生物可降解脂肪族_芳香族共聚酯的研究进展_祝桂香

998

石 油 化 工

PETROCHEMICALTECHNOLOGY

2005年第34卷第10期

进展与述评

生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展

祝桂香,陈 伟,黄凤兴,吴保军,陈锡荣,张 伟

(中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京100013)

[摘要]综述了以脂肪族酯和芳香族酯为单体制备生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展。随脂肪族酯链段的长度和共聚酯无规立构度的变化,共聚酯的物理性能(强度、柔韧性)和降解性能发生明显的变化。这类共聚酯通常结合脂肪族聚酯的生物可降解性和芳香族聚酯优异的热和力学性能(其力学性能甚至超过低密度聚乙烯),成为一类新型可替代传统塑料的生物可降解材料,因此可推广应用于生物医学和环境友好的材料领域。[关键词]脂肪族-芳香族共聚酯;缩聚;生物降解;聚酯

[文章编号]1000-8144(2005)10-0998-06 [中图分类号]TQ323.4 [文献标识码]A

随着人口的不断增长,地球上的资源日益短缺,并且伴随着人类的不断进步,对材料的性能要求也日益提高。这就迫使人们生产大量的合成树脂以满足需求。目前,用途广泛的聚乙烯等通用塑料以及聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯的年产量均达到或超过千万吨。合成树脂的应用也带来一系列环境污染问题,大量的废旧塑料被燃烧或埋于土壤中,既需要大量的热能又污染环境,因此研究生物可降解材料就显得十分迫切。脂肪族聚酯因其主链中含有易水解的酯键,且主链柔顺,很容易在微生物的作用下,通过酶的催化而发生降解。但脂肪族聚酯在使用过程中所暴露出的诸多缺陷(如熔点低、力学性能差、成本高等),限制了其作为材料的大量推广使用

[1]

降解性主要通过脂肪族聚酯段实现,所以共聚酯的脂肪族聚酯段为具有典型可降解特性的脂肪族聚酯,包括典型的开环聚合产物聚己内酯(PCL)、聚乳酸(PLA)、聚乙交酯(PGA)等,以及脂肪族二元酸和二元醇的缩聚产物

[3]

。这类共聚酯具有能与普

通塑料相媲美的优良物理性能和加工性能,同时具有市场竞争力的价格优势,可大量推广应用于生物医用和环境友好材料

[4]

。

本文以脂肪族酯单体单元的变化综述了脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展,希望为脂肪族-芳香族共聚酯的深入研究和推广应用提供一定的借鉴。

1 以己内酯为单体的共聚酯

Ma等

[5~8]

。而芳香族聚酯则具有热性能稳定、力学性

研究了己内酯(CL)与对苯二甲酸乙

能优良、价格低廉等优势,但使用后较难降解,极耐微生物的侵蚀。将脂肪族聚醚引入到芳香族聚酯中,形成醚键和酯键共存的聚醚酯,可提高聚合物的生物可降解性,但醚键的降解能力要弱于酯键

[2]

二醇酯(ET)或对苯二甲酸丁二醇酯(BT)的共聚酯性能。CL与ET或BT的无规共聚酯的制备方法有两种:(1)对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇或1,4-丁二醇(BD)进行酯交换反应,制备出ET或BT,然后加入CL,在催化剂作用下同时进行开环和缩聚反应,制备出CL与ET或BT的无规共聚酯;(2)将脂肪族聚酯PCL与芳香族聚酯PET或PBT在熔融状态下进行酯交换反应,二者的长嵌段共聚酯逐步断链、酯交换成为无规共聚酯。共聚酯中随

[收稿日期]2005-04-01;[修改稿日期]2005-04-28。[作者简介]祝桂香(1969-),女,河北省兴隆县人,博士后,电话010-64216131-2593,电邮zhuguixiang@http://www.77cn.com.cn。联系人:陈伟,电话010-64216131-2675,电邮chenwei@http://www.77cn.com.cn。[基金项目]中国石油化工股份有限公司北京化工研究院科研创新(。

