2022年云南民族大学化学与环境学院703有机化学考研冲刺五套模拟

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

第 1 页，共 32 页

目录

2018年云南民族大学化学与环境学院703有机化学考研冲刺五套模拟题（一） (2)

2018年云南民族大学化学与环境学院703有机化学考研冲刺五套模拟题（二） (10)

2018年云南民族大学化学与环境学院703有机化学考研冲刺五套模拟题（三） (15)

2018年云南民族大学化学与环境学院703有机化学考研冲刺五套模拟题（四） (22)

2018年云南民族大学化学与环境学院703有机化学考研冲刺五套模拟题（五） (28)

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

第 2 页，共 32 页 2018年云南民族大学化学与环境学院703有机化学考研冲刺五套模拟题（一） 说明：根据本校该考试科目历年考研命题规律，结合考试侧重点和难度，精心整理编写。考研冲刺模考使用。共五套冲刺预模拟预测题，均有详细答案解析，考研冲刺必备资料。

——————————————————————————————————————————

一、简答题

1． 以乙炔、乙烯或丙烯为原料,

合成(无机试剂任选).

【答案】分析产物结构特点,发现产物是对称分子,毫无疑问要利用乙炔中两个活泼氢与丙酮反应产生炔醇,再将炔醇中的羟基溴化,然后将其中的碳碳三键还原为单键,最后通过分子内脱去两分子HBr 既得产物.合成路线如下:

2．

两个盐

(A)

和(B)都用于合成环己二烯.试写出适当的可生成环己二烯的原料和催化剂.

【答案】

在碱的作用下,A

去质子得到魏悌希试剂

.此试剂有两个亲核中心,

在反应中碳

与.不饱和酮进行类迈克尔加成,形成I.I 发生质子转移得II.II 是一新的魏悌希试剂,它发生分子内缩合,形成取代的环己二烯.这是用于合成的一种普遍方法

.

试剂B 受醛基亲核碳的进攻,形成一个新的魏悌希试剂,进一步发生分子内的魏悌希缩合,形成环己二烯或取代环己二烯.

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

第 3 页，共 32 页 3． 除了Pb(OAc)4和高碘酸以外,能把邻二醇断裂的试剂是硝酸铺铵(CAN).研究了一系列用Pb(AcO)4和CAN 在醋酸中进行的平行试验.这两种氧化剂对反应物结构和反应活性的数据列举于下表.关于氧化机理,从下列数据中你找到什么共同与区别的结论？能否提出CAN 氧化的机理？

表

【答案】从数据

可见Pb(OAc)4对苯取代的邻二醇的氧化,受分子构型的影响,与内消旋的苯取代邻二醇相比,

外消旋的邻二醇反应速度增加了

倍.这主要是由于Pb(OAc)4氧化邻二醇形成环状过渡态的位阻效应的影响

.

对于CAN ,两种不同的醇的反应速度差别不大,说明反应未形成环状过渡态,而仅形成了单酯,单酯的形成与分子的构型无关.

该实验事实也说明,两种不同氧化剂反应速度的差别与基态的能量无关.

再看CAN 与不同取代苯基邻二醇的反应,随取代基拉电子效应的增加,速度减慢.由此数据作图,

可得,说明反应的决定步骤是单酯断裂的一步

.

因碳键断裂形成羟基自由基,其过渡态受给电子效应的稳定作用.

由断裂形成自由基可见,氧化过程是一个单电子转移的过程,这种单电子转移在环状体系中是

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

第 4 页，共 32 页 不可能的,进一步证明了前面的推断,在此历程中形成单酯中间体.整个反应历程可表示如下:

4． 天然产物长叶薄荷酮F ,为一萜烯,与乙酰乙酸乙酯在NaOEt 与EtOH 存在下发生反应所得产物水解后脱水脱羧,得到三种产物G 、H 、I

分子式均为

.

(1)用反应式表示每一产物的形成.

(2)利用以下光谱数据提出一个产物的正确结构:IR

:

有强吸收,HNMR :

,

【答案】(1)反应式如下:

(2)

此产物应为上述中的,HNMR 归属为:

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/c8zq.html