第八章 电解质溶液

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第八章 电解质溶液

1.在300K和100kPa压力下,用惰性电极电解水以制备氢气。设所用直流电的压强为5A,电流效应为100%。如欲获得1m3H2(g),需通电多少时间?如欲获得1m3O2(g),需通电多少时间?已知在该温度下的饱和蒸汽压为3565Pa

解:已知300K的饱和蒸汽压3565Pa,外压为100kPa 则放出气体的分压为: 100?3.565?96.435kPa 则放出H2的物质的量为

n(H2)?P分VO2RT?96.435?1?38.66mol

8.314?300放出O2的物质的量为

n(O2)?P分VO2RT?96.435?1?38.66mol

8.314?300则

Q??ZF?38.66?2?96500

Q38.66?2?96500??414.5(h)I5?3600而O2的Z?4 t??t?Q38.66?4?96500??829(h)I5?36002.用电解NaCl水溶液的方法制备NaOH,在通电一段时间后,得到了浓度为

1.0mol?dm?3的NaCl溶液0.6dm3,在与之串联的铜库伦计中析出了30.4gCu(s)。试计算

该电解池的电流效率。

?Cu 解: Cu2??2e???Q实际?zF? ?=

WCu30.4g?0.478mol =

MCu63.6g?mol?1Q实际?2?96500?0.478?92254(C)

? ? 2HO?2e????H?2OHQ理论?zF?22

??=

1.0?0.6=0.3 mol 2Q理论?2?96500?0.3?57900(C) 电流效率为:

Q理论57900??100%?62.8% Q实际92254或者由于电流经过溶液与库仑计,直接由两者物质的量求出电流效率,但两者得到的电子数应一致,每析出1molCu,理论上得到2molNaOH。

1nNaOH0.32?100%=62.8%. 电流效率为:=

0.478nCu3.用银电极来电解AgNO3水溶液。通电一定时间后,在阴极上有0.078g的Ag(s)析出。经分析知道阳极部含有水23.14g,AgNO30.236g,已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO30.00739g。试计算Ag?和NO3?的迁移数。

解: 电解出Ag的物质的量为n?0.078?7.23?10?4mol 107.9 电解时阳极部分的Ag?向阴极部分移动

阳极部分的Ag?变化的物质的量为 n前?n后(设水在电解后质量不变)

0.00739?23.14?1.01?10?3mol

169.90.236?1.39?10?4mol n后?169.9 n前? 阳极 Ag(s)?e??Ag?(aq) 又n后?n前?n电?n迁

则 n迁?n前?n电?n后?1.01?10?3?7.23?10?4?1.39?10?4?3.43?10?4mol 所以 Ag的迁移数为:tAg??n迁3.43?10?4???0.47 ?4n电7.23?10tNO??1?tAg??1?0.47?0.53

34.在298K时,以AgAgCl为电极,电解KCl的水溶液。通电前溶液中KCl的质量

9阴极部溶液中分数为w(KCl)?1.494?10?3,通电后在质量为120.g9的

w(KCl)?1.9404?10?3,串联在电路中银库仑计有160.24mg的Ag(s)沉淀出来。试分别求K?和Cl?的迁移数

解:在298K时,AgAgCl为电极,电解KCl的水溶液 在阴极部AgCl(s)?e??Ag?(s)?Cl?(aq) 通电前后,阴极部K?的迁移量为

n迁120.99?1.9404?10?3120.99?1.4941?10?3 ?n后?n前??74.674.6?3?4 ?(3.147?2.423)?10?7.24?10mol

n电??0.16024?1.485?10?3mol

107.9K的迁移数t(K?)n迁7.24?10?4???0.488 n电1.485?10?3t(Cl?)?1?t(K?)?0.512

? K?和Cl?的迁移数分别为0.488、0.512。

5、在298K时,用Pb(s)作电极电解Pb(NO3)2溶液,该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(NO3)216.64g当与电解池串联库仑计中有0.1658g银沉积后就停止通电。已知阳极部溶液质量为62.50g,经分析含有Pb(NO3)21.151g。试计算Pb2?的迁移数。

解:nAg?WAgMAg?0.1658?1.54?10?3mol,(Ag??e??Ag) 107.9通电后,阳极部的Pb2?向阴极移动,电极上Pb?2e??Pb2?。 阳极部水的质量为:62.5?1.151?60.985g

通电前后水的质量不变,则通电前Pb(NO3)2的质量为:

