有机化学第二版徐寿昌课后答案全解

徐昌寿编《有机化学》第二章 烷烃

1、用系统命名法命名下列化合物

（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式

(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2

(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 3、略

4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下：

（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷

（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷

5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4) 6、略

7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

BrBrBrHHHHHHBrHH交叉式 最稳定重叠式 最不稳定

8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）

9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体

(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1)

10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体

(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)

第三章 烯烃

1、略

- 1 -

2、（1）CH2=CH— （2）CH3CH=CH— （3）CH2=CHCH2—

(4)HHEt2CCHCH3(5)HMeMei-Pr(6)Men-PrMe(7)n-Pri-PrEt

3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯

(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、

CH3CH3(1)CH3CH2CHCH2CH3(2)CH3CH2CCHCH3(3)CH3CH2CCHCH3OHBrClClCH3CH3(4)CH3CH2CCHCH3(5)CH3CH2CHCHCH3OHOHOHCH3(6)CH3CH2COCH3CH3CHO(7)CH3CH2CHCHCH3Br

7、活性中间体分别为：CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+ 稳定性: CH3CH2+ ＞ CH3CH+CH3 ＞ (CH3)3C+ 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯

8、略

9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种) （3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)

用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3

10、（1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）① Cl2，500℃ ② Cl2，AlCl3

（6）① NH3，O2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl2，500℃，② Cl2，H2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。各步反应式略 12、该烯烃可能的结构是为：

CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH3H3CCH或3H3CCH2CH3

13、该化合物可能的结构式为：

- 2 -

CH3CH2HCH2CH3H或CH3CH2HHCH2CH3

14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2 以及它们的顺反异构体. 15、① Cl2，500℃ ② Br2，

第四章 炔烃 二烯烃

1、略

2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔) (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、

(1)H3CCHCH2C≡CHCH3(2)CH3CHCCCHCH3(3)(CH3)2CHCCCH(CH3)2(5)CH2=CHC(CH3)=CH2(4)HCCCH2CH2CCH(6)CH2CH=CHCH2CHCH2n

（7） (CH3)3C—C≡CCH2CH3

4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 5、（1）CH3COOH （2）CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3 (3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应

6、(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ① H2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr

(4) ① H2,林德拉催化剂 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7、 (1)CHOO(2)OO(3)CN(4)CH2CCHCH2Cln

8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN

- 3 -

9、(1)①HCCHHCCH①H2 ，林德拉催化剂②HBrNaNH2液氨CH3CH2Br（B）（A）HCCNa（A）+（B）②CH3CCCH3H2O ，H2SO4，HgSO4还原TM

(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl

(3) 可用1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH 10、

(1)HC≡CHNaNH2HC≡CNaCH3CH2CH2CH2BrHC≡CNaCH3CH2CH=CH2HBr,ROORCH3CH2CH2CH2C≡CH(2)CH3CH=CH2500℃Cl2H2SO4,H2OHgSO4CH3CH2CH2CH2COCH3HC≡CHNa

ClCH2CH=CH2CH≡CNaCH≡CNaCH2COCH3CH2CH2+CH2ClCH2CH2ClCH2C≡CHH2O,Hg2SO4, H2SO4

(3)CH3CH=CH2NH3,O2催化剂CH2=CHCNCNCl2ClClCN+CN

11、(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.

(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.

13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.

(2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)

第五章 脂环烃

1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯 （3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 （5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 （7）螺[2.5]-4-辛烯

- 4 -

2、(1)(4)CH3CH3CH3(2)(5)CH3CH3(6)(3)(7)

3、略

4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种 （6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、

HCH3H(1)CH(CHH3)2(2)CH(CH(3)CH3)2CH(CH3H3)2CH2H5CH3HH(4)(CH(CH3C3)3C(5)3)HHHCH3

6、

H2/NiCH3CH2CH2CH3(1)CHBr32CHHI3CHBrCH2CH2BrCH3CH(I)CH2CH3

H2/NiCH33CHBrBrCH23Br(2)OH3CO3OOZn/H2OCH3CO(CH2)4CHOHBrH3CBr

CH2=CHCNCN2Br2BrBr(3)BrBrCH2=CHCOOC2H5COOC2H5

- 5 -

CH3CH3(4)+Br光2Br+HBr

7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、

CH3H3CCH3CH=CH2

CH3H3CCH3

9、

(A)(B)CH3CH2C≡CH(C)CH3C≡CCH3

第六章 单环芳烃

1、略 2、

NO2NO2C2H5COOH(1)NO(2)(3)(4)2BrH5C2C2H5OHCH3OHCH2Cl(5)O2NNO2SO(6)(7)3H(8)NO2IClO2NNO2

3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯 4、（1）① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸（或HNO3+H2SO4） （2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4

BrNHCOCH3C2H55、(1)(2)COOH(3)(4)

COOHCOOHCOOH(5)OHOCH3(6)(7)(8)CH3OCH3NO2OHOHOH(9)BrOH(10)CH3(11)(12)CHCH33

6、（1）AlCl3 ClSO3H

- 6 -

(2)CH3CH=CH2COOH(3)Cl2,光C2H5CH2(4)

7、（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H 。

（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。 8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯

（3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸 （4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示（反应式略）：

（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上） ③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化

（2）① 溴代（环上） ② 氧化 （3）① 氧化 ② 硝化 （4）① 硝化 ② 溴代（环上） （5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、只给出提示（反应式略）：

