作为酸性介质，过氧化氢还原氯酸钠得到二氧化氯。不同酸度下将形成不同的硫酸盐：

当硫酸的浓度大于5.5 mol/L时，得到的盐是硫酸氢钠，请写出化学方程式；

当硫酸的浓度为2.5～5.5 mol/L时，能产生氯气含量很少的产品，且反应速度和效率非常高，产生倍半硫酸钠。已知该反应中物质的量比值氯酸钠︰硫酸︰过氧化氢＝6︰4︰3，请写出倍半硫酸钠的化学式 。

当硫酸浓度为1～2.5 mol/L时，相对其他制备方法在不用催化剂情况下能得到较高的反应速度和效率，产生中性盐。请写出产物中二氧化氯和氧气的物质的量比值 。

5、金属M溶于稀盐酸得到MCl2，其磁矩为5.0 B.M.。在无氧的条件下， MCl2与NaOH反应产生白色沉淀A，A与空气接触逐渐变成红棕色沉淀B，B经过灼烧时生成红棕色粉末C，C经过不完全还原，生成黑色的磁性物质D。B溶于稀盐酸生成溶液E，E能使KI溶液氧化析出I2，若在加入KI前先加入NaF，则不会析出I2。若往B的浓NaOH悬浮液中通入氯气，可得到紫红色溶液F，加入BaCl2时就析出红棕色固体G，G是一种很强的氧化剂。试确认M以及由A到G所代表的化合物，写出反应方程式，画出各物质之间相互转化的相关图。

6、某氧化物A，溶于浓盐酸得溶液B和气体C。C通人KI溶液后用CCl4萃取生成物，CCl4层出现紫色。B加人KOH溶液后析出桃红色沉淀。B遇过量氨水，得不到沉淀而得土黄色溶液，放置后则变为红褐色。B中加KSCN及少量丙酮时生成宝石蓝溶液。判断A是什么氧化物，写出有关反应式。

7、根据信息写出化学反应方程式：

7-1 Cu2S以辉铜矿的形式存在于自然界。赤热的Cu2S与水蒸气反应可以得到金属铜和气体。经分析，产生的气体和铁与浓硫酸反应的气体相同。

7-2 Fe2(SO4)3溶液能氧化Cu2S使之溶解，且在空气中可以重复使用Fe2(SO4)3溶液。

8、自由基又称游离基，是含有未配对电子的原子、分子或基团。大多数自由基很不稳定，只能作为活性中间体瞬间存在，寿命很短，如丁烷受热分解产生三种活性很高的自由基：

活泼自由基可诱发自由基起加成反应、加聚反应、取代反应、氧化还原反应。这些反应在有机工业、石油化工和高分子工业等方面得到广泛应用。 8-1 写出自由基CH3CH2·的电子式；若CH3CH2·失去一个电子，则称为碳正离子，写出该碳正离子的电子式。

8-2 自由基反应一般是在光和热条件下进行，如烷烃与氯气的取代为自由基取代。已知烷烃中碳原子上的氢原子越少，所形成的自由基越稳定，试完成下列方程式：

CH3－CH3＋Cl2= （主要产物）＋HCl

8-3不对称烯烃在过氧化物存在下，与HBr发生游离基加成反应，其反应历程是： R－CH＝CH2＋Br·→R－CH－CH2Br R－CH－CH2Br＋HBr→R－CH2－CH2Br＋Br· ．．试分两步将(CH3)2CHCH＝CH2转变为(CH3)2CH2CH2CH2OH的反应方程式。 8-4 有机物中共价键断裂时，若成键的一对电子平均分给两个原子或原子团，则形成自由基；若成键电子全分给某原子或原子团，则形成碳正离子。

＋

①已知CH3四个原子共平面，键角相等，键角应是 。

＋

②(CH3)3C和NaOH水溶液反应生成电中性有机分子，该分子结构简式 ，此物质能否发生消去反应 。

9、蛋壳的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3、蛋白质、色素等。为测定其中钙的含量，洗净蛋壳，加水煮沸约5min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细。 9-1 称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，置于锥形瓶中逐滴加入已知浓度C（HCl）的盐酸40.00mL，而后用小火加热使之溶解，冷却后加2滴甲基橙溶液，用已知浓度C（NaOH）回滴，消耗V（NaOH）L达终点。 （1）写出计算钙含量的算式。（2）计算得到的是钙的含量吗？（3）是原蛋壳中钙的含量吗？

9-2 称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，用适量强酸溶解，然后加(NH4)2C2O4得沉淀，经过滤、洗涤，沉淀溶于H2SO4溶液，再用已知浓度C（KMnO4）滴定，消耗V（KMnO4）L达到终点。

（1）写出计算钙含量的算式；

（2）此法求得的钙含量略低于上法。可能是什么原因。

9-3 请你再设计一个实验，正确测定蛋壳中的Ca含量，并写出计算式。

10、水的热分解：H2O

H2＋1/2O2。在1700 K以上仍十分困难（α＝10?3）。然而若在

一个化学循环中通过一系列的化学反应，在100℃～750℃就可使它发生，试提出以下面的化CaBr2＋2H2O=Ca(OH)2＋2HBr 学反应为基础的上述循环：①

要求满足如下条件：

（1）在整个过程中只有水被消耗；（2）最终产物只有氧气和氢气；（3）除上面一个反应的物质外，构成循环尚需使用金属汞； 已知在100℃时，Hg能与氢溴酸发生置换反应。 请按照反应的先后顺序，用序号②、③……把后续的化学反应写出来。

11、业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。在吡啶（

N）的衍生物2,2'－联吡啶（代号A）中加入冰醋酸与30%H2O2的混合溶液，反应完

成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体B（分子式C10H8N2O2）。B的红外光谱显示它有一种A没有的化学键。B分成两份，一份与HAuCl4在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C。另一份在热水中与NaAuCl4反应，得到亮黄色粉末D。用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7.18%，且D的相对分子质量比C大36.46。C和D中金的配位数都是4，且C、D中都存在7原子环。

11-1 画出A、B、C、D的结构式。

11-2 在制备B的过程中加入丙酮起什么作用？

11-3 给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算的过程。

12、用液化石油气作燃料，已普遍进入现代家庭的厨房中，它的主要成分是烷属烃和烯属烃系列混合物，现将各物在一个大气压下的沸点分别列表于下：

名称 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 戊烷 乙烯 丙稀 丁烯 戊烯 沸点[℃] －161.7 －88.6 －42.2 －0.5 36.1 －102.4 －47.7 －6.5 30.1 请回答：