。

因此结合脂肪族聚酯的可降解性和芳香族聚酯优异的力学及热性能的脂肪族-芳香族共聚酯成为20世纪80年代以来研究的一大热点。

脂肪族-芳香族共聚酯主要指脂肪族聚酯与芳香族聚酯的共聚酯。芳香族聚酯主要通过芳香族二元酸或酯的衍生物与脂肪或脂环族二元醇经过缩聚反应得到;脂肪族聚酯可通过脂肪族二元酸或酯的衍生物与脂肪或脂环族二元醇经过缩聚反应得到,也可通过内酯或交酯的开环聚合得到。共聚酯中常用的芳香族聚酯为PET、聚对苯二甲酸丙二醇酯()

第10期祝桂香等.生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展

999

芳香族链段BT或ET含量的增加,共聚酯的熔融温度(Tm)明显升高;共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)也随BT或ET含量的增加而升高,但Tg升高的速率不如Tm快,因此聚合物的使用温度窗口(Tm~Tg)随BT含量的增加而变宽,从BT质量分数为49%时的102 升高到BT质量分数为90%时的179 ,芳香族链段的引入可明显改善聚合物的热性能。

Tokiwa等

[9,10]

短,趋向于无规结构。同时研究结果发现,共聚酯的Tg、Tm和结晶度随PBS含量和无规立构度的增加而降低。随PBS含量的增加,共聚酯的弹性模量和拉伸强度降低,而断裂伸长率提高。共聚酯具有明显的水解能力,随BS含量的增加,拉伸强度增强,水解主要发生在脂肪族酯基团处。

Maeda等

[19]

将PET与开环聚合产物聚丁二酸

对BT-CL共聚酯和ET-CL酐环氧乙烷(PES)在钛酸四丁酯四聚体催化剂作用下进行酯交换反应,制得ET-丁二酸乙二醇(ES)共聚酯,发现当ET的摩尔分数低于60%时,共聚酯均可在Rhizopusarrhizopus酶的作用下水解。共聚酯的水解能力随ET含量的增加而降低。随ET含量的增加,共聚酯的拉伸强度增强,但断裂伸长率则有所降低。共聚酯可以通过延长聚合物链提高聚合物的拉伸强度和断裂伸长率。

Deng等

[20]

共聚酯的降解特性进行评价,发现随着芳香族链段含量的增加,共聚酯的水解能力降低。

2 以琥珀酸为单体的共聚酯

以下所述的共聚酯中脂肪族酯和芳香族酯均来自于二元酸或其衍生物与二元醇的反应产物。

以琥珀酸(SA)、DMT和BD为原料,合成了一系列不同配比的丁二酸丁二酯(BS)-BT共聚酯

[11~15]

将BS,ES,ET的预聚物在钛酸四丁

。研究结果发现,共聚酯材料的拉伸强度随酯催化剂作用下混合,制备出聚丁二酸丁二醇-丁二酸乙二醇-对苯二甲酸乙二醇(PBEST)共聚酯,PBEST共聚酯的组成可通过投料比来控制。与聚丁二酸丁二醇-丁二酸乙二醇(PBES)脂肪族共聚酯相比,随BT含量的增加,PBEST的热性能明显改善,但降解速率则随之降低。

张勇等

[21]

组分配比的变化而变化的幅度较小,而断裂伸长率则随芳香族链段BT含量的增加明显提高,当共聚酯中BT的摩尔分数为40%时,断裂伸长率达550%。共聚酯中BT的含量增加时,共聚酯的结晶受到限制,因而弹性模量相对较低;然而BT链段对提高断裂伸长率相当有利,从而使共聚酯的力学性能有所改善;BT含量的增加,降低了共聚酯的生物降解速率。在土壤埋片实验中,聚酯膜的力学性能损失严重,当共聚酯中BT的摩尔分数小于20%时,经过4周实验,共聚酯膜完全碎裂。

Ki等

[16]

采用缩聚法合成了一系列基于PBT、

PBS和聚乙二醇(PEG)的PBT-co-PBS/PEG嵌段共聚物,发现将PBS引入聚乙二醇对苯二甲酸(PEGT)-PBT共聚物,可赋予高分子链更好的柔韧性及亲水性,加快降解速率。

