华南理工大学2006年硕士研究生入学考试无机化学试卷

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一、选择题(共30分)

1.下列各组量子数中,不合理的是: ( ) (A)n=2,l=1,m=0,ms=+1/2; (B)n=2,l=2,m=-1,ms=+1/2; (C)n=3,l=0,m=0,ms=-1/2; (D)n=3,l=2,m=0,ms=-1/2; 2.下图所示的是 ( )

(A) dxy的y的角度分布图 (B) 的y的角度分布图密云路 (C) dxy的?y?2的角度分布图 (D) 的?y?2的角度分布图

3.下列分子或离子中的中心离子采取等性sp3杂化的是: ( ) (A)H2O; (B)NH3; (C)H2S; (D)NH4+。

4. HCl、HBr、HI三种物质的沸点依次升高的主要原因是 ( ) (A) 范德华力减小 (B) 取向力增大 (C) 诱导力增大 (D) 色散力增大

5.下列有关离子变形性的说法中,不正确的是 ( )

(A) 外层8电子构型的离子的变形性小于其他电子构型的离子 (B) 同一元素不同价态的负离子中,所带电荷越多变形性越小 (C) 同种原子形成的阴离子比阳离子变形性大 (D) 离子半径大,则变形性大(其他条件相同) 6.极化能力最强的离子应具有的特性是 ( )

(A) 离子电荷高、离子半径大 (B) 离子电荷高、离子半径小 (C) 离子电荷低、离子半径小 (D) 离子电荷低、离子半径大 7.影响化学平衡常数的因素有 ( ) (A)反应物的压力; (B)催化剂;

(C)生成物的浓度; (D)温度。

8.对于一个化学反应,下列说法正确的是: ( ) (A)DrSmy 越负,反应速率越快; (B)DrHmy 越负,反应越容易进行; (C)活化能越大,反应速率越快;

(D)有电子转移的反应就是氧化还原反应。

9.若某反应的ΔrGm,Ty> 0 ,由此可以判断该反应在等温等压的条件下 ( ) (A)ΔrHmy> 0 和ΔrSmy> 0; (B)ΔrHmy <0 和ΔrSmy> 0;

(C)在非标准态时,一定不能自发进行; (D)在标准态时,一定不能自发进行。

10. 670 K时H2(g) + D2(g) 2HD(g) 的平衡常数 = 3.78 ,同温下反应 HD H2 + D2的 为 ( )

(A) 0.514 (B) 0.265 (C) 1.94 (D) 0.133

11.反应 NO(g) + CO(g) N2(g) + CO2(g)在一定条件下的转化率为25.7%,如加催化剂,则其转化率 ( ) (A)小于25.7%; (B)不变;

(C)大于25.7%; (D)无法判断。

12.已知在298.15K时, C(石墨)+O2(g) === CO2(g) DrHmy= –393.5kJ·mol-1 H2(g)+1/2O2(g) === H2O(l) DrHmy= –285.8kJ·mol-1

C3H8(g)+5O2(g) === 3CO2(g) + 4H2O(l) DrHmy= –2219.9kJ·mol-1 则反应3C(石墨)+ 4 H2(g) === C3H8(g)的DrHmy为 ( ) (A)–103.8kJ·mol-1 (B)–2899.2kJ·mol-1 (C)–1540.6kJ·mol-1 (D)+130.8kJ·mol-1 13. 0.40 mol·L-1丙酸溶液的pH是 (Ka = 1.3 ′ 10-5 ) ( ) (A) 0.40 (B) 2.64 (C) 5.28 (D) 4.88

14.按酸碱质子理论考虑,在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是 ( ) (A) Cl- (B) (C) (D) H3O+

15.已知Ksp0 (AgCl)= 1.56×10-10, Ksp0 (AgBr)= 5.0×10-13, Ksp0 (Ag2C2O4)= 3.4×10-11,

Ksp0(Ag2CrO4)= 1.1×10-12, 在下列难溶银盐的饱和溶液中,[Ag+]离子浓度最大的为( ) (A) AgCl (B)AgBr

(C)Ag2C2O4; (D)Ag2CrO4 16. 将0.10 mol·L-1 HAc与0.10 mol·L-1NaOH等体积混合,其pH值为 (Ka(HAc) = 1.76 ′ 10-5) ( )