12-1目前，大中城市的燃气产业形成了―三气并存‖的多元结构，此―三气‖除液化石油气外还包括哪两种燃气，并写出化学成分。

12-2 从上表分析，在钢瓶中盛装的液化石油气的成分最好是哪些？（列举4种） 12-3 甲烷沸点为－161.7℃，室温下的液化压强非常大（超出一般家用钢瓶的承受能力），那么你觉得我们使用的液化石油气中是否还存在少量的甲烷？为什么？

12-4 在炎热的夏季和寒冷的冬季，液化石油气的各成分比例应作如何调整？ 12-5 液化石油气的燃烧器上有一个调节空气量的风门（叫洞风板），点燃前，空气已部分进入液化气中。请分析设计的原因。在冬季和夏季，如何调节风门的大小。

12-6 有人发现液化石油气用完后，残留在钢瓶内的液体能溶解油脂，就将它倒出来作洗涤剂，洗擦物件的油泥，这种废物利用的做法，因何不可取？

12-7 有人为了充分用完瓶内残留液体，就用火去烤钢瓶，在此钢瓶的合格证上标有：

充装介质 液化石油气 最大充装量 实测容积 气密试验压力 15kg 35.5L 2.1MPa 若残留瓶内液体有0.75kg，在关闭阀门的条件下，请估算瓶内气温升至多少摄氏度时，会出现险情？

12-8 目前，家庭生活中已经普遍使用了气体燃料。使用气体燃料比固体燃料有什么优点？

第1题（本题共6分，每小题3分） 铜及其化合物在日常生活中应用极其广泛。

（1）若把原先的厕所或马厩改为贮存弹药的仓库，经过一段时间后，炮弹发生锈蚀，经化验 得锈蚀产物的主要成分是[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3。请分析原因，写出相关的化学反应方程式。（2）火炮在射击后要用擦抹剂清除炮瞠内的铜（俗称挂铜）。擦抹剂由K2Cr2O7和(NH4)2CO3组成。当温度低于10℃，用擦抹剂时还要加少量NaOH以促进反应。 2-1铜与擦抹剂反应的方程式（产物都是水溶性的）；

2-2温度低于10℃时，加NaOH为什么能促进反应？写出反应式。 第1题答案

解：（1）厕所、马厩里的粪便中的尿素分解产生NH3，改为贮存弹药的仓库后，由于NH3的存在，使Cu的还原性增强，易被空气中的氧气氧化，于是弹药上的Cu与CO2、O2、H2O和NH3等共同作用，产生铜锈：

Cu＋8NH3＋O2＋CO2＋H2O＝[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3。

2-1 3Cu＋K2Cr2O7＋12(NH4)2CO3＝2[Cu(NH3)4]CO3＋[Cu(NH3)4](HCO3)2＋

2[Cr(NH3)6](HCO3)3＋2KHCO3＋7H2O（写离子式的给全分）

2-2 低于10℃，加NaOH使NH4+更易成NH3，促进配合，和产物中HCO3-结合，使平衡右移。3Cu＋K2Cr2O7＋12(NH3)2CO3＋10NaOH＝3[Cu(NH3)4]CO3＋[Cr(NH3)6]2(CO3)3＋K2CO3＋5Na2CO3（产物Cr(NH3)63+错，但平衡，扣1分，产物中有CO2不给分。产物中有HCO3-反应物中OH-数目相应减少，方程式平衡的，不扣分）

第2题（本题共10分，第1小题2分，其余每小题4分）

钢铁表面发蓝（或发黑，在钢铁表面形成一层致密的氧化物Fe3O4）可提高其耐磨、耐蚀性能。其原理是：

①在NaOH溶液中，将铁粉溶解在NaNO2溶液中，除水之外，还可产生A和C。其中C为气体，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。

②A能在过量的NaNO2溶液中继续反应，生成B和C。 ③A和B的溶液能继续反应，生成Fe3O4。

经研究发现：A和B的焰色反应均为黄色，其导电性实验均为K2SO4型。生成物中A与C、B与C的物质的量之比均为3︰1。回答下列问题： （1）写出并配平化学反应方程式。

（2）实践中发现适当提高温度或增大NaNO2溶液的浓度有利于氧化膜增厚，但加大NaOH溶液浓度对膜层厚度影响不大。试说明原因。

（3）发蓝层遇光气（COCl2），若不及时清洗，则发蓝层的完整性将被破坏。写出有关的化学反应方程式。

（4）有一种隐形材料D可由B与Zn(NO3)2反应生成，也可用以硝酸铁、硝酸锌、氢氧化钠等为原料的水热合成法。请确定D的化学式，并判断上述制备D的反应是否属于氧化还原反应。此法所得产品D能够隐形的原因是什么？

第2题答案

解：（1）3Fe＋NaNO2＋5NaOH＝3Na2FeO2＋NH3↑＋H2O 6Na2FeO2＋NaNO2＋5H2O＝3Na2Fe2O4＋NH3↑＋7NaOH Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2O＝Fe3O4＋4NaOH

（2）由于NaNO2是氧化剂，增大NaNO2浓度可以使反应向生成Fe3O4方向移动；而升高温度可以增强NaNO2的氧化性；由于NaOH是介质，当它的浓度达到一定要求后，再升高c(OH)，对化学平衡(生成氧化物层厚度)影响不大，何况还抑制Na2Fe2O4、Fe3O4的生成。 （3）2Fe3O4＋9COCl2＝6FeCl3＋8CO2↑＋CO↑。 （4）D：ZnFe2O4； 非氧化还原反应；

D晶粒直径应在10 nm（纳米）左右，能吸收电磁波。

第3题（本题共10分，每1、2、3小题2分，第3小题4分）某元素 Y的氧化物是一种重要的干燥剂，其干燥效果比普通干燥剂强得多。现有一新工艺将该氧化物转变为该元素的含氧酸A，A的元素分析结果如下：O 59.27%，H 2.49%。A在273 K时能稳定存在，在375 K时A可以转变为另一种异构体B，B中含有两个不等价的Y原子，继续隔绝空气加热发生歧化反应，其中一种歧化产物是焦亚磷酸。试回答下列问题：（1）指出元素 Y在周期表中的位置以及该元素的名称与电子排布式；（2）写出含氧酸A及其异构体B的路易斯结构式；（3）写出歧化反应方程式，并列举另一种歧化产物C的一项用途。（4）研究发现，C在弱碱性介质和中性介质中与醋酸铜反应分别生成一种绿色沉淀D和棕红色沉淀E，摩尔电导表明D和E都是电中性分子，且D的分子量明显小于E，试画出D和E的结构式，如果存在异构体，也要求画出。 第3题答案

