有机化学人名反应

人名反应

1. Arbuzov反应

亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：

卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、 或 卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：

如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：

这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：

反应机理一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应：

1

反应实例：

2. Arndt-Eister反应

反应机理：

反应实例：

2

3. Baeyer-Villiger 氧化

反应机理

反应实例：

3

4. Beckmann 重排

肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 反应机理：

在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

4

迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：

反应实例：

5. Birch 还原

反应机理：

5

反应实例

6

6. Bischler-Napieralski 合成法

反应机理

反应实例

7

7. Bouveault-Blanc还原

反应机理

8

反应实例

8. Bucherer 反应

反应实例

9. Cannizzaro 反应

9

反应机理 反应实例

10. Chichibabin 反应

10

反应机理 反应实例

吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。

11. Claisen 酯缩合反应

11

二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应。 反应机理

12

反应实例

12. Claisen-Schmidt 反应

一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应，并失水得到不饱和醛或酮：

反应机理

13

反应实例

13. Clemmensen 还原

醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：

此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。 反应实例

14

14. Combes 合成法

在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时，关环反应容易发生；但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时，则不易发生关环反应。 反应实例

15. Cope 重排

1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排，并且产率非常好。

15

Cope重排属于周环反应，它和其它周环反应的特点一样，具有高度的立体选择性。例如：内消旋－3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯：

反应机理

Cope重排是[3,3]?-迁移反应，反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应：

在立体化学上，表现为经过椅式环状过渡态：

反应实例

16

16. Cope 消除反应

反应机理

17

反应实例

17. Curtius 反应

酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯：

异氰酸酯水解则得到胺：

反应机理

反应实例

18

18. Dakin 反应

反应机理

19

反应实例

19. Darzens 反应

反应机理

20

反应实例

20. Demjanov 重排

环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反应产物：

21

这是一个重排反应，在合成上意义不大，但可以了解环发生的一些重排反应。 反应机理

反应实例

21. Dieckmann 缩合反应

反应机理

见 Claisen 酯缩合反应。

22

反应实例

22. Diels-Alder 反应

含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物：

这个反应极易进行并且反应速度快，应用范围极广泛，是合成环状化合物的一个非常重要的方法。

23

带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。常用的亲双烯体有：

下列基团也能作为亲双烯体发生反应：

常用的双烯体有：

反应机理

24

这是一个协同反应，反应时，双烯体和亲双烯体彼此靠近，互相作用，形成一个环状过渡态，然后逐渐转化为产物分子：

反应是按顺式加成方式进行的，反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。例如：

正常的Diels-Alder反应主要是由双烯体的HOMO(最高已占轨道)与亲双烯体的LUMO(最低未占轨道)发生作用。反应过程中，电子从双烯体的HOMO“流入”亲双烯体的LUMO。也有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。

反应实例

25

本反应具有很强的区域选择性，当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，主要生成两个取代基处于邻位或对位的产物：

当双烯体上有给电子取代基、亲双烯体上有不饱和基团如：

26

23. Elbs 反应

羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮，加热时发生环化脱氢作用，生成蒽的衍生物：

由于这个反应通常是在回流温度或高达400－450 °C的温度范围内进行，不用催化剂和溶剂，直到反应物没有水放出为止，在这样的高温条件下，一部分原料和产物发生碳化，部分原料酮被释放出的水所裂解，烃基发生消除或降解以及分子重排等副反应，致使产率不高。 反应机理

本反应的机理尚不清楚。 反应实例

27

24. Eschweiler-Clarke 反应

在过量甲酸存在下，一级胺或二级胺与甲醛反应，得到甲基化后的三级胺：

甲醛在这里作为一个甲基化试剂。 反应机理

反应实例

炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于乙醚中发生加成反应，得到炔醇：

28

液氨、乙二醇醚类、四氢呋喃、二甲亚砜、二甲苯等均能作为反应的溶剂。

反应机理

反应实例

25. Favorskii 重排

卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸；如为环状卤代酮，则导致环缩小。

29

如用醇钠的醇溶液，则得羧酸酯：

此法可用于合成张力较大的四员环。 反应机理

反应实例

30

30. Gattermann 反应

重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer反应)作催化剂，与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃：

本法优点是操作比较简单，反应可在较低温度下进行，缺点是其产率一般较Sandmeyer反应低。 反应机理 见Sandmeyer反应 反应实例

36

31. Gattermann-Koch 反应

芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反应，生成芳香醛：

反应机理

37

反应实例

32. Gomberg-Bachmann 反应

芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物： 反应机理

反应实例

38

33. Hantzsch 合成法

两分子?羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应，得到二氢吡啶衍生物，再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。这是一个很普遍的反应，用于合成吡啶同系物。 反应机理

反应过程可能是一分子?羰基酸酯和醛反应，另一分子?羰基酸酯和氨反应生成?氨基烯酸酯，所生成的这两个化合物再发生Micheal加成反应，然后失水关环生成二氢吡啶衍生物，它很溶液脱氢而芳构化，例如用亚硝酸或铁氰化钾氧化得到吡啶衍生物：

反应实例

39

34. Haworth 反应

萘和丁二酸酐发生Friedel-Crafts酰化反应然后按标准的方法还原、关环、还原、脱氢得到多环芳香族化合物。 反应机理

见Friedel-Crafts酰化反应 反应实例

40

35. Hell-Volhard-Zelinski 反应

羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下，能与卤素发生?卤代反应生成?卤代酸：

本反应也可以用酰卤作催化剂。 反应机理

41

反应实例

36. Hinsberg 反应

伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。

42

37. Hofmann 烷基化

卤代烷与氨或胺发生烷基化反应，生成脂肪族胺类：

由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能继续与卤代烃反应，因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季铵盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。

用大过量的氨可避免多取代反应 的发生，从而可得到良好产率的伯胺。 反应机理

反应为典型的亲核取代反应(SN1或SN2) 反应实例

43

38. Hofmann 消除反应

季铵碱在加热条件下(100--200°C)发生热分解,当季铵碱的四个烃基都是甲基时,热分解得到甲醇和三甲胺:

如果季铵碱的四个烃基不同,则热分解时总是得到含取代基最少的烯烃和叔胺

反应实例

44

40. Hofmann 重排(降解)

酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺 反应机理

反应实例

41. Houben-Hoesch 反应

酚或酚醚在氯化氢和氯化锌等Lewis酸的存在下，与腈作用，随后进行水解，得到酰基酚或酰基酚醚：

45

反应机理

反应机理较复杂，目前尚未完全阐明 反应实例

42.Hunsdiecker 反应

干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳，生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃：

X = Br , Cl , I

反应机理

反应实例

46

43.Kiliani 氰化增碳法

糖在少量氨的存在下与氢氰酸加成得到?羟基腈，经水解得到相应的糖酸，此糖酸极易转变为内酯，将此内酯在含水的乙醚或水溶液中用钠汞齐还原，得到比原来的糖多一个碳原子的醛糖。

反应实例

47

44.Knoevenagel 反应

含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到??不饱和化合物。 反应机理

反应实例

48

Knorr 反应

氨基酮与有?亚甲基的酮进行缩合反应，得到取代吡咯：

反应实例

45. Koble 反应

脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：

如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解，则得到混合物：

反应机理

反应实例

49

46.Koble-Schmitt 反应

酚钠和二氧化碳在加压下于125－150 oC反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成：

反应产物与酚盐的种类及反应温度有关，一般来讲，使用钠盐及在较低的温度下反应主要得到邻位产物，而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物：

邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体：

50

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/bfzp.html