60.985?16.64?1.015g 1000n后?n前?n迁?n电,n迁?n电?n前?n后

n迁?2?11.015?1.151(1.54?10?3)?()?7.7?10?4?4.1?10?4?3.6?10?4(mol) 2331.2n迁3.6?10?4Pb的迁移数为:??0.468 ?4n电7.7?106、以银为电极电解氰化银钾(KCN?AgCN)溶液时,Ag(s)在阴极上析出,每通过

1mol电子的电荷量,阴极部失去1.40mol的Ag?和0.8mol的CN?,得到0.6mol的K?。

试求:

(1)氰化银钾络合物的化学表示式[Agn(CN)n]z?中n,m,z的值; (2)氰化银钾络合物中正负离子的迁移数。 解:(1)Ag为电极Ag??e??Ag(s)

z?同时[Agn(CN)n]作为阴离子向阳极移动。每通过1mol电子的电荷量,析出

1molAg。所以[Agn(CN)n]z?中Ag的物质量为1.4?1?0.4mol。

n:m?0.4:0.8?1:2

0.6?0.6 因为t(K?)?1?t([Agn(CN)m]z?)?1?0.6?0.4

?n值为1, m值为2, z值为1.

(2)氰化银钾络合物中正离子的迁移数0.6; 负离子的迁移数0.4。

7、在298K时,用铜电极电解铜氨溶液。已知溶液中每1000g水中含CuSO415.96g,

NH317.0g。当有0.01mol电子的荷量通过以后,在103.66g的阳极部溶液中含有CuSO42.091g,NH31.571g。试求:

(1)[Cu(NH3)x]2?离子中的x值; (2)该络合物离子的迁移数。

解:(1)通电后,103.66g溶液中含水的质量为:103.66?2.091?1.571?100(g) 通电前,100g水中含CuSO4的质量为物质的量为:n前?0.01mol

含有NH3为1.7g。物质的量为0.1mol。

注:不能用通电前nCu2?/nNH3?10作为x的值,因为NH3可能过量,只能通过

15.96?1.596g 10

[Cu(NH3)x]2?的移迁来计算x的值。

通过0.01mol电子的电荷量,阳极部发生Cu?2e??Cu2?(aq)

n电?0.01?0.005mol 2Cu2?的变化由于Cu电极中的Cu变成Cu2?,同时[Cu(NH3)x]2?向阳极移动。

n后?n前?n电?n迁

n迁?n前?n电?n后?0.01?0.005?0.0131?1.9?10?3mol

?x?n迁(NH3)/n迁(Cu2?)7.6?10?3??4 ?31.9?10n迁1.9?10?3(2)t???0.38 ?3n电5?108、298K时,在用界面移动法测定离子迁移的数的迁移管中,首先注入一定浓度的某有色离子水溶液,然后在其上面小心地注入浓度为0.01065mol?dm?3的HCl水溶液,使其间形成一明显的分界面。通入11.54mA的电流,历时22min,界面移动了15cm,已知迁移管的内径为1.0cm,试求H?离子的迁移数。

解:n迁?c?V?0.01065?1.5??(0.05)2?1.25?10?4(mol)

Q11.54?10?3?22?60n电???1.58?10?4(mol)

zF1?96500n迁1.25?10?4?t(H)???0.79 ?4n电1.58?10?9、在用界面移动法测定H?离子的电迁移率(淌度)时,在历时750h后,界面移动了4.0cm。已知迁移管两极之间的距离为9.6cm,电位差为16.0V,设电场是均匀的。试求H?离子的电迁移率。

解:H?离子的运动速度为:

dE160.04?u???(m?s?1) dl0.0967500.040.096u????3.2?10?7(m2?s?1?V?1)

75016 rH??u??

10.某电导池内装有两个直径为0.04m并相互平行的圆形银电极,电极之间的距离为0.12m,若在电导池内盛满浓度为0.1mol?dm?3的AgNO3溶液,施以20V电压,则所得电流强度为0.1976A。试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率

解:溶液的电导

I0.1976AG???9.88?10?3S

U20V电导率 ??G?t0.12m?9.88?10?3s??0.944s?m?1 ?22A3.14?(2.0?10m)电池常数 Kcell??G?95.55m?1

k0.944??9.44?10?3s?mol?1?m2 3c0.1?10摩尔电导率为 ?m?11、用实验测定不同KCl溶液的电导率的标准方法为273.15K时,在(1),(2)两个电导池中分别盛以不同液体并测其电阻。当在(1)盛Hg(l)时,测得电阻为0.99895?[1?是273.15K时,截面积为1.0mm2、长为1062.936mm的Hg(l)柱的电阻]。当(1),(2)中均盛以浓度为1.0mol?dm?3的KCl溶液时,测得电阻为17565?试求:

(1)电导池(1)的电导池常数;

(2)在273.15K时,该KCl溶液的电导率。 解:(1)电池(1)的KcellKcell?l1062.936?10?3???1.063?106m?1 ?6A1?10k???R G (1),(2)盛有相同浓度的H2SO4溶液,?相同。

Kcell(1)Kcell(2)Kcell(2)?Kcell(1)??R1R2

R2?1.063?106?0.107811?1.146?105(m?1) R1Kcell(2)R1.146?105??6.524(S?m?1)

17565(2)KCl溶液的??G?Kcell(2)?

12.291K时,已知KCl和NaCl的无限稀释摩尔电导率分别为

????22?1??22?1KNa和,和的?(KCl)?1.2965?10S?m?mol?(NaCl)?1.0860?10S?m?molmm迁移数分别为tK??0.496,tNa??0.397。试求在291K和无限稀释时:

(1)KCl溶液中K?和Cl?的离子摩尔电导率; (2)NaCl溶液中Na?和Cl?的离子摩尔电导率。

????解:(1) ??m(KCl)??m(K)??m(Cl)

???m(K) ???m(KCl)tK?????(K)?t???mm(KCl)K

?0.496?1.2965?10?2S?m2?mol?1?6.43?10?3S?m2?mol?1

????.2965?10?2?6.43?10?3?6.54?10?3S?m2?mol?1 ??m(Cl)??m(KCl)??m(K)?1?? (2)同理??(Na)?t???mm(NaCl) Na?0.397?1.086?10?2S.m2.mol?1?4.31?10?3S?m2?mol?1

???.086?10?2?4.31?10?3?6.55S?m2?mol?1. m(Cl)?113、298K时,在某电导池中盛以浓度为0.01mol?dm?3的KCl水溶液,测得电阻R为

484.0?。当盛以不同浓度的NaCl水溶液时测得数据如下:

c(NaCl/mol?dm?3) 0.0005

R/?

10910

0.0010 5494

0.0020 2772

0.0050 1128.9

已知298K时,在某电导池中盛以浓度为0.01mol?dm?3的KCl水溶液的电导率为

?(KCl)?0.1412S?m?1,试求:

(1)NaCl水溶液在不同浓度时的摩尔电导率?m(NaCl);(2)?m(NaCl)对c作图,求NaCl的无限稀释摩尔电导率??(NaCl)。 m解:(1)电池常数Kcell?为:

?G???R?0.142?484?68.728m?1不同浓度下NaCl的?值

c?0.0005mol?dm,?1??3Kcell68.728??0.00630S?m?1 R110910Kcell68.728??0.01251S?m?1 R25494Kcell68.728??0.02479S?m?1 R32772Kcell68.728??0.06088S?m?1 R41128.9c?0.0010mol?dm,?2??3c?0.0020mol?dm,?3??3c?0.0050mol?dm,?4??3??m(NaCl)为?m?(NaCl)?1?0.01260S?mol?1

c1?m,2??2c2?0.01251S?mol?1

?m,3??3c3?0.01240S?mol?1

?m,4??4c4?0.01218S?mol?1

(2)对强电解质来说,?m???(1??c) m2?10.0127S?m?mol,约为。 ?m对c作图,截矩即为??m14、在某电导池中先后充以浓度为0.0010mol?dm?3的HCl,NaCl和NaNO3,分别测得电阻为468?,1580?和1650?。已知NaN3O溶液的摩尔电导率为

?m(NaN3O)?1.?21?21?0S2?m试计算:

?1,设这些都是强电解质,其摩尔电导率不随浓度而变。mol(1)浓度为0.0010mol?dm?3NaNO3溶液的电导率; (2)该电导池的常数Kcell;

(3)此电导池如充以浓度为0.0010mol?dm?3NaNO3溶液时的电阻及该NaNO3溶液的摩尔电导率。

解:(1)NaNO3溶液的电导率为:

???m(NaNO3)?c?1.21?10?2?0.001?103?1.21?10?2S?m?1

(2)该电导池常数Kcell???R?1.21?10?2?1650?19.97m?1 (3)此浓度下,HCl的电导率为??摩尔电导率为:?m,HCl?Kcell19.97??4.27?10?2(S?m?1) R468?HClc?4.27?10?2S?m2?mol?1

?m,HNO3??m,HCl??m,NaNO3??m,NaCl?(4.27?1.21?1.26)?10?4.22?10(S?m?mol)HNO3的电导率为

?2?22?1

???m(HNO3)?c?4.22?10?2?0.001?103?4.22?10?2(S?m?1)

电阻为:R?Kcell??19.97?473.2(?) ?24.22?1015、298K时,测得SrSO4饱和水溶液的电导率为?SrSO4?1.482?10?2S?m?1,该温度时水的电导度为?H2O?1.496?10?4S?m?1。试计算在该条件下SrSO4在水中饱和溶液的浓度。

解:?SrSO4??溶液??H2O?1.482?10?2?1.496?10?4?1.467?10?2(S?m?1)

11?12??12?(SrSO)??(Sr)??(SO) 该盐的溶解度很少?m(SrSO4)???44mmm22221?m(SrSO4)?(5.946?7.98)?10?3?1.393?10?2(S?m2?mol?1)

2?(SrSO4)11.467?10?2c(SrSO4)???1.053?10?3(mol?dm?3) ?2121.393?10??(SrSO)4m2c(SrSO4)?11c(SrSO4)?5.266?10?4(mol?dm?3) 2216、298K时,所用纯水的电导率为?(H2O)?1.60?10?4s?m?1。试计算该温度下

?PbSO4(s)饱和溶液的电导率。已知PbSO4(s)的溶液溶度积为Ksp?1.60?10?8,

12??32?1?12??32?1??(Pb)?7.0?10S?m?mol?, mm(SO4)?7.98?10S?m?mol。

221?12??12?(PbSO)??(Pb)??解: ??m4mm(SO4) 222?7.0?10?3?7.98?10?3?1.50?10?3S?m2?mol?1

1?C(PbSO4)?2C(PbSO4)?2?Ksp?2?1.26?10?4?2.53?10?4mol?dm?3 211?(PbSO4)?C(PbSO4)×??m(PbSO4)?

22 ?2.53?10?4?1.50?10?2?3.8?10?3S?m?1

3.8??10?3?1.6?10?4?3.96?10?3S?m?1 该温度下 ?(溶液)??(PbSO4)??(H2O) ?4?1291K时,17、纯水的电导率为?(H2O)?3.8?10S?m.当H2O(l)解离成H?和OH?并达到平衡时,求该温度下H2O(l)的摩尔电导率、解离度和H?的浓度。已知这时水的密度为998.6kg?m?3

?3?53?1解 :?水?998.6kg?m则Vm?HO?998.6?1.8025?10m?mol

21 ?m?H2O???Vm?H2O?3.8?10?6?1.8025?10?5 =6.85?10?11S?m2mol?1

??????2?2?22?1 ?m?H2O??m(H)??m(OH)?3.498?10?1.98?10?5.478?10S?m?mol

解离度???m?H2O??m?H2O6.85?10?11??1.25?10?9 ?25.478?10K(H2O)??m?H2O3.8?10?6?5?3 ??6.94?10mol?m?25.478?10解离很少 CH??CH2O?18、根据如下数据,求H2O(l)在298K时解离成H?和OH?并达成平衡时的解离度

?6?1?

和离子积常数Kw。已知298K时,纯水的电导率为?(H2O)?5.5?10S?m,

??22?1??22?1,??,水的密度为 ??m(H)?3.498?10S?m?molm(OH)?1.98?10S?m?mol997.09kg?m?3。

??????2?2?22?1 解:?m?H2O??m(H)??m(OH)?3.498?10?1.98?10?5.478?10S?m?mol

?m?HO?2?(H2O)c

5.5?10?6?112?1??1.004?10(S?m?mol)3997.09?10 18.0 解离度

???m(H2O)?1.812?10?9? ?m(H2O)

?(4) a?????m?m?0.526?0.03969?0.835

vaB?a??(0.835)3?0.582

其余结果如下:

MgCl2

0.025 0.075

3CuSO4

0.025 0.10

LaCl3

0.025 0.15

4Al2(SO4)3

0.025 0.375

5mB/mol?kg?1 I/mol?kg?1

m?