（1）以甲苯为原料：① Cl2/Fe ② Cl2，光

（2）以苯为原料： ① CH2=CH2 ，AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯，AlCl3 （3）以甲苯为原料：① Cl2 ,光 ② CH3Cl ，AlCl3 ③ 甲苯，AlCl3 （4）以苯为原料： ① CH3CH2COCl ，AlC3 ② Zn-Hg+ HCl

OO[H]OOO(5)V2O5O2OOO+OOAlCl3HOOCZn-HgHClHOOCSOCl2AlCl3ClOC 11、（1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯 （5）间甲乙苯 （6）均三甲苯

12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、

CH3C≡CHOABCH3C2H5COOHOCH3CCOOHDOOE

14、15、略

- 7 -

第七章 立体化学

1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 2、略 3、（1）（4）（5）为手性分子

4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、

********HO

C2H5HH6、(1)ClH（S）(2)BrF（S）(3)H5C2C(CH3)2Br（S）BrClDCHCH3CH3(4)3NHClHHOH2（R）(5)HCl( 2R,3R )(6)HOH( 2S,3R )HCH3CH2OH7、

（4）为内消旋体

CH2CH2CH3 CH3CH2NH2 (1)HOH(2)BrOHHBr(3)HOHCH3ClHCH2OHCHC2OH2H5(4)HOHCH3HOH(5)BrCH(6)CH3OHCH3C2OHH2H5

8、

C2H5C2H5C2H5C2H5(1)H3CH(2)HCH3(3)H3CCl(4)HCH2ClCH2CH2ClCH2CH2ClC2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5(5)H3CH(6)HCH3HCl(7)H3CH(8)HCH3ClHClHHClCH3CH3CH3CH3

（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体

（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体

9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3 10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3

- 8 -

10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3 （C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3 11、 H3CH3CBrH3CCH3CHHBr2+BrBrCH3BrBr(A) (B)(C)BrH(B)(CH3)3COK3CH2C≡+CHCH32≡(A) BrCH)3H3C(C)(CH33COKH2C+CHBr2(外消旋体)Br(A) (CH3)3COKH2CCH2①O2OO+2HCHO(D)②Zn,H2O

第九章 卤代烃

1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯

2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl （6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3 (2)CH2Br(4)Br(5)CH2CH2Br

3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3 （2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH （3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl (4)Cl(5)BrICl

（6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3 （7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3 （11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl

- 9 -

CH2CN(12)CH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2OH

4、（只给出主要产物，反应式略）

（1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2

（3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr

（4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN （7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3 （9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2 5、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：

CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应）

（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应）

（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成

（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br

b: （2）a：CH3CH2CH2Br ＞ （CH3）2CHCH2Br ＞ （CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr

7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br

CHBrCH3(2)∨OCH3CH3CHBrCH3∨CHBrCH3∨CH2Br∨CH2CH2BrCHBrCH3∨CHBrCH3

NO2

8、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。

（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr 首先进行SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。

（3）-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。 （4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl 易离去。

9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2 10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。

（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。 （3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。

- 10 -

11、只给出提示（反应式略）：

（1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H]

（3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl （4）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ Cl2 （5）① Cl2 ，500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃

（6）① Cl2 ，500℃ ② Cl2 ③ KOH（醇） ④ KOH，H2O ⑤ KOH（醇） （7）① KOH（醇） ② HCl （8）① KOH（醇） ② Br2 （9）① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN

（10）1,1-二氯乙烯：① HCl ② Cl2 ③ KOH（醇）

三氯乙烯：① 2Cl2 ② KOH（醇）

（11）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ KOH，H2O （12）① HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH，H2O

（13）① KOH（醇） ② Br2 ③ 2KOH（醇） ④ Na，液氨 ⑤ CH3CH2CH2Br 12、略

13、（反应式略）

ABCH3C

14、（反应式略）

A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 （无旋光性） 15、（反应式略）

A：CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2 D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3 F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024

第十章 醇和醚

1、（1）2-戊醇 2° （2）2-甲基-2-丙醇 3° （3）3，5-二甲基-3-己醇 3° （4）4-甲基-2-己醇 2° （5）1-丁醇 1° （6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2° （8）1-苯基-1-乙醇 2° （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2° （10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1° 2、（2）＞（3）＞（1）

3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5） 4、（1）① Br2 ② AgNO3 (醇)

（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°

- 11 -

（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物

（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3 (4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇 （2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇

8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。 9、略

10、（反应式略）

（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO （2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3 （3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO （4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3

[O]11、(1)CH3OHHCHOCHCHPBr33CH(OH)CH23CH3CHBrCH2CHMgCH33CHCH2CH3干醚HCHOMgBr干醚CH3CHCH2CH3H+3OCH3CHCH2CH3CH2OMgBrCH2OH

(2)CHPBr3Mg3CH2CH2OH干醚CH3CH2CH2MgBrCH3CHCHCH3CH2CH2MgBr2CH(OH)CH3[O]3COCH3H干醚3CCH2CH2CH3+OMgBrHCH3O3H3CCH2CH2CH3OH

(3)HCHO+CH干醚H3CH2MgBr3O+CH3CH2CH2OHCH3CHO+CH3MgBr干醚H3O+CH3CH(OH)CH3

(4)(CHPBr3)2CHOH3Mg干醚(CH3)2CHMgBr[O](CH(CH(CH3)2CHMgBr(CH3)2CHCHCH(CH3)23)2CHCH2OH3)2CHCHO干醚OMgBr(CH+H3O+3)2CHCHCH(CH3)2H△(CH3)2CHCH=C(CH3)2OH-H2O

