刘约权仪器分析课后习题答案

第1章 绪 论

1.1 内容提要

1.1.1 基本概念

分析化学——研究物质的组成、含量、状态和结构的科学。 化学分析——是利用化学反应及其计量关系进行分析测定的一类分析方法。

仪器分析——则是以物质的物理性质或物理化学性质及其在分析过程中所产生的分析信号与物质的内在关系为基础，并借助于比较复杂或特殊的现代仪器，对待测物质进行定性、定量及结构分析和动态分析的一类分析方法。

准确度——指多次测定的平均值与真值（或标准值）之间的符合程度。常用相对误差Er来描述，其值越小，准确度越高。

Er?x????100%

式中，x为样品多次测定的平均值；μ为真值（或标准值）。

精密度——指在相同条件下用同一方法对同一样品进行多次平行测定结果之间的符合程度。

误差——测量值与真实值之差。

偏差——测量值与平均值之差。用来衡量精密度的高低。为了说明分析结果的精密度，以测量结果的平均偏差d和相对平均偏差dr表示。单次测量结果的偏差di，用该测量值xi与其算术平均值x之差来表示。

di?xi?x d?d1?d2?...?dnd dr??100%

nxn2标准偏差 S??(x?x)ii?1n?1 相对标准偏差——指标准偏差在平均值中所占的比例，常用Sr或RSD表示：

Sr?S?100% x灵敏度——仪器分析方法的灵敏度是只待测组分单位浓度或单位质量的变化所引起测定信号值的变化程度，以b表示。

b?信号变化量dx ?浓度（质量）变化量dc(或dm)检出限——即检出下限，是指某一分析方法在给定的置信度可以检出待测物质的最小浓度（或最小质量），以D表示。

D?3S0/b

标准曲线——是待测物质的浓度或含量与仪器响应（测定）信号的关系曲线。

一元线性回归法——把反映物质浓度c仪器响应信号的测量值A之间关系的一组相关的分析数据，用一元线性回归方程（A?a?bc）表示出来的方法，其中：

n?(ci?c)(Ai?A)ci???a?A?bc，b?i?1n ?c?i?1,A?n?(ci?c)2??i?1?n?A?i?i?1? n???n式中，b为回归系数，即回归直线的斜率；a为直线的截距；c为浓度（或含量）的平均值；A为响应信号测量值的平均值。

相关系数——是标准溶液浓度所对应的响应信号测量值A与浓度c之间线性关系好坏程度的统计参数，通常以相关系数?来表征。

样品的采集——从大量的不均匀的待测物质中采集能代表全部待测物质的分析样品的过程。

样品的制备——样品得粉碎、混匀、缩分的过程，称为样品的制备。 样品的提取——采用适当的溶剂和方法，将样品中不同成分从中分离出来的过程，称为提取。

样品的消解——把难溶或难解离的化合物的待测样品转化为便于测定的物质称为样品的消解。

样品的纯化——在测定之前，除掉样品中杂质的操作。

样品的浓缩——在测定前出去过多的溶剂，提高待测组分浓度的过程称为浓缩。

样品的衍生——是用化学反应将某种仪器分析方法无法测定的待测组分定量的转化为另一种可以分析测定的化合物（衍生物）的过程称为样品的衍生。

微波压力釜消解法——将样品放于压力釜消解容器内，加入消解试剂，密封后置于专用微波炉内在一定的功率挡进行消解的方法。具有大批量、快速消解和转化的优点。

1.1.2 基本内容

1.仪器分析法分类

光分析法——利用待测组分的光学性质(如光的发射、吸收、散射、折射、衍射、偏振等)进行分析测定的一种仪器分析方法，其理论基础是物理光学、几何光学和量子光学。

电化学分析法——利用待测组分在溶液中的电化学性质进行分析测定的一种仪器分析方法，其理论基础是电化学和化学热力学。

分离分析法——利用物质中各组分间的溶解能力、亲和能力、吸附和解吸能力、渗透能力、迁移速率等性能方面的差异，先分离后分析测定的一类仪器分析方法，其主要理论基础是化学热力学和化学动力学。

其他分析法——利用热学、力学、声学、动力学性质进行测定的仪器分析方法。其中最主要的有质谱法(MS)，利用带电粒子质荷比的不同进行分离、测定的分析方法。另外，还有热分析法、动力学分析法、中子活化法、光声光谱分析法和电子能谱分析法等等。

2. 仪器分析在高等教育中的应用

仪器分析一直是我国高校化学专业的基础课，伴随着科技的不断飞速发展及各学科的交叉渗透，仪器分析越来越受到重视并逐渐扩展应用到相关领域，成为目前高校化学系、生物系、医药系、食品系的必修课及其他相关专业的选修课。

3. 仪器分析方法的重要评价指标

精密度，准确度，灵敏度，选择性，标准曲线的线性及线性范围，检出限。

4. 仪器分析样品的预处理步骤

样品的采集与制备，样品的提取与消解，样品的纯化与浓缩，样品的衍生化。

5. 计算机在仪器分析中的应用

利用计算机模拟仪器分析实验(即可以节省试剂，又可与防止环境污染，尤其是可以模拟一些人不能直接操作的实验)，利用计算机技术，提高仪器分析方法的准确度、灵敏度、选择性、降低检出限；利用计算机进行数据处理；利用计算机建立仪器工作站；利用计算机网络获取仪器分析相关信息数据等。