4mB

mB 0.227 0.227 0.0515

27mB 108mB

??

a? aB

0.526 0.835 0.582

0.256 0.584 0.116

0.0135 0.0344

4.81?10?8

27、试用Debye?Huckel修正公式计算298K时浓度为0.001mol?kg?1的K3[Fe(CN)6]溶液的平均活度因子(已知实验值为0.808)。 解:离子强度为

112I??mBZB?(3?12?1?32)?0.001?0.006mol?kg?1

22lg????AZ?Z?|I1???I??0.509?30.006??0.1098 1?0.006?1?12(在298K时,A取0.509(mol?kg)离子半径与?的积近似为1。)

???0.777

?128、在298K时,某溶液含MgCl。试用mol?kg2和ZnSO4的浓度均为0.002Debye?Huckel极限公式求ZnSO4的离子平均活度因子。

解:溶液的离子强度为

112I??mBZB?[(1?22?2?12)?0.002?(1?22?1?22)?0.002?0.014mol?kg?1

22lg????AZ?Z?|I??0.509?2?2?0.014??0.2409

???0.5742

29. 298K,CO2(g)饱和水溶液的电导率为1.87?10?4S?m?1,已知该温度下纯水的电导率为6.0?10?6S?m?1,假设只考虑碳酸的一级解离,并已知该解离常数?K1?4.31?10?7。试求CO2(g)饱和水溶液的浓度。

解:CO2(g)饱和水溶液的浓度为c,(H2CO3的浓度与其相同)

?(H2CO3)??(溶液)??(水)?1.87?10?4?6.0?10?6?1.81?10?4S?m?1

????????(只考虑一级解离)?(m2HCO3)m(H)m(HCO?)3 3.4982??10?2?4.448?10?3 3.943??10?2S?m2?mol?1

?m(H2CO3)????(H2CO3) ① c ②

?m(H2CO3)??m(H2CO3)把①式代入②式得:?=

?(H2CO3)??m(H2CO3)?c

4.59?10?3mol?m?3代入数值得:?=

cc????4.59?10?3??c/c0??2又∵K?4.31?10?=×=

1??1??1????7∴??9.39?10?5 C?48.88mol?m?3

30、在298K时,醋酸HAc解离平衡常数为K??1.8?10?5,试计算在下列不同情况下醋酸在浓度为1.0mol?kg?1时的解离度。

(1)设溶液是理想的,活度因子均为1;

(2)用Debye?Huckel极限公式计算出r?的值,然后再计算解离度。设未解离的

HAc的活度因子为1。

解:(1)理想稀溶液,浓度与活度相同

HAc?H??Ac?

开始 1 0 0 平衡 1?? ? ?

?2?1.8?10?5 解离平衡有:K?1???解得??3.335?10?3

(1)由(2)得[H?]?[Ac?]?3.335?10?3mol?kg?1 溶液中离子强度为: I?12mBZB?3.335mol?kg?1 ?2由Debye?Huckel公式,在298K时

lg????AZ?Z?|I??0.5093.335?10?3??0.2409

???0.935

Ka?aH??aAc?aHAc?(??)2(mH?m?)(mAc?m?)

(未解离的HAc活度因子为1,mH?与mHAc相比很小。)

?Ka?(??)2a2 1.8?10?5?(0.935)2?a2

a?4.54?10?3

31、电解质溶液的浓度和离子所带的电荷对平均活度因子都是有影响的。用

Debye?Huckel公式计算下列强电解质NaCl,MgCl2和FeCl3在浓度分别为

1?10?4mol?kg?1时的离子平均活度因子。 解:NaCl: m?1?10?4mol?kg?1时,I?12mBZB?1?10?4mol?kg?1 ?2lg????AZ?Z?|I??0.5091?10?4??0.00509

???0.988

m?5?10?4mol?kg?1时,I?12mBZB?5?10?4mol?kg?1 ?2lg????AZ?Z?|I??0.5095?10?4??0.01138

???0.974

MgCl2:m?1?10?4mol?kg?1时,I?12mBZB?3?10?4mol?kg?1 ?2lg????AZ?Z?|I??0.509?2?5?10?4??0.01763

???0.96

m?5?10?4mol?kg?1时,I?12mBZB?1.5?10?3mol?kg?1 ?2lg????AZ?Z?|I??0.509?2?1.5?10?4??0.09343