（5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④ H2O，NaOH ⑤ 3HNO3

- 12 -

(6)CH3CH=CH水合氧化2CH3COCH3CH2CH3-HBr22CH+CH2=CHAlClCH=CH32HBr2CH2Mg催化ROOR干醚CH2CH2MgBrCH+3COCH3H3OCH2CH2C(OH)(CH3)2H+△CH2CH=C(CH3)2干醚-H2O

12、只给出提示（反应式略）：

（1）① –H2O ② HCl （2）① -H2O ② 直接或间接水合

（3）① –H2O ② HBr ③ KOH/ 醇

13、只给出提示（反应式略）：

（1）① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O

（2）① CH

+

3CH2CH2Mg，干醚 ② H3O+ ③ –H2O/H，△ ④ 硼氢化氧化 （3）① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4 （4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni 14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3

15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略） 16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3 （反应式略）

CH3+CH3+17、HH3CCH2OH3CCCH2CH3CH-HH3CCH+重排H2O23CH3CH3-H+H3CCCHCH3① O3H3CCO+CH3CHOCH②Zn/H32OCH3

18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2

D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3 （各步反应式略）

19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）

CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）

（2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷）

CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）

CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）

CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)

CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。

（2）① 加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。

- 13 -

② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。 21、（只给出主要产物，反应式略）

（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr

（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl

NO2（5）OH+CH3I（6）O2NOCH2CH3 +OCH2CH3

22、只给出提示（反应式略）：

（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② H2O，H+

③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4，△

（2）① O2/Ag，△ ② NH3 ③ 环氧乙烷 （3）① O2/ Cu， 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O

（5）从苯出发：① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O

（6）① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O

23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。 24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3 （3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I

25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3

27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339， 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)

m mol CH3Im mol 化合物=11.62/2354.24/339=4（此化合物分子中所含 OCH3数）

28、+(1)CH3OH+O+H3COH+CH2CH2OH-HCH3OCH2CH2OH H(2)H-+3CO+OCH3OCH2CH2O+HCH3OCH2CH2OH

第十一章 酚和醌

1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚

- 14 -

（4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚

（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌

OH2、(1)NO2OH(5)(6)(2)OH(3)NH2COCH3OCH2COOHClClOH(4)BrOHBrBrOC(CH3)3(8)OOHOSO3Na(7)(CH3)3CO(9)HO3SC(CH3)3SO3H(10)OCH3OOHCH3(12)OHO(11)HONOHH3C3 -6

OH3、(1)6CH3+FeCl3FeO+6H++3Cl-

OH(2)OH(4)CH3BrOHCH3OH(3)+Br2/H2OBrOCOCH3CH3CH3+NaOHONaCH3

OH(5)CH3+CH3COClCH3+(CH3CO)2)OOCOCH3CH3

OH(6)CH3+HNO3 (稀)O2NOHOHCH3(次)+CH3(主)

NO2OH(7)CH3ClOHCH3+Cl2 (过量)Cl

OH(8)CH3+H2SO4(浓)HO3SOHOHCH3(次)ONaCH3+OCH3CH3(主)

SO3HCH3

OH(9)CH3+NaOH(CH3)2SO4 - 15 -

OH(10)CH3+HCHOH或HO+-ONaCH3OH+HOH2CCH3(次)

CH2OH(主)4、① FeCl3 ② Na

5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。

6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚

7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。 8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。

9、（1）以苯为原料：① 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 ② NaOH，△（碱熔）③ H+ （2）以苯为原料：① C2H5Cl，AlCl3 ② 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸

③ NaOH，△（碱熔）④ H+

（3）苯：①磺化， ② NaOH，△（碱熔） ③ H+ ④ HNO2 （4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。

（5）① 由上得苯酚 ② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH （6）① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化

OH(8)同(3)2(CH3)2C=CH2H2SO4(H3C)3COHC(CH3)3HNO3(H3C)3CNOHC(CH3)3NO2

（9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ，H ，△ （10）① 制取苯酚 ② C2H5Cl ，AlCl3 ③ Br2，FeCl3 10、

+

CH3CH=CH2Cl2500℃HOClCH2ClCH(OH)CH2ClOCH3ONaCa(OH)2ClCH2CHCH2OCH2OCH3同(6)①磺化② 碱熔+ClCH2CHOOCH3OCH2CHOCH2OCH3OCH2CH(OH)CH2OH

H3O11、（1）① 磺化，碱熔 → 间苯二酚钠 ② CH3I

(2)CH2CH2OHOHNaOHCH2CH2OHONaPCl5CH2CH2BrONaO

- 16 -

（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+ →对甲苯酚 ② CH3COCl ， AlCl3

12、该化合物结构式为：

(A)OO或OOOH(B)OH或HOOH

OCH313、(A)

OH(B)(C)CH3I

第十二章 醛、酮

1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚 （5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮

（8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙

2、(1)CH3CH=CHCHO(2)OCO(3)CH3CH3HO(4)CH2CH2CHO

(5)NHN=CH2(6)(CH3)2C=NNHCONH2(7)CH2CH2COCH3

(8)CH3CHBrCHO3、略

(9)OOO(10)CHOOH

4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH （4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN

（6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO

(8)CH3CH2CH2OH(9)CH3CH2CHOO(10)CH3CHBrCHO

(11)CH3CH2COONH4 , Ag5、(1)H3C(3)H3C(12)CH3CH2CH=NOH(13)COONaNHN=CHCH2CH3

CH=CHCHO+H2O(2)H3C+H3CCH2OH

CH2OH+HCOONa(4)H3CCOOH(5)HOOCCOOH

- 17 -

6、(1)O2NCOCH3(4)(2)OMgBrCH3COONa+CHCl3OHCH3(3)CH2(OH)CH3

7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应， 8、（1）CF3CHO ＞ CH3CHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COCH=CH2 （2）ClCH2CHO ＞ BrCH2CHO ＞ CH3CH2CHO ＞ CH2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和NaHSO3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略：

OHOH(2)CH3OOH(1)CH3CH2CH2CHCHCHO，CH3CH2CH2CHCHCH2OHCH2CH3，，O

CH2CH3(3)(CH3)2CBrCHO，(CH3)2CBrCHOC2H5，(CH3)2CCHOCH，OC2H525MgBr，② B2H6 , H2O2/OH-

OC2H5(CH3)2CCHOCHCH(CH3)2OH

(4)OMgBrCH3，OHCH3HBr，①H,△+11、(1)CH3CH=CH2HC≡CH过氧化物CH3CH2CH2Br2CH3CH2CH2Br2NaNH2液氨NaC≡CNaCH3CH2CH2C≡CCH2CH2CH3H2OHgSO4 ,H2SO4也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。

CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3

(2)CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3CH3CMg干醚CH3CH(MgBr)CH3①CH3CH2CH2COCH3②H3O,△①H2SO4+CCH2CH2CH3

CH3CH3(3)CH2=CH2CH2=CH2②H2OO2CH3CH2OHOCH2OHOHCrO3/ 吡啶+CH3CHOCH2H3OH2CAg , △H2C△OHOHOBrCH2CH2CHOBrCH2CH2CHOMg①CH3CHO②HO+3干 HCl干醚CH3CH(OH)CH2CH2CHO - 18 -

(4)CH3CH2OHCrO3/ 吡啶2C2H5OH干 HClCH3COOOH稀 OH-△CHOCH3CH=CHCHOCHOC2H5OC2H5

CH3CHCH3OH12、A：H3CCHCHCH3B：H3CCH3OCHCCH3CH3CH3C：H3CCHCOHCH2CH2CH3和CH3CH2CH2CH3H3CCHCOH

CH3O13、A：δ

7.7

CHCH2CH3 红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ

1.2

（3H）三重峰是—CH3；δ

3.0

（2H）四重峰是—CH2—；

（5H）多重峰为一取代苯环。

OB：—CH3；δ

14、该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略)

15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO

3.5

CH2CCH3 红外光谱1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ

2.0

（3H）单峰是

（2H）单峰是—CH2—；δ

7.1

（5H）多重峰为一取代苯环。

O16、H3CCCH2CH(OCH3)2 红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ

δ

4.7

2.1

（3H）单峰是—CH3；δ

3.2

（2H）多重峰是—CH2—；

（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。

17、A：OC2H5CH=CHCOCH3B：OC2H5CH2CH2COCH3OC2H5COOHE：OHCOOH

C：（反应式略）

OC2H5CH=CHCOOHD：18、(1)(4)CH3OCH3CH3H3CCH3CH3(2)CH3C≡CCH3(5)ClCH2CH2Cl(3)(6)(CH3)3CC(CH3)3

1.00

19、红外光谱1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δA：(CH3)2CHCOCH2CH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3 C：(CH3)2C=CHCH2CH3 D： CH3COCH3 E：CH3CH2CHO (反应式略)

、δ

1.13

是—CH3；δ

2.13

—CH2—；δ

3.52

是 CH。

- 19 -

第十三章 羧酸及其衍生物

1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸 (6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸 (10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸 2、

(1)COOHCOOH(2)HCCOOHHCCOOHO(3)CH=CHCOOH(4)CH3(CH2)16COOH

O(7)NHCOCH3(8)COOOC

(5)H2CCCOOCH3CH3(6)OO(9)H2CH2CCH2CONH(10 )H2NCOOC2H5(11) CH2COCO(13 )HCOOCHOn(14)CH2nOCOCH3CHCH2CH2CH2NHCONH

(12)H2NH2N

3、略

4、（1）草酸 ＞ 丙二酸 ＞ 甲酸 ＞ 乙酸 ＞ 苯酚

（2）F3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ C6H5OH ＞ C2H5OH （3）对硝基苯甲酸 ＞ 间硝基苯甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 苯酚 ＞ 环己醇 5、（1）① Ag(NH3)2OH ② I2 + NaOH （或NaHCO3）

（2）① Ag(NH3)2OH ② △ （3）① Br2 ② KMnO4 （4）① FeCl3/H2O ② NaHCO3

（5）① AgNO3 （乙酰氯有AgCl 生成） ② AgNO3/C2H5OH

6、(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl (4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2 7、

- 20 -

HO+CH3CH2CH2CHO白色结晶3△CH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3NaHSO3 （饱和溶液）×CH3CH2CH2COOH×2,4-二硝基苯肼CH3CH2CH2CH2OH×HO+黄色3△CH3CH2COCH2CH3×溶于水+NaOH/H2O油水分离水层HCH3CH2CH2COOH×不溶于水油层