（1）第三周期VA族； P [Ne]3s2 3p3 （2）略，折线

（3）2H4P2O6=H4P2O5+H4P2P7，焦磷酸，无氰电镀 （4）D：

OHH2OOOPOHCuOH2OOPOHO HOOPO2CuO H2OOPOH

OE：

OPOHOOHOHOPOOHOPOCuOO

OPOHPOHO HOOHOPOCuOOOPOHPOHOOHHO HO

HOPOOHOHOPOOPOHCuOO HOPOOPOHOHOOHOPOCuOOOPPOOHHOOHO

第4题（本题共10分，第3小题4分，其余每小题2分）

已知：对于电对Cr2O72-/Cr3+：φθ=1.232 V；对于电对Cl2/Cl-：φθ=1.3583V。（1）从φθ数据，判断下述反应在标态下能否进行？

Cr2O7 + 6Cl+ 14H == 2Cr + 7H2O + 3Cl2 （2）采取什么措施，有利于用该反应来制备氯气？

（3）如果将上述反应设计成原电池，写出电池的正极反应、负极反应与原电池符号。

（4）计算该反应的平衡常数(298 K)。 第4题答： （1）不能。

（2）提高酸度，使用浓盐酸。

（3）正极：Cr2O7 + 6e+ 14H == 2Cr + 7H2O 负极：2Cl- 2e == Cl2

原电池符号：(-)Pt, Cl2(p1)│Cl-(c1)││Cr2O72-(c2), Cr3+(c3)│Pt(+) （4）lgKθ=n?Eθ/0.0592=6?(1.232-1.3583)/0.0592=-12.770 Kθ=1.70?10-13

第5题（本题共14分，第5小题4分，其余每小题2分）

化合物A含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1 mol/L的试剂，现象如下： ①加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。 ②加入氯化钡，无沉淀产生。

③用氨水将溶液调至pH＝7，然后加入硝酸钙，无现象发生。

④溶液经酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加入硝酸钡，产生白色沉淀。 ⑤加入硝酸铜，无沉淀。

（1）①、②、③的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。

-

-2--

+

3+

2--

+

3+

（2）写出④发生的反应的离子方程式。

（3）⑤的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。 （4）以上测试结果表明A可能是什么物质？写出 A的化学式。

（5）称取7.190 g A溶于水稀释至250.0 cm3。取25.00 cm3溶液加入HNO3和足量的AgNO3，使沉淀完全，沉淀经洗涤、干燥后称重，为1.452 g。写出A的化学式。

（6）写出A与水的反应的方程式。若你未在回答以上问题时得到A的化学式，请用SO2ClF代替A。 第5题答案

（1）A：SOmXn，X＝F、Cl、Br、I之一或几种，∴A为卤氧化硫，∴A与水的反应可能

－－2－－

是：SOX2＋H2O→HSO3＋X或SO2X2＋H2O→SO4＋X（不可能是氧化还原反应），由－

①、②、③、④、⑤知：A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。由⑤的反应现象无I3色出

现并不能判断无I－，因为有：I2＋SO32－→I－＋SO42－。

（2）若A为SOX2，则水解产生SO2：SOX2＋H2O→SO2＋2HX； 5SO2＋2MnO4－＋2H2O→5SO42－＋2Mn2＋＋4H＋ 若为SO2X2，则水解：SO2X2＋H2O→SO42－＋X－

（3）初步判断有无I3－离子，其离子方程式为：2Cu2＋＋4I－→2CuI↓＋I2。需要指出的是：由⑤的反应现象无I3－色出现并不能判断无I－，因为有：I2＋SO32－→I－＋SO42－。 （4）A可能是SOClBr或SOBr2。

（5）最后经计算A为SOClBr。若A为SOBr2，经计算可得沉淀1.29 g；而A为SOClBr，可得沉淀1.45 g。

（6）SOClBr＋H2O＝SO2＋HCl＋HBr

第6题（本题共10分，每小题5分）

1.3476 g锗的氧化物质X与足量含溴量为58.36%的物质D反应可以得到氧气（1 atm 273.15 K）288.6 mL，同时得到1.9145 g氟化物E。

（1）写出此反应的方程式并画出D的立体结构。（写出推理过程）

（2）高纯度的E可以由配合物X在600 ℃下分解得到，已知配合物X中钡含量为42.39%。写出得到高纯度的E的反应式及配合物X中配离子的立体结构。 第6题答案

（1）3GeO2＋4BrF3＝3GeF4＋3O2＋2Br2

FFD：

BrF

（2）BaGeF6＝BaF2＋GeF4

FFFGeFFF 2-

第7题（本题共10分，每小题2分）

过氧乙酸是一种广谱消毒剂，可用过氧化氢与乙酸反应制取，调节乙酸和过氧化氢的浓度可得到不同浓度的过氧乙酸。

过氧乙酸含量的分析方法如下：

准确称取0.5027 g过氧乙酸试样，置于预先盛有40 mL H2O、5 mL 3 mol/L H2SO4溶液和2～3滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷却至5℃的碘量瓶中，摇匀，用0.02366 mol/L KMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（30 s不退色），消耗了12.49 mL；随即加入10 mL 20% KI溶液和2～3滴(NH4)2MoO4溶液（起催化作用并减轻溶液的颜色），轻轻摇匀，加塞，在暗处放置5～10 min，用0.1018 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加入3 mL 0.5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不重新显色，为终点，消耗了Na2S2O3 23.61 mL。

（1）写出与测定有关的化学方程式。

（2）计算过氧乙酸的质量分数（要求3位有效数字；过氧乙酸的摩尔质量为76.05 g/mol）。 （3）本法的KMnO4滴定不同于常规方法，为什么？ （4）简述为什么此法实验结果只能达到3位有效数字。 （5）过氧乙酸不稳定，易受热分解。写出热分解反应方程式。 第7题答案

（1）化学方程式：

2KMnO4＋3H2SO4＋5H2O2＝2MnSO4＋K2SO4＋5O2＋8H2O 2KI＋2H2SO4＋CH3COOOH＝2KHSO4＋CH3COOH＋H2O＋I2 I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 （2）计算过程： w＝

VcM23.61?0.1018?76.05×100＝×100＝18.2%

1000?2m1000?2?0.5027计算错误给1分。

过氧乙酸的质量分数＝0.182

（3）为避免过氧乙酸与高锰酸钾反应。或：为避免过氧乙酸分解产生过氧化氢继续与高锰酸钾反应。

（4）可推测：过氧乙酸在水溶液中会分解，因而该测定方法本身不可能达到4位有效

数字的准确度。 （5）CH3COOOH=CH3COOH＋1/2O2↑

第8题（本题共10分，第2、3小题3分，其余每小题2分） 光合作用可以由CO2和H2O合成葡萄糖，同时放出O2。

（1）写出这个方程式。若将上述反应的逆反应设计成一个原电池，产生电流。这样就可以实现由太阳能转化为电能。

（2）写出此原电池的正极反应和负极反应。

（3）经热力学计算该电池的标准电动势为1.24 V。已知φθ(O2/H2O)=1.23 V，求φθ(CO2/C6H12O6)=？

（4）设一长满绿藻的正方形游泳池，边长为10.0 m，在平均照度下，每cm2面积上可按上述电池产生1.00 mA电流。求该游泳池产生的总电力。 8、答案：

（1） 6CO2+6H2O = C6H12O6+6O2 （2）正极反应： O2+4H++4e- = 2H2O 负极反应： C6H12O6+6H2O = 6CO2+24H++24e- （3）计算式和结果：φθ(CO2/C6H12O6)=1.23-1.24=-0.01 V （4）1.24V×1.00×10-3 A/cm2×(100 cm)2/m2×100 m2=1.24×103 W

