四氯对苯醌简介

四氯对苯醌简介 四氯对苯醌结构式 ? 1 ? ? ? ? ? ? ? 目录 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 更多 WinID：03A3 中文名称：四氯对苯醌 英文名称：2,3,5,6-Tetrachloro-1,4-benzoquinone 别名名称：氯醌,四氯苯醌 更多别名：Coversan,Reranil,Tetrachloroquinone,VulklorSpergon 分 子 式：C6Cl4O2 分 子 量：245.87 编号系统 物性数据 毒理学数据 生态学数据 分子结构数据 计算化学数据 性质与稳定性 贮存方法 合成方法 用途 安全信息 表征图谱 编号系统 CAS号：118-75-2 MDL号：MFCD00001594 EINECS号：204-274-4 RTECS号： BRN号：393006 PubChem号：DK6825000 物性数据 1. 性状：金黄色叶状结晶或黄色结晶粉末。 2. 密度（g/mL,25℃）：1.97

3. 气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-185.7 4. 熔点（oC）：290

5. 液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-158.0 6. 沸点（oC,kPa）：未确定 7. 折射率：未确定 8. 闪点（oC）：未确定 9. 比旋光度（o）：未确定

10. 自燃点或引燃温度（oC）：未确定 11. 蒸气压（mmHg,25oC）：未确定 12. 饱和蒸气压（kPa, oC）：未确定 13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定 14. 临界温度（oC）：未确定 15. 临界压力（KPa）：未确定

16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定 17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定 18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

19. 溶解性：溶于氢氧化钠溶液、醚，微溶于醇，难溶于氯仿、四氯代碳和二硫化碳，几乎不溶于冷醇，不溶于水。 毒理学数据

1、急性毒性：大鼠经口LD50：4000mg/kg 大鼠吸入LD50：2485mg/m3/4H 生态学数据 对水有危害。 分子结构数据

1、 摩尔折射率：46.25

2、 摩尔体积（m3/mol）：136.0 3、 等张比容（90.2K）：367.0 4、 表面张力（dyne/cm）：52.9 5、 极化率（10-24cm3）：18.33 计算化学数据

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:3.4 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:2 4.可旋转化学键数量:0 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积34.1 7.重原子数量:12 8.表面电荷:0 9.复杂度:278 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 性质与稳定性

避免与氧化物接触。无毒，有升华现象。在酸性介质中稳定，碱性介质中会分解。 贮存方法

1.密封于阴凉、干燥处保存。确保工作间有 良好的通风设施。 2.储存的地方远离氧化剂。储藏稳定性良，避免与碱性物质接触。 合成方法

1.由五氯酚经氧化而得。将20%的五氯酚钠溶液加入反应釜内，用等摩尔的35%盐酸酸化，搅拌成糊状。然后按五氯酚钠重量的6%投入无水三氯化铁，升温至70℃以上，开始通氯，保持反应温度95℃以上，至反应油状物完全澄明无颗粒为终点。分去水层，取消同状物加98%浓硫酸酸化，即得四氯苯醌。

2.将苯酚加到王水中，搅拌10min后升温，反应物则由黑色油状经暗红达红色片状结晶，约20～24h ，冷却，滤出结晶，用酒精反复浸泡，滤干至片状结晶成金黄色，干燥后即为成品。 反应式为：

用途

1.本品用作天然橡胶、丁基合成橡胶、丁腈胶和氯丁胶的硫化剂。

2.主要用于制造丁基胶内胎、外胎，硫化胶囊，耐热制品，绝缘电线等。可单用也可与硫黄和其他硫化促进剂(一般是与促进剂DM)混合使用，用以制造电缆和海绵橡胶制品，用量0.5%～4.0%。如添加5%～20%能提高胶料同

织物材料的黏接强度。

3.本品用以制造抗恶性肿瘤药物亚胺醌、癌抑散，制造利尿药安体司通;也用作染料中间体和农用拌种剂等。 4.用作氧化剂、杀虫剂。用于四氯醌电极制造及有机合成。

5.用作光度法测定异菸肼的显色剂。还用于有机合成、四氯醌电极制备。 安全信息

危险运输编码：UN 3077 9/PG 3

危险品标志： 危害环境

安全标识：S37 S60 S61 危险标识：R36/38 R50/53

四氯苯醌的合成

朱旭容 王延儒1

摘 要 以对苯二酚为原料,二氯苯－醋酸－水为溶剂,温度80 ℃,氯化得到四氯苯

醌,熔点290.0 ℃(分解),摩尔产率93.5%,与文献报导的醋酸－水做溶剂相比较,产品纯度

高,反应过程重复性好。溶剂可重复使用至少12次。 关键词 四氯苯醌 氯化 氢醌

中图分类号 TQ 244.6+1

SYNTHESIS OF CHLORO－1.4－BENZOQUINONE

(CHLORANIL)