在SA,DMT,BD的基础上,在反应体

系中加入脂环族二元醇1,4-环己二甲醇(CHDM)。实验发现,CHDM的加入破坏了聚合物的结晶性,提高了材料的透明度,共聚酯的力学性能略有损失。也正因为这些变化,提高了聚合物的可降解性能。

Kang等

[17]

3 以己二酸为单体的共聚酯

自1994年开始,Witt等

[22~25]

将DMT、己二酸

(AA)、BD共聚得到乙二酸丁二酯(BA)-BT共聚酯,BASF公司将其冠名为 Ecoflex 并商品化,同时在德国建成一套8kt/a的半工业化生产装置。美国EastmanChemical公司也以相同的体系生产出商品名为 EastarBio 的共聚酯,其生产能力达15kt/a

[26]

将聚丁烯己二酰丁二酸酯(PBAS)

与PBT在熔融状态下进行酯交换反应,形成丁烯己二酰丁二酸酯(BAS)-BT共聚酯(BT的摩尔分数小于50%),随混合时间的延长,共聚酯从嵌段共聚物转变为无规共聚物。研究结果发现,共聚酯的Tm随BT含量的增加而降低。共聚酯的生物可降解性与BT的含量及其平均序列长度有关。

Kint等

[18]

。EastarBio产品为高线性结构,Ecoflex

产品具有长链支化结构。一些商业牌号生物可降解材料与低密度聚乙烯(LDPE)和聚苯乙烯(PS)性能的对比列于表1。

Witt等在对BA-BT共聚物的序列结构进行详细表征的基础上展开系列研究后指出,因为BA链段和BT链段的无规排列,BT链段的摩尔分数低将聚丁二酸丁二酯(PBS)与PET在

熔融状态下混合时,开始得到二者的嵌段共聚物;随,

1000

石 油 化 工

PETROCHEMICALTECHNOLOGY

2005年第34卷

CO2的释放量达93%以上。对残余聚合物的提炼物进行核磁共振碳谱分析后发现,与降解前的共聚酯相比,残余聚合物中芳香族链段的含量明显增加,说明芳香族链段降解缓慢或未降解。进一步采用质谱(MS)和基质协助的激光解吸附作用-电离质谱

(MALDI-MS)方法分析残余聚合物的提炼物,发现各种脂肪族酯和芳香族酯碎片残存在聚合物中。说明在堆肥过程中,聚合物链中脂肪族酯和芳香族酯的酯键为统计学无规断裂,不产生长链节的芳香族齐聚中间体。

表1 一些商业牌号生物可降解材料与LDPE和PS的性能

Table1 Propertiesofsomecommercialbiodegradablematerials,lowdensitypolyethylene(LDPE)andpolystyrene(PS)

MaterialsPHB(Biopol)

PHB-V(Biopol)PCL(Tone787)PLA(Ecopia)PAS(Bionolle1000)PEA(BAK1095)EcoflexEastarBioMater-BiY101UMater-BiZF03U/AMater-BiNF01UPSLDPE

Tm/ 17713560177 180114125110 115108 64110270111

Tensilestress/MPa

40254456025362226312558.88 10

Strain,%6

25800 10003800400820700279006001 2.515 600

Elasticmodulus/MPa

400010003862800500180801001700180120

2800 3500

Density/(g cm-3)

1.251.251.151.211.201.071.251.221.351.231.301.04 1.090.92 0.93

PHB:poly(hydroxybutyrate);PHB-V:poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate);PCL:poly( -caprolactone);PLA:poly(lacticacid);PAS:poly(tetramethylenesuccinate);PEA:poly(ethyleneadipate);Tm:meltingtemperature.