第9题（本题共14分，每小题2分）

1998年，中国科大的化学家把CCl4(l)和Na混合放入真空容器中，再置于高压容器中逐渐加热，产物除掉可溶性物质后，可得一些固体颗粒（晶体物质）。经X－射线研究发现：该固体颗粒实际由A和B两种物质组成，其中A含量较少，B含量较多。试回答下列问题： （1）CCl4和Na为何要放在真空容器中？随后为何要置于高压容器中？ （2）指出CCl4分子的空间构型和碳原子的杂化形式。

（3）上述实验的理论依据是什么？请从化学反应的角度加以说明。 （4）试确定A、B各为何物？A、B之间有何关系？

（5）写出上述反应方程式，并从热力学的角度说明A为何含量较少，B为何含量较多？ （6）请你从纯理论的角度说明：采取什么措施后，A的含量将大幅度增多？ （7）请评述一下上述实验有何应用前景？ 9、答案：

（1）放在真空容器中是为了防止Na被空气中的氧气氧化；随后放在高压容器中是为了生成金刚石，因为生成金刚石需要高温高压。（2分） （2）正四面体；碳原子的杂化形态为sp3；（1分）

（3）上述实验是武慈反应，即卤代烃与钠的反应，生成碳原子数更大的烃。因为CCl4中碳原子为sp3杂化，反应后，许许多多的碳原子通过sp3杂化学形式成键，即组成网状的金刚石。（2分）

（4）A为金刚石；B为石墨，它们互为同素异形体。（2分）

（5）化学反应为：CCl4＋4Na→C＋4NaCl金刚石和石墨的稳定形态相比，金刚石的内能大，不稳定，易转化为内能较低的石墨。（2分）

（6）从纯理论的角度看，采取高温高压，将使一部分石墨转化成金刚石，使金刚石的含量大幅增多。（1分）

（7）上述实验开辟了人造金刚石的另一途径。（1分）

第10题（本题共10分，每1小题2分，第二小题1分，第三小题第3问1分，其余2分） 配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种···链式结构，如：M—A—B—C—D—E—F或M—B—A—C—D—E·；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。

（1）请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？ 在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。试回答：

OOCCH2CH3（2）乙酰丙酮（

H3CC）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。

H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。（3）某同学用乙酰丙酮与CoCl2、为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343 g，煮沸溶解后，将Co元素转化为Co(II)形式，然后用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2+的红色，过滤；交换液用0.1013 mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07 mL。测定该物质A的摩尔电导，发现其为电中性分子。求： 3-1A中Co的质量分数。

3-2预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。 3-3写出制备A的化学反应方程式。

3-4在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应（物质的量之比为1：3）。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。 10、答案：

（1）链式结构无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为6，则该配合物一定是八面体结构。（2分）

（2）乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：

OCH3COCH2CCH3OHCH3COCHCCH3（1分）

3-1 n(Co)＝

11C??VOH?0.1013?24.07n(H＋)＝×OH＝＝0.001219mol； 2220001000MA＝

58.93m0.4343?100%?16.54%（2分） ??356.3g/mL，Co%＝

MAn(Co)0.001219CHH3CCOCOOCH3CH3CH3CCH3-2由MA推出应为Co(C5H7O2)3；注意不能写为Co(C5H8O2)3。Co：d2sp3。

COCoOOH3C（2分）

CHCCCH33-3 6CH3COCH2COCH3＋2CoCl2＋H2O2→2Co(CH3COCHCOCH3)3＋2H2O＋4HCl（1分）

CHH3CCOCOOCH3COCoOOCCHBrBrCCH3CH3H3CCCOCoCH3CH3OCCBr3-4

H3C＋3Br2

FeH3COCOOCH3＋3HBr。

CHCCCH3CCOCCH3螯环的中央氢原子在两端羰基的作用下，呈现出部分酸性，可以在明显亲电条件下被Br＋取代。（2分）

第1题（本题共7分，每空1分）

某银白色金属X，放在手中即能熔化，但硬度接近于铅，主要用于制半导体材料，它除了作为P型半导体的掺杂元素以外，还用于制IIIA-VA族化合物半导体。X在自然界是分散希有元素，常与锌、铁、铝、铬等矿共生。

（1）X的元素符号是 。

电子层结构式是(原子实法表示) 。 在化合物中呈现的氧化数可能是 和 。 （2）X是两性元素，既溶于强酸也溶于强碱，写出离子反应方程式：

溶于强酸时： 。 溶于强碱时： 。 （3）X的沸点高达240℃，请估计X的熔点为 。 1、答案：

某银白色金属X，放在手中即能熔化，但硬度接近于铅，主要用于制半导体材料，它除了作为P型半导体的掺杂元素以外，还用于制IIIA-VA族化合物半导体。X在自然界是分散希有元素，常与锌、铁、铝、铬等矿共生。

（1）X的元素符号是 Ga ,

电子层结构式是(原子实法表示) [At]3d104s24p1 ， 在化合物中呈现的氧化数可能是 +1 和 +3 。 （2）X是两性元素，既溶于强酸也溶于强碱，写出离子反应方程式： 溶于强酸时： 2Ga + 6H+ == 2Ga3+ + 3H2↑ 溶于强碱时： Ga + 2OH- + 2H2O == 2GaO2- + 3H2↑ （3）X的沸点高达240 ℃，请估计X的熔点为 35 ℃以下(29.9 ℃) 。

第2题（本题共11分，第1、3小题4分，第2小题3分）

M的金属粉末在真空中加热500～1000 ℃与氮气反应生成红褐色粉末状的A，将A加热到1400 ℃时分解成黄绿色粉末状的B。已知A为简单六方晶系，a＝387 pm，c＝2739 pm，密度ρ＝10.55 g/cm。其中M－N间的距离为270 pm，而M的半径为99 pm，N半径为171 pm，结构基元3A。B为面心立方晶系，与NaCl结构相同，a＝516 pm。根据摩尔效应的测量，B中平均每个M离子常有1.47个电子。提示：镧系和锕系的原子序数见课本。 （1）试通过计算确定金属M以及A、B的化学式。写出M的价电子构型。 （2）计算B的密度。

