华南理工大学2006年硕士研究生入学考试无机化学试卷

一、选择题（共30分）

1．下列各组量子数中，不合理的是： ( ) （A）n=2，l=1，m=0，ms=+1/2； （B）n=2，l=2，m=-1，ms=+1/2； （C）n=3，l=0，m=0，ms=－1/2； （D）n=3，l=2，m=0，ms=－1/2； 2．下图所示的是 （ ）

(A) dxy的y的角度分布图 (B) 的y的角度分布图密云路 (C) dxy的?y?2的角度分布图 (D) 的?y?2的角度分布图

3．下列分子或离子中的中心离子采取等性sp3杂化的是： ( ) （A）H2O； （B）NH3； （C）H2S； （D）NH4+。

4． HCl、HBr、HI三种物质的沸点依次升高的主要原因是 （ ） (A) 范德华力减小 (B) 取向力增大 (C) 诱导力增大 (D) 色散力增大

5．下列有关离子变形性的说法中，不正确的是 （ ）

(A) 外层8电子构型的离子的变形性小于其他电子构型的离子 (B) 同一元素不同价态的负离子中，所带电荷越多变形性越小 (C) 同种原子形成的阴离子比阳离子变形性大 (D) 离子半径大，则变形性大(其他条件相同) 6．极化能力最强的离子应具有的特性是 （ ）

(A) 离子电荷高、离子半径大 (B) 离子电荷高、离子半径小 (C) 离子电荷低、离子半径小 (D) 离子电荷低、离子半径大 7．影响化学平衡常数的因素有 （ ） （A）反应物的压力； （B）催化剂；

（C）生成物的浓度； （D）温度。

8．对于一个化学反应，下列说法正确的是： （ ） （A）DrSmy 越负，反应速率越快； （B）DrHmy 越负，反应越容易进行； （C）活化能越大，反应速率越快；

（D）有电子转移的反应就是氧化还原反应。

9．若某反应的ΔrGm,Ty> 0 ，由此可以判断该反应在等温等压的条件下 ( ) （A）ΔrHmy> 0 和ΔrSmy> 0； （B）ΔrHmy <0 和ΔrSmy> 0；

（C）在非标准态时，一定不能自发进行； （D）在标准态时，一定不能自发进行。

10． 670 K时H2(g) + D2(g) 2HD(g) 的平衡常数 = 3.78 ，同温下反应 HD H2 + D2的 为 （ ）

(A) 0.514 (B) 0.265 (C) 1.94 (D) 0.133

11．反应 NO(g) + CO(g) N2(g) + CO2(g)在一定条件下的转化率为25.7%，如加催化剂，则其转化率 ( ) （A）小于25.7%； （B）不变；

（C）大于25.7%； （D）无法判断。

12．已知在298.15K时， C(石墨)+O2(g) === CO2(g) DrHmy= –393.5kJ·mol-1 H2(g)+1/2O2(g) === H2O(l) DrHmy= –285.8kJ·mol-1

C3H8(g)+5O2(g) === 3CO2(g) + 4H2O(l) DrHmy= –2219.9kJ·mol-1 则反应3C(石墨)+ 4 H2(g) === C3H8(g)的DrHmy为 ( ) （A）–103.8kJ·mol-1 （B）–2899.2kJ·mol-1 （C）–1540.6kJ·mol-1 （D）+130.8kJ·mol-1 13． 0.40 mol·L-1丙酸溶液的pH是 (Ka = 1.3 ′ 10-5 ) （ ） (A) 0.40 (B) 2.64 (C) 5.28 (D) 4.88

14．按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是 （ ） (A) Cl- (B) (C) (D) H3O+

15．已知Ksp0 (AgCl)= 1.56×10-10, Ksp0 (AgBr)= 5.0×10-13, Ksp0 (Ag2C2O4)= 3.4×10-11,

Ksp0(Ag2CrO4)= 1.1×10-12, 在下列难溶银盐的饱和溶液中，[Ag+]离子浓度最大的为（ ） （A） AgCl （B）AgBr

（C）Ag2C2O4； （D）Ag2CrO4 16. 将0.10 mol·L-1 HAc与0.10 mol·L-1NaOH等体积混合，其pH值为 (Ka(HAc) = 1.76 ′ 10-5) （ ）