通过将只对共聚酯有降解作用而不会代谢单体的细菌T.Fusca加入到Ecoflex产品中进行降解实验发现,在55 特定的合成介质条件下,经过22d降解,超过99.9%的聚合物均被降解并溶解在介质

中(残余聚合物用凝胶渗透色谱分析),采用色质联用仪只能检测到BD、对苯二甲酸和AA单体。当将混合细菌培养到降解中间体产物中时,细菌T.Fusca产生的降解产物可以被迅速代谢,经过14d的培养,采用气相色谱仪检测不到中间体,中间体完全被微生物代谢。

通过对Ecoflex产品降解产物的毒性和危险性评估后发现,在植物生长和种子萌芽时加入超过标准要求的细菌T.Fusca,产生的降解产物完全无毒副作用。因此通过危险性评估可得出结论,将Ecoflex产品引入到堆肥工艺中对环境无害。Ecoflex产品已注册为可堆肥材料DINCERTCO。

Gan等

[27,28]

入,PBA的结晶受到阻碍;当BT的摩尔分数高于27.5%时,共聚酯具有和PBT均聚酯类似的结晶衍射

峰,同样由于第二组分BA的引入,PBT的结晶也受到阻碍。这些微观结构的变化必将导致共聚酯的力学和加工性能改变,这方面工作还有待于深入研究。

表2 PBA、PBT和BA-BT共聚酯的性能和结构表征结果

Table2 PropertiesandcharacterizationsofPBA,

PBTandBA-BTcopolyesters

SamplePBABA-BT x(BT)

inBA-BT,% 10.0100 20.0 22.5 25.0 27.5 30.0 40.0 44.0 60.0 80.0PBT

717411713385139135123

1.81.81.81.92.01.92.11.92.1

-56-55-54-51-49-48-38-27-11 66

42332728347394110147191222

36.226.622.314.71.83.06.78.99.421.630.6PDW:

relative

Mw,1040

PDW1.7

Tg/ -68

Tm/ 52

H/(J g-1)

56.4

对不同BA与BT摩尔比的BA-

BT共聚酯进行热性能和结晶性分析,实验结果见表2。由表2可见,共聚酯中随BT含量的增加,Tg单调升高,而Tm和熔融焓( H)开始时下降,达到最低值后,随BT含量的增加,Tm和熔融焓又增加。当BT的摩尔分数小于25%时,共聚酯具有和PBA Mw:weightaveragerelativemolecularmass;

molecularmassdistribution;Tg:glasstransitiontemperature; H:meltingenthalpy;PBA:poly(butylenesadipate);BA-BT:butylenesadipate-co-butylene

terephthalate;

PBT:

poly(butylenes

第10期祝桂香等.生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展

[29~31]

1001

陈伟等通过引入新型的稀土催化剂体系,

在改进的合成工艺下,针对AA,DMT,BD共聚体系,制备出高相对分子质量的无规共聚酯,其力学性能超过了LDPE;在BT的摩尔分数低于60%时,制备的共聚酯均具有生物降解能力,降解能力随BT含量的增加而降低。

5 应用与市场预测

目前已经工业化生产的脂肪族-芳香族共聚酯主要为Ecoflex和EastarBio产品。

EastarBio产品主要应用于吹膜制品,主要用作农用膜、编网和纸涂层,产品的透明性和粘接性好、

延伸率高、防水和耐油剂性好,加工性能与LDPE类似。

Ecoflex产品的各种性能接近甚至优于LDPE。由Ecoflex产品制备的膜制品具有延伸率高、抗冲击性好、膜透明且易于焊接和印刷的优点,膜制品可从软到硬(类似LDPE的硬度)精确调配。Ecoflex产品具有很高的韧性和很好的附着性,这使得它可以制备10 m的食品薄膜替代乙烯基产品,用于蔬菜、水果和肉类包装,Ecoflex膜的湿蒸汽透过率小于50%。Ecoflex产品的典型应用有:有机废弃物的垃圾袋、农用地膜、家用薄膜、涂层或层压制品(如纸张)、快餐公共饮食业所用的淀粉食品的包装材料(如盘子、杯子)。

这类共聚酯还可根据不同的使用要求,作为母料与淀粉等价格低廉的原材料进行共混,在降低成本的前提下,保证材料的物理和加工性能,同时赋予材料一些特殊性能(如抗静电、强度增加等)