（3）1936年N.Bohr提出了复合核理论。将232M与76Ge通过核融合后，生成一种核素N，同时释放出3个中子。试写出核反应方程式，确定N在周期表中的位置。 2、答案：

3

n＋

3－

a2c?sin600NA（1）M＝＝752.04（1分）。

z设A的化学式为MxNy。讨论得到当y＝4时，x＝3，M＝232.0。（1分） M为钍Th。所以A为Th3N4（1分）；B为ThN（1分）。6d27s2（1分）

（2）??zM4?246.013

＝3?8323＝11.90 g/cm（2分） aNA(5.16?10)?6.02?10205

（3） 232Th＋76Ge

N＋3n（1分）

N在周期表中为：第八周期、IIIB族，属于类锕系元素。（1分）

第3题（本题共10分，前3小题各2分，第4小题1分，第5小题3分）

今有一过渡金属卤化物A（在金属卤化物中金属的氧化态为正整数），在水溶液中完全电离，生成一种阴离子和一种阳离子，个数比为4∶1。取6.138 g A溶于水，加入过量AgNO3溶液，生成3.005 g淡黄色沉淀。经测定，阳离子由X和Y两种元素构成，结构呈正方体状，十分对称，且体心无原子占据。任意两个相离最远的X原子的连线为此离子的三重轴，任意两个相离最远的Y原子的连线为此离子的四重轴（n重轴表示某物质绕此轴旋转360°/n的角度，不能察觉其是否旋转过）。

（1）写出A的化学式 （阴阳离子分开写）。 （2）写出X和Y的元素符号 、 。 （3）在右框中画出A溶液中阳离子的结构： （4）小王把一种常见的某二元化合物EF的晶胞去掉所 有的E原子，发现剩余部分与A溶液中阳离子的结构 竟十分相似。这种常见二元化合物EF是 。 （5）你认为A溶液中阳离子中，同种原子间存在着什 么样的作用力，并简略说明你的依据： 第3题(10分) （1） [Mo6Br8]Br4（2分）（阴阳离子分开写） （2）Br、Mo（各1分） （3）（2分） （4）NaCl（1分）。 （5） Mo之间存在着金属－金属键，否则不能形成上述阳离子，静电作用将使它们 分开。 Cl之间只有普通的静电排斥作用，不成键。相比Mo－Mo和Mo－Br，Br之 间的距离太大了，不可能形成化学键。 （3分）

第4题（本题共6分）

某含Cr和Mn的钢样品10.00 g，经适当处理后，Cr和Mn被氧化成Cr2O72和MnO4的溶液共250 mL。精确量取上述溶液10.00 mL，加入BaCl2溶液并调节酸度，使Cr全部沉淀下来，得到了0.0549 g BaCrO4。取另一份上述溶液10.00 mL，在酸性介质中用0.0750 mol/L的Fe2+溶液滴定，用去15.95 mL。计算钢样品中Cr和Mn的质量百分含量。要求有效数字准确。

第4题（本题共6分）

解：设钢样品中Cr的质量百分含量为x，Mn的质量百分含量为y。

Cr ~ BaCrO4 －

由此可知：10.00 mL的Cr2O72溶液中Cr的物质的量等于生成的BaCrO4的物质的量，即

－

为0.0549g÷253.3g/mol=2.17?104 mol。

－

钢样品中Cr的质量=2.17?104?250÷10.00?52.00=0.282 g 钢样品中Cr的质量百分含量为x=0.282?10.00=2.82%

－

Cr ~ CrO42 ~ 3Fe2+

－

Mn ~ MnO4 ~ 5Fe2+ －－－

由此可知：10.00 mL的Cr2O72和MnO4溶液中与Cr2O72反应消耗Fe2+的物质的量为：

－－

3?2.17?104 =6.51?104 mol，Mn的物质的量等于与之反应的Fe2+的物质的量的1/5，即为：

－3－4－4

(1/5)?(0.0750?15.95?10－6.51?10)=1.1?10 mol

－

钢样品中Mn的质量=1.1?104?250÷10.00?54.94=0.15 g 钢样品中Mn的质量百分含量为y=0.15÷10.00=1.5%

－

－

第5题(12分) K3[Fe(C2O4)3]·3H2O为绿色单斜晶体，溶于水难溶于乙醇，对光敏感。制备该物质的工艺路线有多种，以摩尔盐加草酸形成草酸亚铁经氧化结晶得到K3[Fe(C2O4)3]·3H2O是一条比较成熟的工艺路线，方法如下：(1)先制备FeC2O4·2H2O：称取一定量的硫酸亚铁铵，在烧杯中用适量水溶解，并加适量稀硫酸将所得溶液酸化，再加入一定量的饱和草酸溶液，加热至沸，搅拌，析出黄色的草酸亚铁沉淀；(2)制备K3[Fe(C2O4)3]·3H2O：将(1)中过滤得到的草酸亚铁沉淀加入适量饱和K2C2O4溶液，在313 K温度下逐滴加入适量3% H2O2，即得深棕色的草酸铁与氢氧化铁混合物沉淀，再加热至沸后立即停止加热，快速搅拌下逐滴加入一定量的饱和草酸溶液，即得翠绿色溶液，然后加入一定量的95%乙醇，冰水中冷却即

－－

得翠绿色晶体K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。在酸性介质中，MnO4可将C2O42定量氧化，某同学

－

精确称取1.000 g制得的K3[Fe(C2O4)3]·3H2O样品于于烧杯中，加入25 mL3 mol·L1 H2SO4溶液使之溶解，再转移至250 mL容量瓶中，摇匀后，移取25.00 mL试液于锥形瓶中，用

－

硫酸溶液酸化后，在75－85 oC水浴中加热5分钟，用0.01017 mol·L1 KMnO4溶液滴定至

－

溶液呈浅红色，30 s未褪色，用去KMnO4溶液24.02 mL，再在滴定C2O42离子后的锥形

－

瓶中加入1 g锌粉和5 mL 3 mol·L1 H2SO4溶液，摇动至溶液黄色消褪，过滤除去过量锌粉，滤液用另一锥形瓶承接，用适量稀硫酸分3次洗涤原锥形瓶和沉淀，然后再用0.01017 mol·L－1

KMnO4溶液滴定至溶液呈浅红色，30 s未褪色，用去KMnO4溶液4.00 mL。 （1）写出(1)中生成FeC2O4·2H2O化学反应方程式：

( ) （2）写出(2)中生成草酸铁与氢氧化铁混合物的化学反应方程式：

( ) （3）写出(2)中生成K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的化学反应方程式：

( )

－－

（4）写出MnO4与C2O42的化学反应方程式：

( )

（5）写出MnO4与Fe2+的化学反应方程式：

( )