1.2 思考题与习题解答

1. 现代仪器分析法有何特点？它与化学分析方法有何不同？ 答：仪器分析与化学分析相比，具有如下特点：

(1)灵敏度高；(2)操作简便，分析速度快；(3)选择性好；(4)样品用量少；(5)用途广；(6)相对误差较大。

2. 现代仪器分析主要有哪些分析方法？请用列图表的方法进行总结。

答：列图表如下：

分析方法 光分析法 基本原理 利用待测组分的光学性质(如光的发射、吸收、散射、折射、衍射、偏振等) 电化学分析法 分离分析法 利用待测组分在溶液中的电化学性质 利用物质中各组分间的溶解能力、亲和能力、吸附和解吸能力、渗透能力、迁移速率等性能方面的差异 其他分析法 利用物质中各组分间的热学、力学、声电化学和化学热力学 化学热力学和化学动力学 理论基础 物理光学、几何光学、量子光学 包含的分析方法 吸收光谱法、发射光谱法、散射光谱法以及旋光(偏振)法、折射(光)法、比浊法、光导纤维传感法、X射线及电子衍射法 电位法、极谱与伏安法、电导法、电解法及库仑法 气相色谱法、高效液相色谱法、薄层色谱法和离子色谱法、超临界流体色谱法、高效毛细管电泳法、毛细管电动色谱法以及色谱-光谱、色谱-质谱、毛细管电泳-质谱等联用方法 热学、力学、质谱法、热分析法、动力学分声学、动力析法、中子活化法、光声光谱学、动力学性质以及带电粒子的质荷比的差异 学 分析法和电子能谱法

3. 评价一种仪器分析方法的主要技术指标是什么？

答：精密度，准确度，灵敏度，选择性，标准曲线的线性及线性范围，检出限。

4. 微波压力釜溶样消解法有什么突出优点？

答：(1)消解反应快速完成；(2)适用于大批样品同时进行消解反应；(3)可用于各种生物样品的消解。

5. 如何利用一元线性回归方程手工绘制标准曲线？

答：测定浓度(或含量)分别为c1，c2，c3，c4，c5，…的标准系列所对应的响应信号的测量值分别为A1,A2,A3,A4,A5,…,利用A?a?bc；

c??ci?1nin；A??Ai?1nin；b??(c?c)(A?A)iii?1n?(c?c)ii?1n；a?A?bc；求得a，c，A值，

2过(0,a)和(c,A)两点，在c的浓度(或含量)范围内作一条直线即为给定的数据组(ci,Ai)所确定的一条最为可靠的标准曲线。

6. 称取0.3511g(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O于500mL容量瓶中，加少量水溶解，再加入20mL1:4的H2SO4，最后用蒸馏水定容，所配溶液为铁标准溶液。取V(单位：mL)铁标准溶液于50mL容量瓶中，用邻二氮菲显色后加蒸馏水至刻度，分别测得其吸光度列于下表：

铁标准溶液V/ mL 吸光度A

0.00 0

0.20 0.085

0.40 0.165

0.60 0.248

0.80 0.318

1.00 0.398

吸取5.00mL试液，稀释至250mL，在吸取此稀释液2.00mL于50mL容量瓶中，与标准溶液相同条件显色定容后，测得吸光度A=0.281。(1)试写出该标准曲线的一元线性回归方程，并求出试液中铁的含量；(2)计算相关系数。已知M[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]=392.17g·mol-1,M(Fe)=55.85 g·mol-1。

解：(1)标准溶液的浓度为

0.3511g?55.85g.mol?1?103mg.g?1?1 cFe??0.1000mg.mL?1500mL?392.17g.mol显色后标准溶液中铁的浓度为

铁标准溶液V/ Ml

0.00 0.00 0

n0.20 0.40 0.085

0.40 0.80 0.165

0.60 1.20 0.248

0.80 1.60 0.318

1.00 2.00 0.398

cFe/(10?3mg.mL?1)

吸光度A

则c??ci?1in?1.20?10mg.mL，A??3?1?Ai?1nin?0.243

b??(c?c)(A?A)iii?1n?(c?c)ii?1n20.3116?10?3?mL.mg?1?1.95?102mL.mg?1 ?61.6?10a?A?bc?0.243?1.95?102?1.20?10?3?0.009 A?a?bc?0.009?1.95?102c

当A=0.281时，c?1.39?10?3mg.mL?1

考虑到这一浓度是原始试液经稀释、显色定容后的浓度，故原试液

1.39?103mg.mL?1?50mL?250mL?1.74mg.mL?1 的浓度为cFe?2.00mL?5.00mL(2)相关系数为

???(c?c)(A?A)iii?1nn?0.9978

2?(c?c)(A?A)2iii?17. 测得某标准样品的质量浓度分别为0.2001mg·L-1，0.2003 mg·L-1，0.2004 mg·L-1，0.2005 mg·L-1。计算其标准偏差S和相对标准偏差Sr。

解：其平均值为x?0.2001?0.2003?0.2004?0.2005?0.2003mg.L?1

4标准偏差为S??(x?x)ii?1n2n?1?2.16?10?4mg.L?1

S2.16?10?4mg.L?1相对标准偏差为Sr???100%?0.11%

x0.2003mg.L?1

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