8、(1)H3COCOCH3H(2)CH3CH=CHCOOH3CCOOCH3H2CCOCH(3)O(4)H2CH22COH3CCHCHCHCO(5)CO2 +H22OCH3

9、（1）A： H3O+ B：PCl3、PCl5（或SOCl2） C：NH3 D：P2O5，△ E：NH3 ，△ F：NaOBr + NaOH G：H2/Pd-BaSO4

(2)①C2H5MgBr②H+COOH3O，PBr3；

C2H5

（3）2NH3 ，H2NCONHCONH2

(4)OH；OHOCO CNCOOH；COO

10、

(1)CH3CH2COOHLiAlH4CH3CH2CHPBr2OH3CH3CH2CH2BrNaCNH+3O△CH3CH2CH2COOH

(2)CHCl2HO-3CH2CH2COOHPCHKMnO2CH2CH(OH)COOH4CH3CH2COOHH+△(3)CH2过氧化物CH2BrNaCNH+3OCH2COOHHBr△

(4)CH3COCH2CHHOCHCH2CH22CBr(CH3)22CH2OH干HClOOHMgCO3CCCH2CH2CBr(CH3)22H+干醚3OCH3COCH2CH2C(CH3)2COOH

- 21 -

11、(1)CH2CH2COCH2CH2COO(2)COOC2H5COOC2H5(3)CH2COOHCH2COOH

COOH(4)COOHCH3CH2COCH3CH2CH2CO 12、

O(5)COCH3(6)H3CBrOCHCOHCC2H5CH3

(7)O(8)CH2COOC2H5CH2COOC2H5(9)CH3NH2(10)CN

(1) HCOOCH3 ＞ CH3COOCH3 ＞ CH3COOC2H5 ＞ CH3COOCH(CH3)2 ＞ CH3COOC(CH3)3

(2)O2NCO2CH3∨ClHCNCuCl2△CO2CH3∨CH3OH , H2OH2SO4CO2CH3∨CH3OCO2CH3

13、(1)HC≡CHCH2=CHCNCH2=CHCOOCH+3

NaCN(2)CH3CH(OH)CH3HBrH3O△CH3CH(CH3)COOHH3O+CH3CH(Br)CH3Mg干醚NaCNH3O△+CO2CH3CH(CH3)COOH

(3)C6H5CH3Cl2光C6H5CH2COOHH3O+C6H5CH2ClMg干醚+CO2C6H5CH2COOH

(4)CH3CH2CH2COOHHOBrCl2PNaCNH3O△CH3CH2CH(COOH)2

(5)CH2=CH2HOCH2CH2BrNaCNH3O△+OHCH2CH2COOH

(6)CH3OCHOHCNCH3OCH(OH)CN+H3O+O2NBr2PCH(OH)COOH

(7)CH2=CH2C2H5OHHH2O+HBrCH3CH2BrNaCNH3O△CH3CH2COOHCH3CH(Br)COOHH2OHCl

CH3CH(Br)COOC2H5Zn干醚CH3CH(ZnBr)COOC2H5CH3CH2CHOCH3CH(OH)CH(CH3)COOH

- 22 -

CH3CH2COOHPCl5CH3CH2COClH2Pd/BaSO4CH3CH2CHO

OCH3(8)BrZnCH2COOC2H5OCH3H2OHClCH3COCH3[O]Zn干醚CH3CCH2COOC2H5OZnBrBr2PCH3CCH2COOC2H5OHC2H5OHH+CH3CH2OHCH3COOHBrCH2COOH△

BrCH2COOC2H5BrZnCH2COOC2H5OZnBrH2OCH2COOC2H5HClH2O(9)OBrZnCHCOOCH225OHCH2COOH

14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。

15、（1）CH3CO2 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。 （2）CH3CH2CH2CO2 ＞ ClCH2CH2CO2（由于Cl的诱导作用而较稳定） （3）ClCH2CH2CO2 ＞ CH3CH（Cl）CO2 （Cl 靠近—CO2 中心而较稳定） （4）FCH2CO2 ＞ F2CHCO2 （含有两个氟原子） （5）CH3CH2CH2CO2 ＞ HC≡CCH 2CO2

—

—

—

—

—

—

—

—

—

—

—

（HC≡C—吸电子诱导效应）

16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH 1.835千克 17、反应式略

（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH （B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5) COOH

18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2 （B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3

O19、(A)H3COOCH2COOH(B)CHCOOCH25CH3(C)CH2COOC2H5CHCOOHCH3(D)CH2COOC2H5CHCOOC2H5CH3

20、（1）HCOOCH2CH2CH3 （2）CH3CH2COOCH3 （3）CH3COOCH2CH3

第十四章 β— 二羰基化合物

1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯 （4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）

2、（1）环戊酮 （2）CH3COCH2CH2CH2COOH （3）CH3CH2CH2COOH 3、（1）加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应. （2）加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应.