[4]

4 不同碳原子数的脂肪族链段对共聚酯性

能的影响

Witt等

[32]

和Shaik等

[33]

系统研究了以PET,

PPT,PBT为芳香族聚酯段、脂肪族二元酸中 CH2 n链节的碳原子数(n)不同的一系列共聚酯。研究结果发现,共聚酯的Tg和Tm随n值的增加而降低,n值越大,分子链越柔顺,材料的断裂延伸率越大,但拉伸强度有所降低,亲水性和可降解性随n值的增加有所减弱。因此可考虑综合各自的优点,制备满足性能要求的共聚酯。

将草酸羟乙酯(BHEOX)、对苯二甲酸羟乙酯(BHET)和癸二酸羟乙酯(BHES)混合,制备出无规共聚酯(PETOXS)

[34]

。发现聚草酸乙二酯(PEOX)

含量高时,有利于水解反应的进行;聚癸二酸乙二酯单元含量高时,显著降低了共聚酯的强度和模量,但提高了其应变能力,共聚酯由脆性材料转变为可延展的材料;而PET单元则有助于提高共聚酯的热稳定性。

脂肪族-芳香族共聚酯的降解能力与其微观结构密切相关。大量研究结果表明,共聚酯中脂肪族链段和芳香族链段排列越无规,越有利于共聚酯的降解。当芳香族链段的链节数大于2时,芳香族链段基本丧失降解能力。因此,研究人员均致力于尽可能地将嵌段共聚酯转变为无规共聚酯,使芳香族链段的链节变短,得到具有降解能力的聚合物。

上述脂肪族-芳香族共聚酯中,脂肪族链段和芳香族链段均分布在聚合物的主链上。Jin等

[35]

。

据有关部门预测,2005年我国塑料包装材料

的需求量将达5.50Mt,其中约有三分之一为难以收集的一次性塑料制品。又据农业部预测,2005年地膜、育苗圃、农副产品保鲜材料的需求量将达1.20Mt。一次性日用杂品、医用材料中一部分也难以收集或不宜回收利用,预计需求量将达1.15Mt/a。由上述可知,难以回收利用的塑料废弃物将达4.00Mt/a,若其中一半采用可降解共聚酯替代,每年对可降解共聚酯的需求量将达2.00Mt/a。随着经济的持续发展和人们生活水平的提高,对环保的要求也越来越高,因此对于可降解脂肪族-芳香族共聚酯的需求量将会逐年持续增长,可降解脂肪族-芳香族共聚酯在我国乃至世界具有很大的市场潜力。

通

过向PBS和聚己二酸乙二酯(PEA)聚合体系中引入苯基乙二醇(SG),得到侧链上含有苯环、主链为脂肪族链段的共聚酯。研究结果发现,随SG含量的增加,共聚酯的Tm、结晶度以及相对分子质量均有所下降,材料的力学性能下降。但因为苯环的位阻效应,增加了分子链迁移的难度,使共聚酯的Tg随SG含量的增加而升高。主链中引入苯环通常使聚合物的降解能力下降,但将SG引入PBS与PEA,6 结语

我国是聚乙烯(PE)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等树脂的消耗大国,但对于可降解树脂的工业化生产和研制工作还开展的较少,因此研究PE

和PET等普通树脂的可降解替代材料是非常紧迫

1002

石 油 化 工

PETROCHEMICALTECHNOLOGY

1321~1330

2005年第34卷

参 考 文 献

1 OkadaM.ChemicalSynthesesofBiodegradablePolymers.Prog

PolymSci,2002,27:87~133

2 王连才,孙勇,冯增国.生物可降解脂肪-芳香共聚聚酯的研究进展.中国塑料,2003,17(8):1~8

3 M llerRJ,KleebergI,DeckwerWD.BiodegradationofPolyestersContainingAromaticConstituents.JBiotechnol,2001,86:87~954 土肥羲治,斯泰因比歇尔.生物高分子.第4卷.北京:化学工业出版社,2004.351~367