(A) 5.27 (B) 8.73 (C) 6.73 (D) 10.49 17.有一个原电池:

Pt│Fe3+(1 mol·L-1),Fe2+(1 mol·L-1)‖Ce4+(1 mol·L-1),Ce3+(1 mol·L-1)│Pt 则该电池的电池反应是 ( ) (A) Ce3+ + Fe3+ = Ce4+ + Fe2+ (B) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (C) Ce3+ + Fe2+ = Ce4+ + Fe (D) Ce4+ + Fe3+ = Ce3+ + Fe2+

18. 已知,Eθ (Sn4+ / Sn2+) = 0.14 V,Eθ(Fe3+ / Fe2+) = 0.77 V,则不能共存于同一溶液中的一对离子是 ( )

(A) Sn4+,Fe2+ (B) Fe3+,Sn2+ (C) Fe3+,Fe2+ (D) Sn4+,Sn2+

19.下列电对的电极电势与pH值无关的是 ( )

(A) MnO /Mn2+ (B) H2O2/H2O (C) O2/H2O2 (D) S2O /SO 20.下列说法正确的是:

(A)配合物的内界与外界之间主要以共价键结合; (B)形成体与配位原子之间的化学键是配位键; (C)配离子的形成体只能是金属阳离子; (D)在螯合物中没有离子键。

21.下列配体能作为螯合剂的是 ( )

(A) SCN- (B) NO2- (C) SO42- (D) H2N-CH2-CH2-NH2 22.下面叙述正确的是 ( ) (A) Fe (H2O)4(C2O4)+的配位数为5

(B) 产生d-d跃迁光谱时, 与 相比较,前者将吸收波长较长的光 (C) s轨道和p轨道在八面体场中发生分裂

(D) 在四面体和八面体场中,d2型离子配合物不存在高低自旋之分

23.已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物,其磁矩为零,则此金属离子可能为 ( )

(A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ) 24.I2在下述溶液中溶解度最大的是 ( )

(A) 水 (B) KI水溶液 (C) NaCl水溶液 (D) NaF水溶液 25.盐水溶液中通直流电电解,在阴、阳极上产生 ( ) (A) 金属钠、氯气 (B) 氢气、氯气

(C) 氢氧化钠、氯气 (D) 氢氧化钠、氧气 26.气态SO3分子的几何构型是 ( )

(A) 直线形 (B) 平面三角形 (C) 弯曲形 (D) 三角锥形

27. 下列难溶于水的硫化物中,不溶于硝酸仅能溶于王水的是 ( ) (A)CuS;(B)ZnS;(C)MnS;(D)HgS

28. 与Na2CO3溶液作用全部都生成碱式盐沉淀的一组离子是 ( ) (A) Mg2+,Al3+,Co2+,Zn2+ (B) Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+ (C) Mg2+,Mn2+,Ba2+,Zn2+ (D) Mg2+,Mn2+,Co2+,Ni2+

29. 硝酸盐热分解可以得到单质的是 ( ) (A) AgNO3 (B) Pb(NO3)2 (C) Zn(NO3)2 (D) NaNO3

30. 由铬在酸性溶液中的元素电势图,可确定能自发进行的反应是 ( ) -0.41V -0.91 V

Cr3+ ───── Cr2+ ───── Cr (A) 3Cr2+ ─→ 2Cr3+ + Cr (B) Cr + Cr2+ ─→ 2Cr3+ (C) 2Cr ─→ Cr2+ + Cr3+ (D) 2Cr3+ + Cr ─→ 3Cr2+

二、填空(共50 分)

1. BBr3熔点-46℃,属______晶体; KF熔点880℃,属________晶体;Si熔点1423℃,属________晶体。

2. 配合物[CrCl2(H2O)4]Cl的命名为 ,中心离子是 ,配位体

是 和 ,中心离子的配位数是 ,配位原子是 和 ,配离子的电荷是 ,中心离子的氧化态是 ,内界是 ,外界是 。

3. AlPO4和AgCl都难溶于水,然而在HNO3溶液中,____________能溶解。在NH3水中,_______________能溶解。

4. 同离子效应使难溶电解质的溶解度_________________________; 盐效应使难溶电解质的溶解度_____________________________; 后一种效应较前一种效应_____________________________得多。 5. H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) Kw = 1.0 ′ 10-14 CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq) Ka = 1.8 ′ 10-5