- 23 -

4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构 5、

O(1)CH3CH2CCHCOOC2H5CH3+C2H5OH(2)COCH（CH3）COOC2H5+C2H5OH

(3)H3CCHCOOC2H5COCOOC2H5CH2CH2COCH2+C2H5OH(5)OCHO+C2H5OH

(4)H2CCHCOOC2H5+C2H5OH

6、(1)CHOCHO；CHO

(2) (3)

C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5 HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2

(4)NaCH(COOC2H5)2，HOOCCH(C2H5OCO)2CCH2CH2CH2COCH3，HOOCCHCH2CH2COCH3CH2CH2CH2CH(OH)CH3OCH2，C6H5CH2OCH3

7、C6H5CH2COCH2C6H5NaOCH3C6H5CHCOCH2C6H5-CH2=CHCOCH3C6H5CH2CH2CHCOCCH2CH3OC6H5C6H5NaOCH3C6H5CH2CH2CH-CCCHOC6H5OCH3CH2CH2-OCC6H5CHCCHCH3OC6H5CH3OHCH2CH2OHCHCCH3CCHOC6H5- H2O△CH2CH2C6H5CHCCH3CHCOC6H58、丙二酸酯合成：

CH3CH2OH[O]Cl2P① NaCN②H3O+2C3H5OHH+CH2(COOC2H5)2

- 24 -

(1)CH3CH2OHNaBrH2SO4CH3CH2BrCH3OHNaBrH2SO4CH3BrC2H5CH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2①C2H5ONa②CH3BrC2H5ONa+NaHC(COOC2H5)2C2H5BrHH2O- CO2△CH3CH2CH(CH3)COOH

(2)CH3CH2OHCH3CH2OHH△+CH2=CH2O2AgMg干醚H2COCH2H3O+NaBrH2SO4NaBrCH3CH2BrCH3CH2MgBr

CH3CH2CH2CH2OHCH2(COOC2H5)2H2SO4C2H5ONaCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2BrHH2O+- CO2△+CH3CH2CH2CH2CH2COOH

(3)CH3CH2OHLiAlH4NaBrH2SO4CH3CH2BrH△+NaCNHCH3CH2CNH2OCH3CH2COOHCH3CH(Br)CH2BrCH3CH2CH2OH- H2OCH2=CHCH3Br22CH2(COOC2H5)2H+2C2H5ONa2NaCH(COOC2H5)2CH3CH(Br)CH2Br- CO2△CH2CH2COOHH3C+H2O1,2-二溴乙烷合成酮 (3).

CHCH2COOH

(4)CH3CH2OHH△- H2OCH2=CH2Br2CH2BrCH2BrCH2BrCH2Br2CH2(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2C2H5OCO

(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).

2C2H5ONa2NaCH(COOC2H5)2CH2BrCH2Br2C2H5ONaCOOC2H5COOC2H5H+- CO2△C2H5OCOH2OHOOCCOOH

CH2(COOC2H5)29、乙酰乙酸乙酯合成:

2C2H5ONaCH2BrCH2BrCOOC2H5HCOOC2H5H2O+- CO2△COOH

- 25 -

CH3CH2OH[O]CH3COOHNaBrH2SO4CH3CH2OHH+△CH3COOC2H5C2H5ONaH+CH3COCH2COOC2H5

(1)CH3CH2OHCH3CH2Br①C2H5ONa②C2H5Br①C2H5ONa②C2H5Br5%NaOHCH3COCH2COOC2H5CH3CH2CH(C2H5)COCH3

(2)CH3OHNaBrH2SO4CH3Br①C2H5ONa②CH3BrCH3COCH2COOC2H5[O]①C2H5ONa②CH3Br40%NaOH(CH3)2CHCOOH

(3)CH3CH2OHCH3COOHCl2PClCH2COOHCH3CH2OHH+ClCH2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5H+①C2H5ONa②ClCH2COOC2H5CH2BrCH2Br5%NaOHCH3COCH2CH2COOH

(4)CH3CH2OHBr2- H2O2CH3COCH2COOC2H5NaBrH2SO4①2C2H5ONa②CH2BrCH2BrCH3CH2BrHCHOHBr过氧化物①Mg干醚+5%NaOHCH3COCH2CH2CH2CH2COCH3

(5)CH3CH2OHCH3OHCH3CH2MgBrCH3CH2CH2OHH+CrO3 / 吡啶Br2光①CH3CH2MgBr②H3O- H2OCH3CH=CH2BrCH2CH2CH2Br5%NaOHCH3COCH2COOC2H52C2H5ONa②BrCH2CH2CH2BrCCH3O

10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH 反应式略。 11、A: CH3CH2COOC2H5 B: CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5

C: C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5 D: CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3 反应式略。

第十五章 硝基化合物和胺

1、 （1）2-甲基-3-硝基戊烷 （2）丙胺 （3）甲异丙胺 （4）N-乙基间甲苯胺

（5）对氨基二苯胺 （6）氢氧化三甲基异丙铵 （7）N-甲基苯磺酰胺 （8）氯化三甲基对溴苯铵 （9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺 （10）丙烯腈

2、

- 26 -

NHCOCH(1)NO23CH3(2)CH3NH2 ·H2SO4(3)NC2H5CH3NH2(4)CH2NH2(8)N=C=O

(5)CH2CH2CH2NH2CH2CH2CH2NH2(6)CH3NC(7)3、(1) ① Ag(NH3)2OH ② CHCl3/KOH (异腈反应) ③NaHCO3 溶液

NH2(2)CH3SO2Cl√√NaOHH2O溶解不溶解NHCH3N(CH3)2(3) CHCl3/KOH (异腈反应)

