结构化学练习题5-6

第五章

一、选择题

1、下列分子或离子中不是sp杂化的是：（ ）。

A H2S B BCl3 C PCl3 D NH4+

2、杂化轨道是由（ ）。

A．同一原子的原子轨道线性组合得到的

B．两个原子中原子轨道的线性组合而得到的

C．同一分子中分子轨道的线性组合而得到的

D．同一分子中各个原子的原子轨道的线性组合而得到的

3、已知 H2O 的键角为104.5°，O原子进行了不等性sp3杂化，其中两个与氢原子成键的杂化轨道中，O原子的p成分的贡献为：------------------------------ ( )

(A) 0.21 (B) 0.80 (C) 0.5 (D) 0.75 ( 已知键角和轨道成分的关系式为 cosθ= -c12/c22 )

4、下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？--------------------------------- ( )

(A) C6H5Cl (B) C2H5Cl

(C)CH2CH—CH2Cl (D) C6H5CH2Cl (E) CH2═CHCl

5、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域 键，它是：--------- ( )

1618 (A) 12 (B) 14 (C) 16 (D) 16 (E) 16 181620

6、下列哪些分子中不存在离域大π键（ ）

A．C6H5CH=CHC6H5 B. CH2=C=O

C. CO(NH2)2 D. CH2=CH—CH3

二、简答题

1、CH4，NH3和H2O三个分子中，键角∠HXH分别是109.5°，107.3°，104.5°，试解释

为什么CH4的键角最大，NH3其次，而H2O的键角最小。

2、CO2和NO2分子的几何构型、电子结构有何差异，说明原因。

H2和烯丙基阳离子的 电子的能量和离域能。 3用HMO法计算烯丙基H2C═C—C

4

、写出 的休克尔行列式。 215

68

5、写出下列分子休克尔行列式。(用x表示，x=( -E)/ ，自己给原子编号)

(1) CH3—CH═CH—CH3

(2) CH2═CH—CH═CH2

(3)

6、乙烯的吸收光谱 极大约为193？nm， 而丁二烯的 极大约为217？nm。

(1) 用HMO法计算出乙烯和丁二烯能级；

(2) 根据以上结果，定性说明为什么 极大(丁二烯)> 极大(乙烯) (设丁二烯、乙烯中的 相等)

7、NH3的键角为107°，若用杂化轨道ψ=c1ψ2s+c2ψ2p描述中心N原子的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式cosθ=-c12/c22，计算：

(1) 成键杂化轨道中c1和c2值；

(2) 2s和 2p轨道在杂化轨道 中所占的比重。

第六章

一、选择题

1、 [Cu(H2O)4·2H2O]溶液出现蓝色的原因是（ ）

A、自旋相关效应 B、d-d跃迁 C、σ-π跃迁 D、姜-泰勒效应

2、配位化合物d-d跃迁光谱一般出现在什么区域？（ ）

A、红外 B、微波 C、远紫外 D、可见—紫外

3、关于[FeF6]3-络离子，下列哪个叙述是错误的

A、是高自旋络离子 B、CFSE为0

C、中心离子的电子排斥与Fe3相同 D、CFSE不为0 ＋2+

二、简答题

1、晶体场理论的主要观点是什么？

2、试用晶体场理论解释为什么正四面体配位化合物大多是高自旋？

3、按晶体场理论，正八面体配合物中，中央离子d轨道分裂为几组，分别是哪些轨道？

4、判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的，简要说明为什么？

[Fe (CN)6]3- （CN为强场配离子）；[Cr(H2O)6]2+ (Δ< P) －

[Co(NH3)6]3 (Δ> P) ；[Mn (H2O)6]2+ (Δ< P) ＋

5、在羰基络合物Co(CO)6中，中心原子Co与配体之间存在什么键？所以它很稳定。 6如果将血红蛋白的血红素部分的结构以

N2+表示，请说明CO中毒的原因。

三、计算题

1、 已知[Co(CN)6]3- Δ=34000 cm-1, P=21000 cm-1

[Fe(H2O)6]3+ Δ=13700 cm -1, P=30000cm-1

试确定上述络合物的磁矩，并计算晶体场稳定化能CFSE。

2、 已知[Fe(CN)6]3- 和[FeF6]3-的磁矩分别为1.7μB和5.9μB，

（1） 计算这两种络离子中心离子未成对电子数。

（2） 写出中心离子d轨道上电子排布。

（3） 指出它们是强场还是弱场络合物，简要说明原因。

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