那么CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)的平衡常数K = ____________。 6. 酸碱质子理论规定:凡________________称为酸,凡 ______________称为碱。故 的共轭碱是___________; 的共轭酸是___________。

7. 反应MnO4—+5Fe2++8H+ ===Mn2++5Fe3+ + 4H2O中,氧化剂是 , 其还原产物是 ;还原剂是 ,其氧化产物是 。 若用该反应设计组成原电池, 正极反应是 , 负极反应是 。

8. 某元素原子主量子数n为4的电子层上有7个电子,该原子的价层电子构型为 ,未成对电子数为 ,该元素原子序数为 , 它位于第 周期,第 族, 区。

9. 原子晶体,其晶格结点上的微粒之间的力是__________________,这类晶体一般熔沸点________。

10. 向K2CrO4溶液中加入稀H2SO4,溶液由 色转变为 色,因为在Cr(VI)的溶液中存在平衡(用化学方程式表示): 。 11. 在0.1 mol·L-1 HAc溶液中加入NaAc固体后,HAc 浓度_____________,电离度___________,pH值______________,电离常数________________。

12. 对于八面体构型的配离子,若中心离子具有d7电子组态,则在弱场中,t2g轨道上有____个电子,eg轨道上有____个电子;在强场中,t2g轨道上有____个电子,eg轨道上有____个电子。

三、完成并配平下列化学反应方程式(共10 分) (1)Cl2(少量)+ KI ??→ (2)H2S + FeCl3 ??→ (3)Co2O3+HCl ??→

(4)NaCrO2+Br2+NaOH ??→ (5)SnS+(NH4)2S2 ??→

四、问答题(共15 分)

1. 如何分离Fe3+,Cr3+和Ni2+ ?

2. 根据价键理论,指出下列各配离子的中心离子的杂化轨道类型,内、外轨型和空间构型。

(1)[Co(NH3)6]3+ μ =0 B.M

(2)[CoF6]3- μ =4.5B.M (Co的原子序数分别为27)

3. 画出乙硼烷的分子结构,说明乙硼烷为缺电子化合物的原因。

五、推断题(共10 分)

有一混合溶液可能含有Fe3+, Al3+, Zn2+, Cu2+和Ag+ 离子。若在溶液中逐滴加入2mol L-1NH3水,得到浅蓝色沉淀,继续加入过量的NH3水则得到白色沉淀和深蓝色溶液。分离后,在白色沉淀中加入过量的2mol L-1NaOH溶液,白色沉淀溶解得到无色溶液。把深蓝色溶液用盐酸酸化到强酸性,溶液变成浅蓝色,同时有白色沉淀析出,试判断此溶液中肯定存在哪些离子,可能存在哪些离子,肯定不存在哪个离子?说明理由。

六、计算题(共35分)

1. 已知下列反应的有关数据为: 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

DfHmy (kJ·mol-1) 33.2 90.25 0 Smy (J·mol-1·K-1) 240.1 210.76 205.14

计算该反应在770K时的DrGmy(770K)= ? Ky(770K)= ?

若在反应开始时,NO2的物质的量为1mol,要使NO2的转化率达到80%,则平衡时的总压力是多少?(Pθ=101.325kPa)

2. 在1.0升6.0mol·L-1的NH3水中加入0.010mol固体CuSO4,求(1).Cu2+离子的浓度,(2).如在(1)中加入0.010mol固体NaOH,有无Cu(OH)2沉淀生成? K不稳y[Cu(NH3)42+]=4.8×10-14, Kspy[Cu(OH)2]=5.6×10-6

3. 已知Eθ( / Mn2+) = 1.51 V,Eθ(Cl2 / Cl-) = 1.36 V,若将此两电对组成电池,请写出:

(1) 该电池的电池符号;

(2) 写出正负电极的电极反应和电池反应以及电池标准电动势; (3) 计算电池反应在25℃ 时 和Kθ; (4) 当[H+] = 1.0 ′ 10-2 mol·L-1,而其他离子浓度均为1.0 mol·L-1, = 100 kPa 时的电池电动势。

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/ci5p.html

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