(4) Br2/H2O (或用漂白粉溶液，苯胺显紫色) 4、

×

CH3CH2CH2NH2(1)CH3CH2CH2NO2(CH3)3CNO2HCl√HO-溶解CH3CH2CH2NH2溶于水H+××NaOHH2OCH3CH2CH2NO2

不溶于水-H2N(2)COOHOHNH2NaOHH2O√溶于水√溶于水过量HCl溶于水HOH2NOHCOOH不溶于水×油

(3)(CH3CH2)3NH2O溶于水CH3CO(CH2)3CH3CH3(CH2)4CH2NH2CH3(CH2)4CH2OH5、（1）甲胺 ＞ 氨 ＞ 苯胺 ＞ 乙酰胺

×××NaHSO3√H+××H2O△CH3CO(CH2)3CH3溶于水HO-CH3(CH2)4CH2NH2

稀HCl不溶于水 （2）苄胺 ＞ 对甲苯胺 ＞ 对硝基苯胺 ＞ 2，4-二硝基苯胺 （3）甲胺 ＞ N-甲基苯胺 ＞ 苯胺 ＞ 三苯胺

NH2(4)∨NH2∨NHCOCH3(5)NH∨NH

6、（1）CH3CH2COOH , CH3CH2COCl , CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2 , (CH3CH2CH2)3N

- 27 -

H3C(2)CH3N+CH3HO-H3CCH3NCH2H3CCH3CH3N+；CH3；CH3CH2HO-CH2CH2H3CO(3)+N(CH3)3ONO+H2O

CH2C6H5CH2C6H5CH2C6H5NCH(COOC2H5)2；OC(COOC2H5)2；H2NC(COOC2H5)2；H2NCHCOOH

7、

(1)(CH3)2CHCH2CH2OH[O](CH3)2CHCH2COOHBr2NaOH①SOCl2②NH3

(CH3)2CHCH2CONH2PCl3(CH3)2CHCH2NH2NH3(2)(CH3)2CHCH2CH2OH(3)(CH3)2CHCH2CH2OH(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2NH2

PCl3H2 , NiNaCN(CH3)2CHCH2CH2CN

(CH3)2CHCH2CH2CH2NH22NaCNH2 , Ni(4)CH2=CH2Br2BrCH2CH2BrCH3CH2Br2NaCNH2NCH2CH2CH2CH2NH2

(5)CH2=CH2HBr(6)CH3CH=CH2Br2NaCNH3O△+CH3CH2CN

HOOCCH2CH(CH3)COOHBr2

(7)8、

O2NCH3[O]①SOCl2②NH3HO-O2NNH2

CH3(1)混酸CH3KMnO4△COOHFe+HClCOOHNO2混酸NO2NO2(NH4)2SNH2

NO2(2)发烟H2SO4HNO3△NH2NO2NO2

- 28 -

NO2NHCOCH(3)混酸Fe+HCl(CH33CO)2OHNO3(CH3CO)2ONHCOCH3NOH+NH23OFe+HCl2NH△2

CH3CH3CH3CH3(4)混酸Fe+HClH2SO4混酸O2NNO-2HOO2N△NO+2NH3OSO2HN+H3OSO2HNO2(5)混酸Fe+HClNH2SO2NHSO3HClSO3HNO2NO2

NO2(6)混酸Zn过量NHNHNaOH醇溶液

CH3CH3CH3混酸(7)Fe+HClNONHNHCH222CH3Cl2光CH2Cl

SO3HONa3(8)H2SO4CHOCH①NaSO3OCH33IBr2②NaOH熔融FeBr3①Mg 干醚①H+OCH3OOCH3O①NK3Br②O②PBr3OCH2CH2NH2②NaOHH2OCH2CH2Br

OCH3CH2BrNKCH2NH2CH+(CH(9)NBS①O3CH3Br2N3)3Br-②NaOHH2O

CH3NO2NH2

- 29 -

CH3(10)混酸CH3[O]COOHSOCl2COClNO2NO2NO2AlCl3O2NCONHCOCH3混酸Fe+HClCH3COCl硝化还原乙酰化NHCOCH39、（3）的合成路线最合理。 10、略

11、A：CH2=CHCH2NH2 B：CH3CH2CH2CH2NH2 C：[CH2=CHCH2CH2N(CH3)3]+ I –

E:COOHD：CH2=CH—CH=CH2

COOH

CH2CH3CH2N12、该化合物为：

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物

1、(1) 重氮苯硫酸盐 (2) 对乙酰基重氮苯盐酸盐 (3) 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 (4) 4-(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯 (5) 2,2’-二甲基氢化偶氮苯 (6) 二氯碳烯

2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。

CH3CH3CH3CH34、(1)Fe，HCl；NaNO2，HCl；；；；；OHCH3BrCNHH2N3CNNCH3；F

OCH3CH3CH(2)3CH2CH2H(3)ClCl(4)HCH2CH2CH2CH3

- 30 -

5、(1)重氮组分HOS3N2+偶氮组分N(CH3)2OHCH3OHNH2(2)重氮组分(3)重氮组分(4)重氮组分NCH3CONHNa2O3S+NN2N2N2+++偶氮组分偶氮组分偶氮组分HO(5)重氮组分N2N2+偶氮组分SO3H

6、(1)NO2Fe，HClFeCl3Cl2ClNH2ClClNaNO2H2SO4C2H5OHClCl

ClCH3(2)混酸CH3Fe，HClFeBr3Br2CH3NaNO2C2H5OHCH3BrBr

BrNH2BrH2SO4NH2NH2混酸发烟H2SO4HNO3NO2NO2Fe，HClCNNH2NaNO2HClKCN(3)