(A) 5.27 (B) 8.73 (C) 6.73 (D) 10.49 17．有一个原电池：

Pt│Fe3+(1 mol·L-1)，Fe2+(1 mol·L-1)‖Ce4+(1 mol·L-1)，Ce3+(1 mol·L-1)│Pt 则该电池的电池反应是 （ ） (A) Ce3+ + Fe3+ = Ce4+ + Fe2+ (B) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (C) Ce3+ + Fe2+ = Ce4+ + Fe (D) Ce4+ + Fe3+ = Ce3+ + Fe2+

18. 已知，Eθ (Sn4+ / Sn2+) = 0.14 V，Eθ(Fe3+ / Fe2+) = 0.77 V，则不能共存于同一溶液中的一对离子是 （ ）

(A) Sn4+，Fe2+ (B) Fe3+，Sn2+ (C) Fe3+，Fe2+ (D) Sn4+，Sn2+

19．下列电对的电极电势与pH值无关的是 （ ）

(A) MnO /Mn2+ (B) H2O2/H2O (C) O2/H2O2 (D) S2O /SO 20．下列说法正确的是：

（A）配合物的内界与外界之间主要以共价键结合； （B）形成体与配位原子之间的化学键是配位键； （C）配离子的形成体只能是金属阳离子； （D）在螯合物中没有离子键。

21．下列配体能作为螯合剂的是 （ ）

(A) SCN- (B) NO2- (C) SO42- (D) H2N-CH2-CH2-NH2 22．下面叙述正确的是 ( ） (A) Fe (H2O)4(C2O4)+的配位数为5

(B) 产生d-d跃迁光谱时， 与 相比较，前者将吸收波长较长的光 (C) s轨道和p轨道在八面体场中发生分裂

(D) 在四面体和八面体场中，d2型离子配合物不存在高低自旋之分

23．已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为 （ ）

(A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ) 24．I2在下述溶液中溶解度最大的是 （ ）

(A) 水 (B) KI水溶液 (C) NaCl水溶液 (D) NaF水溶液 25．盐水溶液中通直流电电解，在阴、阳极上产生 （ ） (A) 金属钠、氯气 (B) 氢气、氯气

(C) 氢氧化钠、氯气 (D) 氢氧化钠、氧气 26．气态SO3分子的几何构型是 （ ）

(A) 直线形 (B) 平面三角形 (C) 弯曲形 (D) 三角锥形

27. 下列难溶于水的硫化物中，不溶于硝酸仅能溶于王水的是 （ ） （A）CuS；（B）ZnS；（C）MnS；（D）HgS

28. 与Na2CO3溶液作用全部都生成碱式盐沉淀的一组离子是 （ ） (A) Mg2+，Al3+，Co2+，Zn2+ (B) Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+ (C) Mg2+，Mn2+，Ba2+，Zn2+ (D) Mg2+，Mn2+，Co2+，Ni2+

29. 硝酸盐热分解可以得到单质的是 （ ） (A) AgNO3 (B) Pb(NO3)2 (C) Zn(NO3)2 (D) NaNO3

30. 由铬在酸性溶液中的元素电势图，可确定能自发进行的反应是 （ ） -0.41V -0.91 V

Cr3+ ───── Cr2+ ───── Cr (A) 3Cr2+ ─→ 2Cr3+ + Cr (B) Cr + Cr2+ ─→ 2Cr3+ (C) 2Cr ─→ Cr2+ + Cr3+ (D) 2Cr3+ + Cr ─→ 3Cr2+

二、填空（共50 分）

1. BBr3熔点-46℃，属______晶体； KF熔点880℃，属________晶体；Si熔点1423℃，属________晶体。

2. 配合物[CrCl2(H2O)4]Cl的命名为 ，中心离子是 ，配位体

是 和 ，中心离子的配位数是 ，配位原子是 和 ，配离子的电荷是 ，中心离子的氧化态是 ，内界是 ，外界是 。

3. AlPO4和AgCl都难溶于水，然而在HNO3溶液中，____________能溶解。在NH3水中，_______________能溶解。

4. 同离子效应使难溶电解质的溶解度_________________________； 盐效应使难溶电解质的溶解度_____________________________； 后一种效应较前一种效应_____________________________得多。 5. H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) Kw = 1.0 ′ 10-14 CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq) Ka = 1.8 ′ 10-5