5 MaDezhu,XuXiang,LuoXiaolie.TransesterificationandRinged

SpherulitesinBlendsofButyleneTerephthalate- -CaprolactoneCopolyesterwithPoly( -Caprolactone).Polymer,1997,38(5):1131~1138

6 MaDezhu,ZhangGuoying,HuangZhengdao,eta.lSynthesisand

ChainStructureofEthyleneTerephthalate- -CaprolactoneCopolyester.JPolymSci,PartA:PolymChem,1998,36:2961~2969

7 程晓敏,马德柱,罗筱烈.对苯二甲酸丁二酯- -己内酯多嵌段共聚物中硬链段的受限结晶.化学物理学报,2001,14(2):251~256

8 张瑞云,罗筱烈,宋子台等.对苯二甲酸乙二醇酯-己内酯共聚酯荧光光谱.高分子材料科学与工程,1995,11(6):66~709

TokiwaYutaka,SuzukiTomoo.HydrolysisofCopolyestersCon-taingingAromaticandAliphaticEsterBlocksbyLipase.JApplPolymSci,1981,26:441~448

10 TokiwaY,AndoT,SuzukiT.BiodegradationofSyntheticPoly-mersContainingEsterBonds.PolymMaterSciEng,1990,62:988~992

11 LeeSunghyo,LimSungwook,LeeKwanghee.PropertiesofPoten-tiallyBiodegradableCopolyestersof(SuccinicAcid-1,4-Butanediol)/(DimethylTerephthalate-1,4-Butanediol).PolymInt,1999,48:861~867

12 郭宝华,丁慧鸽,徐晓琳等.生物可降解共聚物聚丁二酸/对苯二

甲酸丁二醇酯(PBST)的序列结构及结晶性研究.高等学校化学学报,2003,24(12):2312~2316

13 ZhangPeina,HuangFarong,WangBingfa.CharacterizationofBio-degradableAliphatic/AromaticCopolyestersandTheirStarchBlends.PolymPlastTechnolEng,2002,41(2):273~28314 张培娜,黄发荣,王彬芳.改性脂肪族聚酯的生物降解性研究.华

东理工大学学报,2001,27(1):64~67

15 方俊,黄发荣,郭红梅等.脂肪族聚酯及共聚酯的生物降解性研

究.功能高分子学报,2003,16(2):191~196

16 KiHC,ParkOO.Synthesis,CharacterizationandBiodegradability

oftheBiodegradableAliphatic-AromaticRandomCopolyesater.Polymer,2001,42:1849~1861

17 KangHyeJung,ParkSS.CharacterizationandBiodegradabilityof

Poly(ButylenesAdipate-co-Succinate)/Poly(ButylenesTerephthalate)Copolyester.JApplPolymSci,1999,72:593~60818 KintDPR,AllaA,DeloretE,eta.lSynthesis,Characterization,

andPropertiesofPoly(EthyleneTerephthalate)/Poly(1,4-Buty-ller.

ly:

19 MaedaY,MaedaT,YamaguchiK,eta.lSynthesisandCharacter-i

zationofNovelBiodegradableCopolyeaterbyTransreactionofPo-ly(EthyleneTerephthalate)withCopoly(SuccinicAnhydride/Eth-yleneOxide).JPolymSci,PartA:PolymChem,2000,38:4478~4489

20 DengLimin,WangYuzhong,YangKeke,http://www.77cn.com.cnNewBiodegr-dableCopolyesterPoly(ButylenesSuccinate-co-EthyleneTerephthalate).ActaMater,2004,52:5871~5878

21 张勇,冯增国,刘凤香等.聚对苯二甲酸丁二醇酯-co-聚丁二

酸丁二醇酯-b-聚乙二醇嵌段共聚物的合成及表征.化学学报,2002,60(12):2225~2231

22 WittU,YamamotoM,SeeligerU,eta.lBiodegradablePolymeric

Materials-NottheOriginbuttheChemicalStructureDeterminesBiodegradability.AngewChem,IntEd,1999,38(10):1438~1442

23 WittU,EinigT,YamamotoM,eta.lBiodegradationofAliphatic-AromaticCopolyesters:EvaluationoftheFinalBiodegradabilityandEcotoxicological

mpactofDegradationI

Intermediates.