CN

NHCOCH3(4)Br2H3O+NH2OHH2SO4①NaNO2，②H2O△，BrCH3(5)混酸BrCH3

CH3Fe，HCl(CH3CO)2OHNO3H3O+NH2NO2NHCOCH3H2SO4①NaNO2，②C2H5OHCH3NO2

NH2(6)(CH3CO)2O混酸NHCOCH3Br2FeBr3BrNHCOCH3BrNO2H3O+①NaNO2②，H2SO4BrNO2BrNO2C2H5OH

- 31 -

NH2(7)(CH3CO)2O混酸NHCOCH3Br2FeBr3BrNHCOCHBrNO23+BrNH2H3OBrNO2①NaNO2②KCNHCl，H3O+BrCOOHBrFe+HClNO2NO2①NaNO2，H2SO4Br②C2H5OH

COOHBr，CuCNCNNH2(8)CH3NO27、(1)混酸COOHH3O+①NaNO2HCl[O]②KCN，CuCNCH3△COOH

NH22CH3OHN(CH3)2弱酸性Fe，HClNaNO2，HClN2ClNNN(CH3)2

CH3(2)混酸Fe，HClCH3NaNO2，HClCH3NH2NNNH2

NH2NO2混酸发烟H2SO4HNO3Fe，HClN2ClNH2NH2弱酸性H3CNO2CH3(3)H2SO4CH3Na2SO3①NaOH，熔融②H+CH3CH3NNHOCH3

SO3H混酸H3O△+①Fe，HCl②NaNO2，HClOHCH3N2Cl弱碱性(4)混酸Fe，HClNH2H2SO4N2ClHO3SNNOH180℃～190℃H2SO4∧80℃SO3HNa2SO3①NaOH，熔融②H+弱碱性OH

- 32 -

(5)混酸Fe，HClCH3COClNHCOCH3①H3O混酸CH3COOH②NaNO2，HCl+N2Cl混酸Fe，HCl2CH3OHN(CH3)2ON弱酸性NClNO2(CH3)2NNNNO222CH3CH3(6)混酸Fe，HClNaNO2，HClCH3HN3CNCH3N2Cl

ONaOH(7)由苯磺化碱熔融得CO2△，PCOONa弱碱性NaO3SNNOH由苯通过 ⑷法得N2ClSOCOONa3NaCH3CH3(8)H2SO4Na2SO3①NaOH，熔融②H+OHOH弱碱性CH3CHHNN33C混酸Fe，HClNaNO2，HClCH3N2Cl

NO2CH38、(1)ClBr(2)NO2

NH2NH2NH2NH2CH3OH9、(1)，(2)，SO3H(3)，N(CH3)2SO3HSO3HNH2NH2NH2

10、该化合物是：

HNN3CN(CH3)2 合成方法略。

CH3H2N11、该化合物是：

NNCH3 合成方法略。

第十七章 杂环化合物

- 33 -

1、(1)CH3NHSSO3H(2)H3C(6)N+CH3I-(3)O(4)OCl(5)O(8)NHCHO，(9)ONHCH2OH，OCH2COOH(10)COOHCOOH(7)NOHN

OH2、(1)SNaOHH2OONa××浓H2SO4SSO3H溶于浓硫酸不溶于冷硫酸

×(3)CHO(2)NHNHC2H5OH浸过浓盐酸的松木片红色CH3COOH×(无颜色反应)红色

×OCHONH23、(1)S浓H2SO4SSO3H溶于浓硫酸CH3(2)N浓HCl×不溶于盐酸√溶于浓盐酸

×不溶于冷硫酸(3)NH3CSO2Cl×蒸馏NO2S馏出物馏余物

NH4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。

CH35、(1)OCH=CHCHO(2)OCH2OH，OCOOH(3)-+N， INHCH3H3C

+(4)COOHCOSCH2CH2CN(5)H2，Pt；HCl；CHCHCN22H3O△H2，Ni

6、(1)S(2)COOHS(3)NNCH3(4)O2NSCH3

- 34 -

(5)SNO2(6)CH3S(7)H3CSOCH3(8)NHCH3

7、苄胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 ＞ 吡咯 8、具有芳香性的化合物有：

NS，H3CNONNCH3，NHN，O

9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。

10、(1)OCHOZnO-Cr2O3-MnO2H2O，400℃～415℃OH2，PtHClClCH2CH2CH2CH2ClH2ONaOH，NaNH2NaNO2H2SO4Br2HOCH2CH2CH2CH2OHH2O

(2)N(3)ONCH2COONO2-5℃～-30℃NH2ONBrOOHH3O+NO2①Mg，干醚NO2②CO2HOOCONO2

(4)CH3CH2OHCHOHCH2OHH2SO4- H2O混酸Fe+HClH3CNH2NH2OH3CCNHHH3CHOCNHHCHOH2SO4CHCH2H3CH3CNHCrO3 / 吡啶C6H5NO2，[O]H3CN

(5)CH3CH2CH2OH△CH3CH2CHOOCHO-稀 HOOOOHCHCHCHOCH3CHCCOOHCH3

O

CHCCHOCH3①Ag(NH3)2OH②H+11、原来的C5H4O2 的结构是;

OCHO

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