那么CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)的平衡常数K = ____________。 6. 酸碱质子理论规定：凡________________称为酸，凡 ______________称为碱。故 的共轭碱是___________； 的共轭酸是___________。

7. 反应MnO4—+5Fe2++8H+ ===Mn2++5Fe3+ + 4H2O中，氧化剂是 ， 其还原产物是 ；还原剂是 ，其氧化产物是 。 若用该反应设计组成原电池， 正极反应是 ， 负极反应是 。

8. 某元素原子主量子数n为4的电子层上有7个电子，该原子的价层电子构型为 ，未成对电子数为 ，该元素原子序数为 ， 它位于第 周期，第 族， 区。

9. 原子晶体，其晶格结点上的微粒之间的力是__________________，这类晶体一般熔沸点________。

10. 向K2CrO4溶液中加入稀H2SO4，溶液由 色转变为 色，因为在Cr(VI)的溶液中存在平衡(用化学方程式表示)： 。 11. 在0.1 mol·L-1 HAc溶液中加入NaAc固体后，HAc 浓度_____________，电离度___________，pH值______________，电离常数________________。

12. 对于八面体构型的配离子，若中心离子具有d7电子组态，则在弱场中，t2g轨道上有____个电子，eg轨道上有____个电子；在强场中，t2g轨道上有____个电子，eg轨道上有____个电子。

三、完成并配平下列化学反应方程式（共10 分） （1）Cl2（少量）+ KI ??→ （2）H2S + FeCl3 ??→ （3）Co2O3+HCl ??→

（4）NaCrO2+Br2+NaOH ??→ （5）SnS+(NH4)2S2 ??→

四、问答题（共15 分）

1. 如何分离Fe3+,Cr3+和Ni2+ ?

2. 根据价键理论，指出下列各配离子的中心离子的杂化轨道类型，内、外轨型和空间构型。

（1）[Co(NH3)6]3+ μ =0 B.M

（2）[CoF6]3- μ =4.5B.M （Co的原子序数分别为27）

3. 画出乙硼烷的分子结构，说明乙硼烷为缺电子化合物的原因。

五、推断题（共10 分）

有一混合溶液可能含有Fe3+, Al3+, Zn2+, Cu2+和Ag+ 离子。若在溶液中逐滴加入2mol L-1NH3水，得到浅蓝色沉淀，继续加入过量的NH3水则得到白色沉淀和深蓝色溶液。分离后，在白色沉淀中加入过量的2mol L-1NaOH溶液，白色沉淀溶解得到无色溶液。把深蓝色溶液用盐酸酸化到强酸性，溶液变成浅蓝色,同时有白色沉淀析出，试判断此溶液中肯定存在哪些离子，可能存在哪些离子，肯定不存在哪个离子？说明理由。

六、计算题（共35分）

1. 已知下列反应的有关数据为： 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

DfHmy (kJ·mol-1) 33.2 90.25 0 Smy (J·mol-1·K-1) 240.1 210.76 205.14

计算该反应在770K时的DrGmy(770K)= ？ Ky(770K)= ？

若在反应开始时，NO2的物质的量为1mol，要使NO2的转化率达到80%，则平衡时的总压力是多少？（Pθ=101.325kPa）

2. 在1.0升6.0mol·L-1的NH3水中加入0.010mol固体CuSO4，求（1）.Cu2+离子的浓度，（2）.如在（1）中加入0.010mol固体NaOH，有无Cu(OH)2沉淀生成？ K不稳y[Cu(NH3)42+]=4.8×10-14， Kspy[Cu(OH)2]=5.6×10-6

3. 已知Eθ( / Mn2+) = 1.51 V，Eθ(Cl2 / Cl-) = 1.36 V，若将此两电对组成电池，请写出：

(1) 该电池的电池符号；

(2) 写出正负电极的电极反应和电池反应以及电池标准电动势； (3) 计算电池反应在25℃ 时 和Kθ； (4) 当[H+] = 1.0 ′ 10-2 mol·L-1，而其他离子浓度均为1.0 mol·L-1， = 100 kPa 时的电池电动势。

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