???0.913

FeCl3 m?1?10?4mol?kg?1时,I?12mBZB?6?10?4mol?kg?1 ?2???0.917

m?1?10?4mol?kg?1时,I?12mBZB?3.0?10?3mol?kg?1 ?2???0.825

电解质溶液的浓度和离子所带电荷都影响平均活度。

32、在298K时,PbCl2在纯水中形成的饱和溶液浓度为0.01mol?kg?1。试计算PbCl2在0.1mol?kg?1的NaCl溶液中形成饱和溶液的浓度。

(1)不考虑活度因子的影响,即设???1;

?uckel(2)用DebyeH公式计算PbCl2的??后,再求饱和溶液的浓度(计算中可作

合理的近似)。

解:(1)不考虑活度因子的影响,即设???1

PbCl2在水溶液中的活度积为

Kw?aPb2??(aCl?)2?1(aCl?)3 2aCl??2aPbCl2?2c

Kw?1(2c)3?4?(0.01)3?4?10?6 2加入到NaCl溶液中Cl?的浓度是NaCl电离出Cl?与PbCl2电离出Cl?之和。

Ksp?aPbCl2?(aPbCl2?aNaCl)2?4?10?6

a(a?0.1)2?4?10?6 a??0.1 ?a(0.1)2?4?10?6 m?a?4?10?4mol?kg?1。

(2)溶液离子强度

12I??mBZB mPbCl2很低

2

?I?mNaCl?0.1mol?kg?1lg????AZ?Z?|I??0.509?2?0.1??0.3219

???0.4765

纯水中,离子强度很小,近似为0,r?近似为1。

Ksp???3?(m?)(m?)2?4?10?6 m??2mPbCl2?2m? ???3?4m3?4?10?6 m?2.10?10?2mol?kg?1

33、试根据Debye?Huckel极限公式,计算298K时AgBrO3在下列溶液中所形成饱

?和溶液浓度。已知在该温度下AgBrO3的溶度积Ksp?a??a??5.77?10?6(计算中可作合

理的所似)。

解:(1)在纯水中, ???1。溶解度很小m?a??a?

?Ksp?a??a??(m2)?5.77?10?6 ?mm?7.60?10?3mol?kg?1 溶解度为

m?M?m?M?7.60?10?3?235.8?10?3?1.79?10?3

1?m?M(2)在0.01mol?kg?1的KBrO3溶液中,

KBrO3完全电离、溶液的离子强度为I?12mBZB?mKBrO3?mAgBrO3 ?2mAgBrO3为所求,但由于KBrO3的浓度很少,对AgBrO3的溶解度影响不大。

mAgBrO3?0.0076mol?kg?1

I?0.01?0.0076?0.0176mol?kg?1

???0.856 m??m m??m?0.01

?Ksp?a??a????(m?m?)(?)?5.77?10?6 ?mm(0.856)2m(m?0.01)?5.77?10?6 m?5.19?10?3mol?kg?1

溶解度同上法近似 m?M?5.19?10?3?235.8?10?3?1.22?10?3mol?kg?1。 34、某有机银盐AgA(s)(A表示弱有机酸根)在pH等于7.0的水中,其饱和溶液的浓度为1.0?10?4mol?kg?1。

(1)计算在浓度为1.0mol?kg?1的NaNO3溶液中(设pH等于7.0),AgA(s)的饱和溶液的浓度。在该pH下,A?离子的水解可以忽略;

?1(2)设AgA(s)在浓度为0.00m1o?lkg的HNO3溶液中的饱和浓度为

?。 1.3?10?4mol?kg?1,计算弱有机酸HA的解离平衡常数Ka解:(1)在1.0mol?kg?1的NaNO3溶液中,AgA(s)的浓度远远低于NaNO3的浓度。

I?12mBZB?0.1mol?kg?1 ?2lg????AZ?Z?|I??0.509?2?0.1??0.161

???0.69

Ksp?a??a????(c2)?1?10?8? cc?1.45?10?4mol?dm?3

(2)I?12mBZB?mHNO3?mAgA?1?10?3?1.3?10?4?1.13?10?3(mol?dm?3) ?2lg????AZ?Z?|I得

???0.961

Ksp?aAg??aA????(2cAg?c?)(cA?c?8)?1.0?10?

cAg??cAgA?1.3?10?4mol?dm?3

Ka?aH??aA?aHA???(2cH?c?)(cA??HA?cc?)c?,其中??1HA

Ka?

aH??aA?aHA(0.961)2(1.0?10?3)(8.33?10?5)?3??1.65?101.3?10?4?8.3?10?5

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