－

（6）写出计算样品中C2O42物质的量的公式：

( ) （7）写出计算样品中Fe3+物质的量的公式：

( ) （8）根据滴定分析数据，写出样品配阴离子的化学式：

( ) （9）滴定用的样品可否用稀盐酸溶解，为什么？( )

－

（10）己知[Fe(C2O4)3]3的磁矩为5.88 B.M，

则中心离子的杂化轨道类型为：( ) 配位原子为：( ) 中心离子的配位数为：( ) 配离子的空间构型为：( )

－

第5题(12分)

（1）解：(NH4)2Fe(SO4)2+H2C2O4+2H2O = FeC2O4·2H2O↓+ (NH4)2(SO4) + H2SO4 （2）解： 6FeC2O4 +3H2O2 = 2Fe(OH)3 ↓+ 2Fe2(C2O4)3↓ （3）解： 2Fe(OH)3 + 3 H2C2O4 =Fe2(C2O4)3 +6H2O 6H2O+Fe2(C2O4)3 +3 K2C2O4 = 2K3[Fe(C2O4)3] ·3H2O

－－

（4）解：2 MnO4+5 C2O42+16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

－

（5）解：MnO4+5Fe2++8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

－

（6）解：n(C2O42) =

5?CMnO??VMnO?44244х10

（7）解：n(Fe3+) = 5?CMnO??VMnO?х10

（8）解：[Fe(C2O4)3]3

（9）(2分)、解：不能。因为盐酸可与高锰酸钾反应。 （10）(2分)、 (sp3d2 ), (O), (6), (八面体)

第6题（本题共8分，每小题2分）

－

某工厂生产中产生含Cr2O72酸性工业废水。Cr(VI)是严重的致癌物质，绝不允许随意排放。

－

一种治理含Cr2O72酸性工业废水的方法是向废水中加入适当的NaCl，用Fe作电极进行电

－

解，Cr2O72被还原为Cr3+然后生成Cr(OH)3沉淀除去，废水则可以达到排放标准。请回答下列问题：

（1）电解时发生的电极反应为：(各2分)

阳极反应：_____________________________________ ________________ 阴极反应：__________________________________________ ___________

－

（2）写出Cr2O72转变为Cr3+的离子方程式：(2分) （3）与Cr(OH)3沉淀同时生成的沉淀还有__________ ___________。(2分) （4）电解过程中这些沉淀是怎样产生的？(2分) 第6题（本题共8分，每小题2分）

－

（1）Fe→Fe2++2e

－

2H++2e→H2↑

－

（2）Cr2O72+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O （3）Fe(OH)3

－－

（4）答：电解过程中阴极附近由于H+在电极上还原，H2O不断电离产生大量OH，OH与Fe3+、Cr3+生成Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀。

第7题（本题共8分，第1小题3分，第2小题5分）

－－

在酸溶液中，10.00 g Cu2S和CuS的混合物与250.0 mL 0.7500 mol·L1的MnO4反应生成

－－－

了SO42、Cu2+和Mn2+。剩余的MnO4 恰好与175.0 mL浓度为 1.000 mol·L1的Fe2+ 溶液反应。

（1）写出所有反应的化学方程式，并配平。 （2）试计算原始混合物中 CuS 的质量分数。

第7题（本题共8分，第1小题3分，第2小题5分）

－－

（1）Cu2S+2MnO4 +8H+==2Cu2+ + SO42+ 2Mn2+ + 4H2O （1分）

－－

5CuS+8MnO4 +24H+==5Cu2+ + 5SO42 + 8Mn2+ + 12H2O （1分）

－

5Fe2+ + MnO4 +8H+ === 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O （1分）

(2) 设 Cu2S Xmol CuS Ymol 159.17X + 95.62Y == 10.00

－

2X?81Y?0.250?0.7500??1.000?0.175?0.1525 （3分） 55 X=0.0223 Y=0.0675 W=64.5% （2分）

第8题（本题共8分，第1小题4分，第2、3小题各2分）

化合物A是白色固体，加热时剧烈分解，产生固体B和气体C。固体B不溶于水或盐酸，但溶于热的稀硝酸，得一溶液D和气体E。气体E无色，但在空气中变红。溶液D用浓盐酸处理时得一白色沉淀F。气体C与普通试剂不反应，但与热的金属镁作用生成白色固体G。G与水作用生成另一白色固体H及一气体J。气体J使湿润的红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀硫酸得到溶液I。化合物A用H2S处理时，得到黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。过滤后，固体K溶于浓硝酸得气体E、黄色固体M和溶液D，D用盐酸处理得到沉淀F。滤液L用NaOH处理又得到气体J。 （1）请写出各英文字母表示物质的化学式。

（2）分析气体E在空气中变红后得到的物质的中心原子的杂化类型。 （3）解释红色产生的原因以及该物质在低温下颜色消失的原因。 第8题（本题共8分，第1小题4分，第2、3小题各2分）

（1）解：A、AgN3；B、Ag；C、N2；D、AgNO3；E、NO；F、AgCl；G、Mg3N2；H、Mg(OH)2；I、MgSO4；J、NH3；K、Ag2S；L、NH4HS；M、S。 （2）sp2

第9题（本题共6分，每小题2分）

Cu(II)与配体吡啶及水杨酸（邻羟基苯甲酸）能生成混配体配合物。在pH=4.0～4.5时生成的配合物是蓝色的。在pH=5.0～5.5时，生成的配合物是绿色的。两者都是平面四方形电中性配合物。但前者的摩尔质量明显大于后者，两者都能被氯仿萃取。（1）写出蓝色配合物的结构式。（2）写出绿色配合物的结构式。（3）说明pH条件为何影响生成的配合物的结构。 第9题（本题共6分，每小题2分） （1） 略。

（2） 略。

（3） 水杨酸酚羟基酸性弱，pH低时，不能解离，故不配位；pH高时能解离形成共价键。

第10题（本题共6分，每小题3分）

试剂厂以MnO2、浓盐酸、HAc、Na2CO3为原料制备分析纯醋酸锰[Mn(CH3COO)2·4H2O]，

3+

并控制溶液pH=4～5，以除去Fe杂质。（1）写出制备过程的主要反应式（按生产顺序）。（2）通过计算说明控制溶液pH4～5可以除去Fe3+，而不影响产品产率。（已知 Fe(OH)3

－－

的Ksp=1.1×1036，Mn(OH)2的Ksp=4.0×1014）。 第10题（本题共6分，每小题3分）

（1）MnO2+4HCl(浓)=MnCl2+Cl2+2H2O；MnCl2+Na2CO3==MnCO3↓+2NaCl（MnCO3也可写成Mn2(OH)2CO3↓）；MnCO3+2HAc= MnAc2+CO2+H2O （2）计算说明：