Zhu Xurong Wang Yanru

(College of Chemical Engineering,Nanjing University of Chemical Technology,Nanjing，210009，China)

Abstract Using dichlorobenzene－acetic acid－water mixed solvent instead of acetic acid－water mixture，the synthesis of chloranil from hydroquinone under 80 ℃ was proposed．The

yield of pure chloranil was over 93.5%(mol)．The result shows good

repeatability of the proposed procedure．The mixed solvent can be reproduced and applied for several times. Keyword

stetrachloro-1.4-benzoquinone

(Chloranil)

chlorinaton hydroquinone

四氯苯醌（Chloranil）用于制造三苯基甲烷类染料如永固紫的中间体，农业上用

作拌种剂和制造防猝倒剂。传统的合成方法是五氯苯酚钠通氯氧化法

［1，2］，产品质量差，熔点为283～284 ℃（正常熔点290 ℃(分解)［3］）。加上三废严重，成本偏高的缺点，该工艺逐渐被淘汰。

很早就有人［4,5］研究用对苯二酚为原料，用气态氯与之反应，制造四氯苯醌:

该反应包含环上氯化和羟基被氯氧化成醌的结构两种反应，所以又称为氯化氧化

反应，副产物仅有氯化氢，非常合理，但四氯苯醌为粉末状而不是叶片状或柱状结晶, 难以洗涤和干燥。因此产品质量差，收率低，滤液不能循环使用。

芦田［6］等人以醋酸－水代替浓盐酸为溶剂，使产品的质量和收率虽有所提高，但滤液仅重复使用4次产品质量即下降。近年来国内一些工厂采用此法生产，据反映，不仅滤液不能多次使用，而且通氯管道易堵塞，产品质量不稳定。岩崎［7］等人虽报道了用邻二氯苯－盐酸－水为溶剂，滤液重复使用4次产品质量和收率均仍保持正常的 结果。但笔者经多次实验，结果很不理想，釜壁很容易生成黑色胶粘物，造成分离和清釜困难，而且通氯管道也很易堵塞。

笔者在上述醋酸－水溶剂的基础上，添加一定量的二氯苯，结果不但通氯管不会堵塞而且产品色泽、晶状、熔点、产率均有明显改善和提高，并且滤液再生方便，为四氯苯醌的工艺改造提供了有效的途径。

1 实 验

1.1 原料及规格

对苯二酚，化学纯；冰醋酸，工业品；混合二氯苯（南京化工厂生产），无色透

明液体，相对密度1.28，w(邻)∶w(对)=7∶3。 1.2 实验方法

向装有温度计、球形冷凝管、通氯管、搅拌器的250 mL四口烧瓶中加入16.5 g对苯二酚，100 g混合二氯苯－醋酸－水（质量比为:5.5∶3.5∶1）溶剂，四口烧瓶置于恒温水浴中，搅拌升温至60 ℃开始通氯，反应温度80 ℃，通氯速度为160 mL/min约1 h后，通氯速度降至100mL/min，总通氯量达56.5 g时结束通氯，继续搅拌，待黄

色浆状液冷却到室温附近后，取出经真空抽滤，水洗3次，每次水洗用水为物料量的20% 。干燥得34.5 g金黄色片状结晶，熔点290.0 ℃(分解)，摩尔收率93.5% 。滤液添加一定量的新鲜溶剂后循环使用。

2 结果与讨论

2.1 溶剂的影响

不同溶剂条件下，对苯二酚经氯化氧化制取四氯苯醌,其熔点、摩尔收率及操作难易程度见表1。

Table 2 Effect of cyclic application of acetic acid on product

溶剂使用次数熔点/℃ 摩尔收率%

溶剂使用次数 1 2 3 4 熔点/℃ 287.2～288.0 288.1 284.3～285.2 279.0～280.1 摩尔收率% 92.8 91.7 88.3 86.2 表3 混二氯苯－醋酸－水循环使用对产品的影响

Table 3 The effect of cyclic application of mixed dichlorobenzene－acetic acid\\ 溶剂 醋酸－水 熔点 ℃ 290.1* 摩尔收率% 实测 92.8 73.7 文献 93［6］ 96.3［7］ 通氯管堵 产品洗涤 塞难易 易 易 干燥难易 易 难 邻二氯苯－ 281.0～ 盐酸－水 二氯苯－ 醋酸－水 283.2 290.0* 93.5 ／ 不易 易 *在该温度下,样品迅速发黑炭化,此时为分解温度。以下各表中没有熔点范围的数据均为分解温度。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/bzfo.html