Chemosphere,2001,44:289~299

24 WittU,M llerRJ,DeckwerWD.StudiesonSequenceDistribu-tionofAliphatic/AromaticCopolyestersbyHigh-Resolutiongradability.MacromolChemPhys,1996,197:1525~153525 M llerRJ,WittU,RantzeE,http://www.77cn.com.cnrchitectureofBiodegradable

CopolyestersContainingAromaticConstituents.PolymDegradStab,1998,59:203~208

26 GrossRA,KalraB.BiodegradablePolymersfortheEnvironmen.t

Science,2002,297:803~807

27 GanZhihua,KuwabaraK,YamamotoM,eta.lSolid-StateStruc-tureandThermalPropertiesofAliphatic-AromaticPoly(Buty-lenesAdipate-co-ButyleneTerephthalate)Copolyesters.PolymDegradStab,2004,83:289~300

28 KuwabaraK,GanZhihua,NakamuraT,eta.lCrystalline/Amor-phousPhaseStructureandMolecularMobilityofBiodegradablePoly(ButylenesAdipate-co-ButyleneTerephthalate)andRela-tedPolyesters.Biomacromolecules,2002,3:390~396

29 陈伟,祝桂香,陈锡荣等.一种用稀土催化剂合成聚酯的方法.中

国,200410101547.7.2004

30 陈伟,祝桂香,陈锡荣等.一种用于可降解聚酯合成的催化剂体

系及其应用.中国,200410101545.8.2004

31 陈伟,祝桂香,陈锡荣等.窄分布的线性高分子量生物可降解的

共聚酯及其应用.中国,200410103527.3.2004

32 WittU,M llerRJ,AugustaJ,eta.lSynthesis,PropertiesandBio-degradabilityofPolyesterBasedon1,3-Propanedio.lMacromolChemPhys,1994,195:793~802

33 ShaikA,RichterM,KricheldorfHR,eta.lNewPolymerSynthe-sis.CIX.Biodegradable,AlternatingCopolyestersofTerephthalicAcid,AliphaticDicarboxylicAcids,andAlkaneDiols.JPolymSci,PartA:PolymChem,2001,39:3371~3382

34 赵蕴慧,许根慧,乔术宝等.含有草酸酯的共聚酯的合成与性能

.,43

13

C

NuclearMagneticResonanceSpectroscopyforEvaluationofBiode-

第10期祝桂香等.生物可降解脂肪族-芳香族共聚酯的研究进展

1003

35 JinHyoungJoon,LeeBooYoung,KimMalNam,eta.lProperties

andBiodegradationofPoly(EthyleneAdipate)andPoly(Buty-

lenesSuccinate)ContainingStyreneGlycolUnits.EurPolymJ,2000,36:2693~2698

ProgressonBiodegradableAliphatic-AromaticCopolyesters

ZhuGuixiang,ChenWei,HuangFengxing,WuBaojun,ChenXirong,ZhangWei

(BeijingResearchInstituteofChemicalIndustry,SINOPEC,Beijing100013,China)

[Abstract]Progressonbiodegradablealiphatic-aromaticcopolyestersbasedonaliphaticandaromaticdiacids,diolsandestermonomerswasreviewed.Physicalpropertiesandbiodegradabilityofcopolyestervariedwithchainlengthofaliphaticpolyestersegmentandatacticityofcopolyester.Aliphatic-aromaticcopolyestercombinedexcellentmechanicalpropertieswithbiodegradability.Theirmechanicalpropertieswereevensuperiortothatoflowdensitypolyethylene.Therefore,aliphatic-aromaticcopolyesterasnewtypeofbiodegradablematerialwouldreplacesomegeneralplasticsinsomeapplication,namelybiomedicalandenvironmentalfriendlyfields.[Keywords]aliphatic-aromaticcopolyester;polycondensation;biodegradation;polyester

(编辑 段晓芳)

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/bbxi.html