如：pH=4时 [OH]=10

—

－10

1.1?10?36?6?1 mol·L [Fe]= ?1.1?10mol?L?103(10)－1

3+

Fe3+可除尽，pH=5时，[Fe3+]更小；

4.0?10?14－14

[Mn]==4.0×10 mol·L ?2(OH)2+

还不能生成MnCO3↓

第1题（本题共4分，每小题1分）

血红素(hemoglobin，如下图)，具有一高自旋Fe(II)金属中心，此金属中心可与氧分子(O2)产生键结，当键结发生时，Fe(II)中心变为低自旋组态。

(a)与O2键合前之高自旋Fe(II)金属中心是___ ___(顺磁或反磁)性质。 (b)与O2键合后之低自旋Fe(II)金属中心具有类似八面体之结构，金属中心是__________(顺磁或反磁)性质。

(c) O2与CO何者易与血红素产生键合？_____ ______。

－

(d) 与O2键合后，其电子组态亦可能以超氧分子电子组态存在，亦即以Fe(III)－O2电子

－

组态存在，Fe(III)－O2与 Fe(II)－O2键距何者较长？____ ______。 第1题（本题共4分，每小题1分） 〈a〉顺磁 〈b〉反磁 〈c〉CO

〈d〉Fe(II)－O2

第2题（本题共3分，每空1分）

唐代医书《外合秘要》中制造―水银霜‖的方法是把硫和水银共炒，加食盐后放在铁盘中，用盆扣紧，在盘下用火烧，最后在盆内壁上得到洁白的水银霜，这种―水银霜‖是 ，

生成它的化学方程式是：___________ 和 ___ ___。 第2题（本题共3分，每空1分）

升汞HgCl2 Hg＋S＝HgS↓ HgS＋2NaCl＝HgCl2＋Na2S（各1分）

第3题（本题共6分，第1小题1分，第2小题3分，第3小题2分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。

测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO4将其氧化为五价，过量的KMnO4用NaNO2除去，过量的NaNO2用尿素除去。五价钒与N－苯甲酰－N－苯基羟胺在3.5～5 mol/L盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配位分子，比色测定钢中钒含量。 回答如下问题：

（1）高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。

（2）以反应方程式表示上述测定过程中KMnO4、NaNO2和尿素的作用。 （3）写出紫红色配合物的结构式（已知V六配位）。

第3题（本题共6分，第1小题1分，第2小题3分，第3小题2分）

V+3H2SO4(浓)=VOSO4+2SO2?+3H2O

－

5VO2++MnO4+H2O=5VO2++Mn2++2H+

－－－

2MnO4+5NO2+6H+=5NO3+2Mn2++3H2O [VOCl(L2)]

第4题（本题共4分）

同位素示踪技术在化学的各个领域都有广泛的应用。利用核辐射探测灵敏度高的特点，已测定了许多难溶化合物的溶解度、难挥发物的蒸气压、配合物稳定常数等。用放射性同位素标记的化合物反应以确定反应机理及化合物键合状态已成为化学上普遍使用的手段。已知HgI2＋2NaI＝Na2HgI4，请设计实验，说明配离子[HgI4]2－中4个I－是等价的。 第4题（本题共4分）

HgI2＋2Na131I＝NaHgI2131I2（1分）

Na2HgI2131I2＋2AgNO3＝AgI↓＋Ag131I↓＋HgI131I↓＋2NaNO3（1分）

放射性测定表明131I均匀分布在两种产物Ag131I和HgI131I中，说明Na2HgI4的4个I原子是等

－

价的。（2分）

第5题（本题共12分，每小题6分）

（1）已知A、B两元素，A原子的M层和N层的电子数分别比B原子的M层和N层电子数少7个和4个。试写出A、B两元素的名称、元素符号和电子排布式。

（2）某元素原子的价电子排布为为4S2 4P3，它位于周期表的第几周期，第几族、哪个区？常见的氧化数是多少？写出它的最高价态氧化物水合物的化学式，并指出它的氢化物分子的几何形状。

（1） 元素名称 元素符合 电子排布式 A： 钒 V [Ar]3d34s2 B： 硒 Se [Ar]3d104s24p4 （2）第 4 周期 VA 族p区；可能氧化数 -3 +3 +5 ；最高价氧化物水合物化学式 H3AsO4 ；氢化物分子形状： 三角锥

第6题（本题共12分，每小题4分）

某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、B剂组成，使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，A剂为略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H2SO4、戊醇、K2Cr2O7溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则不断有气体放出，呈现蓝绿色。B剂为棕黑色粉末，不溶于水，可与KOH和KClO3共溶，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在水中又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题： （1）填表：

A剂 B剂 （2）写出各过程的方程式。

（3）在A剂、B剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均匀，你认为关键是控制什么？

主要成分 在保健用品中的作用 6．（1）A剂：Na2O2，供氧剂；B剂：MnO2，催化剂；（4分） （2）Na2O2＋2H2O→2NaOH＋H2O2；2H2O2

4CrO5＋12H＋→4Cr3＋＋6H2O＋7O2↑； 3MnO2＋6KOH＋KClO3

3K2MnO4＋KCl＋3H2O

MnO22H2O＋O2↑；

4H2O2＋H2SO4＋K2Cr2O7→K2SO4＋2CrO5＋5H2O；

3K2MnO4＋2H2O→2KMnO4＋MnO2＋4KOH（4分）

（3）关键是控制加水的量和加水的速度，可用分液漏斗来控制。（1分）

第7题（本题共10分，第1、2小题3分，其余每小题2分）

车祸严重危害了司乘人员的生命安全，为了降低车祸给司乘人员所带来的损害，有人利用化学反应在小汽车前排设计了一气袋。气袋由固体化合物A＋B＋C组成，在汽车受到撞击的一刹那，由于剧烈碰撞，导致气袋里发生化学反应，气袋迅速膨胀，随及弹出，从而保护司乘人员的头颈不致于撞到钢架、挡风玻璃，该气袋已挽救了成千上万人的生命。

化合物A为白色固体，通常情况下相对稳定，碰撞时剧烈分解，产生熔融状态的D与气体E。D常温下为固体，性质十分活跃，直接与O2作用生成F，F为黄色粉末，可用做高空飞行或潜水时的供氧剂。气体E十分稳定，但可与金属锂作用生成白色固体G，G强烈水解，生成易溶于水的化合物H与气体I，H与气体I的水溶液均为碱性。

化合物B为钾盐，无色晶体，易溶于水，其溶解度随温度升高急剧增大。B加热时易分解，生成固体J与气体K，气体K可使带有余烬的火柴复燃。

化合物C为氧化物，无色、坚硬、不溶于水，在自然界中以原子型晶体存在，能与HF气体作用生成L与气体氟化物M。 （1）判断A、B、C为何种化合物？

（2）分析A、B两种盐阴离子杂化方式及成键情况，并画出示意图。 （3）写出剧烈碰撞后，气袋中所发生的化学反应。 （4）固体C在气袋里起到什么作用？

7．（1）A：NaN3；B：KNO3；C：SiO2（3分）

（2）N3－，结构式为：NNN 4N：sp杂化，两个σ键，两个π3

OONO3－：NO；

6N：sp2杂化；三个N－O σ键，一个π4（3分） （3）2NaN3

2Na(l)＋3N2；10Na＋2KNO3→K2O＋5Na2O＋N2；

K2O＋Na2O＋2SiO2→Na2SiO3＋K2SiO3（2分）

（4）固体C与反应生成的K2O、Na2O结合生成硅酸盐，可减少气袋使用后，废弃物

的腐蚀性，降低环境污染。（2分）

第8题（本题共8分，每小题4分） 某石油化工企业引进先进的生产工艺，用三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3]水溶液代替NaOH溶液来洗涤石油裂解气以除去其中的H2S和CO2。这一改进使企业增值近千万元。（1）试用化学反应式说明三乙醇胺能代替NaOH溶液的理由。（2）指出这一工艺为何增值如此显著？ 8．（1） 2N(CH2CH2OH)3+H2S=[NH(CH2CH2OH)3]2S 2N(CH2CH2OH)3+CO2+H2O=[NH(CH2CH2OH)3]2CO3 或酸式盐 （2） 上述生成的铵盐加热分解（按逆向进行），使三乙醇胺能循环使用，降低了生产成本。

第9题（本题共6分，每小题2分）

已知酸性溶液中下列电对的标准电极电势：??(VO2+/VO2+)=1.0 V，??( VO2+ / V3+)=0.36 V，??(V3+/V2+)=-0.25 V，??(V2+/V)=-1.2 V，??(Zn2+/Zn)=-0.763 V，??(Sn4+/Sn2+)=0.15 V，??(Fe3+/Fe2+)=0.77 V。请回答：（1）VO2+还原为V2+，选择哪种还原剂？（2）VO2+还原为V3+，选择哪种还原剂？（3）VO2+还原为VO2+，选择哪种还原剂？（4）酸性钒酸盐溶液中通入二氧化硫，生成蓝色溶液；用锌还原时生成紫色溶液。将上述蓝色溶液与紫色溶液混合时得到绿色溶液，写出涉及的离子方程式。

9．（1） Zn或V （2） Sn2+ （3） Fe2+ （4）2VO2++3Zn+8H+=2V2++3Zn2++4H2O；2VO2++SO2=SO42-+2VO2+； 2H++VO2++V2+=2V3++H2O

第10题（本题共14分）

氟是一种氧化性极强的非金属元素，它甚至能与稀有气体氙反应生成XeF2、XeF4、XeF6

等固体，这些固体都极易与水反应。其中XeF2与H2O仅发生氧化还原反应，而XeF4与H2O反应时，有一半的XeF4与H2O发生氧化还原反应，另一半则发生歧化反应：3Xe(Ⅳ)一Xe＋2Xe(Ⅵ)。XeF6则发生非氧化还原反应完全水解。试回答下列问题：

（1）写出XeF4与H2O反应的方程式；

（2）14.72 g XeF6完全水解后，再加入100 mL 0.600 mol·L1 Mn2的水溶液，反应完

－

＋

全后，放出的气体干燥后再通过红热的金属铜，体积减少20％。

（2-1）通过计算可确定Mn2的氧化产物为_____，相应的化学方程式为：___________；

＋

（2-2）将所得溶液稀释到1000 mL后，求溶液pH以及氟离子浓度。（已知弱酸HF在水溶液中存在电离平衡，Ka＝[H][F]/[HF]＝3.5×10—4）

＋

－

溶液的pH为_______，F浓度为_______mol·L1。

－

－

（3）合成XeF2、XeF4、XeF6时通常用Ni制反应容器，使用前用F2使之钝化。 （3-1）上述化合物的分子构型分别是______________________；

（3-2）使用Ni制反应容器前用F2钝化的两个主要原因是____________________； （3-3）红外光谱和电子衍射表明XeF6的结构绕一个三重轴发生畸变。画出XeF6结构

发生畸变的示意图：

10．（1）6XeF4＋12H2O＝4Xe＋3O2＋2XeO3＋24HF （2分） （2）（2-1）MnO4－（2分）

5XeO3＋6Mn2＋＋9H2O＝5Xe＋6MnO4－＋18H＋ 2XeO3＝2Xe＋3O2 （或：12XeO3＋12Mn2＋＋18H2O＝12Xe＋12MnO4－＋3O2＋36H＋）（2分） （提示：XeF6＋3H2O＝XeO3＋6HF

XeO3＝Xe＋3/2O2 （a）

14.72 g XeF6为0.06 mol，生成XeO3为0.06 mol，并放出Xe气体0.06 mol，被铜吸收的O2为0.06／4＝0.015mol，由此可知发生反应（a）的XeO3为0.01 mol，氧化Mn2＋的XeO3为0.05 mol，Mn2＋为0.06 mol，Mn2＋的氧化产物应为MnO4－） 10－4（2分） （2-2）0.74 7.0×

（3）（3-1）直线形、平面正方形、畸变八面体（3分）

（3-2）Ni器表面生成NiF2保护膜；除去表面氧化物，否则表面氧化物与XeFx反应

（2分）

（3-3）

（1分）

第11题（本题共12分，每小题4分）

称取含砷农药1.000 g溶解后将其中的砷处理为ASO43–和AsO33–的混合溶液。调节溶液为弱碱性，以淀粉为指示剂用0.02500 mol·L-1的I2标准溶液滴定至终点。消耗20.00 mL。然后用盐酸酸化此溶液，加入过量KI溶液，释放出的I2用0.1500 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。（1）写出碱性条件下滴定反应方程式。（2）写出酸性条件下，各步反应的方程式。（3）计算试样中As2O3和As2O5的质量分数。（已知As2O3和As2O5的摩尔质量分别是197.8 g·mol-1，229.8 g·mol-1）

??3??11．（1）I2?AsO33?2OH?AsO3?2I?H2O

???3?22??2? （2）AsO3 4O64?2I?2H?AsO3?I?H2O；I2?2S2O3?2I?S （3）算式和结果：

sO3)? n(A2113?n(AsO)?n(I32) 2212C(I2)V(I2)?MAs2O31?0.02500?20.00?197.8 ∴ω(As2O3)?答5) ?2?0.049(4ms?10001.000?10001113?2?n(AsOn(In(S4)?2)?2O3) 2241?3l n?(As2O5)总?(0.1500?30.00)?1.125?10mo

41?3?3?3样品中n(As2O5)?1.125?10??0.02500?20.00?10?0.875?10mol

2sO5)? n(A2

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