苏州大学2008年无机化学期终试题A

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苏州大学无机化学课程试卷A

院系 年级 专业 学号 姓名 成绩

是非题(10×1):

1、 化学反应的热效应ΔH是状态函数,所以它的值只跟反应的始态和终态有关,而与

反应的途径无关。( )

2、 某反应在一定条件下的ΔG大于零,只是表明在此条件下该反应不能自发进行,而

不是不能进行。( )

3、随着HAc溶液的浓度逐渐减小,溶液的电离度α也随之减少,但溶液的pH值却随之增大。( ) 4、化学反应的标准平衡常数与系统的浓度、压力和温度都有关系。( ) 5、从标准电极电势表中可知,铜的标准电极电势比银小,并不能说明铜的还原能力一定比银的还原能力要强。( )

6、在氧化还原反应中,如果两电对的电极电势的差值越大,表明该反应的化学反应速率

也越大。( )

7、每一个原子中的原子轨道需要有3个量子数才能具体确定,而每一个电子则需要4个量子数才能具体确定。

8、并非所有的共价键都具有饱和性和方向性。( )

9、一般用键长和键角来描述分子的空间构型,用偶极矩来描述分子的极性。( ) 10、价键理论认为,配合物具有不同的空间构型是由于中心离子(或原子)采用不同杂

化轨道与配体成键的结果。(

选择题(25×2):

1、 某一弱酸HX的解离常数为:1.0×10 ˉ4,则NaX的水解平衡常数是( ) A、1.0 B、2.0 C、1.0×10-10 D、2.0×10-10

2、 50mL、0.30mol/LNaOH与100mL、0.45mol/LHAc相混合(假定混合前后体积保持不

变),此缓冲溶液的pH值为(K ? HAc=1.8?10-5) ( ) A、5.00 B、5.76 C、4.44 D、4.76

3、H2S的解离常数分别为:1.1×10 -7、1.0×10 -14,若忽略二级水解,2.0mol/L的Na2S

1

水溶液的pH值是:( )

A、0 B、1 C、2 D、3 4、关于酸碱指示剂,下列说法错误的是:( )

A、可以指示酸碱反应的滴定终点 B、可以粗略地指示溶液的pH值范围 C、一般都是有机弱酸或有机弱碱 D、都是有颜色的有机弱酸

5、已知原电池:Zn│Zn(1mol/L)‖Cu(C)│Cu的电动势为1.1V,则Cu2+的浓度

c为(单位为mol/L) (已知EΘ(Cu2+/Cu) = 0.340 V,EΘ(Zn2+/Zn) =-0.760V) ( )

A、0.001 ? B、0.01 C、0.1 D、1

6、在标准状态下,将反应:2Fe + 2I → Fe + I2 组成原电池,其标准电动 势为定值,若将Fe和I的浓度都提高(其他浓度不变),则与标准电动势相比,此原电池的电动势应该( )

A、增加 B、减小 C、相等 D、无法判断

7、已知E?(MnO2/Mn2+)=1.23V,E?(Cl2/Cl–)=1.36V从标准电极电势看,MnO2不能

氧化Cl–,但用MnO2加浓盐酸可以生成Cl2(g),这是因为( ) A、两个E?相差不大 B、〔Cl–〕增加,E?(Cl2/Cl–)减小 C、酸度增加,E?(MnO2/Mn2+)增加 D、上面三个因素都有 8、原子中电子的描述不可能的量子数组合是( )

A. 1,0,0,+1/2 B. 3,1,1,-1/2 C. 2,1,0,-1/2 D. 4,4,-3,-1/2

9、在下面的电子结构中,第一电离能最小的原子可能是( )

A. ns2np3 B. ns2np5 C. ns2np4 D. ns2np6 10、在N、Cr、Cu、Ge原子中,未成对的电子数依次是 ( )

A、 3,1,1,2 B、 3,1,4,1 C、 3,6,1,2 D、 3,6,1,4

11、某元素的基态原子中,l=0的轨道中有7个电子,l=2的轨道中全充满,则这个元素是( )

A. N B. P C. Cu D. Zn 12、下列分子中,既有σ键又有л键的分子是 ( )

2

2+2+

3+– 2+

3+–

A、CH3CHO B、NH3 C、PH3 D、NH2-NH2 13、按杂化轨道理论,下列分子中属于sp3杂化的是( )

A、N2 B、NH3 C、BF3 D、BeCl2 14、下列说法正确的是( )

A、CHCl3、PCl5、H2S、HCl为极性分子,CH4、SF6为非极性分子 B、CHCl3、H2S、HCl为极性分子,CH4、PCl5 、SF6 为非极性分子 C、CHCl3、H2S、HCl、SF6为极性分子,CH4、PCl5 为非极性分子 D、 CHCl3、 PCl5 、HCl为极性分子,CH4、H2S、SF6 为非极性分子 15、下列分子或离子中,键角最小的是( )

A. HgCl2 B. H2O C. NH3 D. PH3 16、I2的CCl4溶液中分子间主要存在的作用力是( ) A. 色散力 B. 取向力 C. 取向力.诱导力.色散力 D. 氢键.诱导力.色散力 17、下列分子中有最大偶极矩的是( )

A. HI B. HCl C. HBr D. HF

18、用价层电子互斥理论推测下列分子的空间构型,属于平面四边形的是( )

A、SiCl4 B、TlI43ˉ C、 ClO4ˉ D、ICl4ˉ 19、下列离子中,半径最小的是 ( )

A.Ti4+ B.Sc3+ C.K+ D.Brˉ

20、下列离子化合物中,熔点最低的是( ) A. NaCl B. AlF3 C. KF D. MgO 21、下列说法不正确的是( )

A. 离子正电荷越高、半径越小,其极化作用越强; B. 离子极化作用增强,键的共价性增强; C. 某元素原子难得到电子,不一定容易失去电子;

D. 一般说来,离子晶体的晶格能越大,该晶体的热稳定性就越低 22、下列离子最易变形的是( )

-- A. F- B. CN C. NO3- D. Br

23、下列配合物中,中心离子或原子的氧化态小于+1的是( ) A.K3[Mn(CO)4 ] B.[Co(en)(C2O4)2] ˉ C.[Co(NH3)5Cl](NO3)2 D.K2[MnBr4]

3

24、已知[Ni(CN)4]2-的磁矩为零,其空间几何构型为( )

A.四面体 B.正方体 C.三角锥 D.平面正方形 25、按照配合物的价键理论,下列物质中属于内轨型的配合物是( ) A、[Co(en)3]2+ B、[Fe(C2O4)3]3- C、[FeF6]3- D、Fe(CN)6]3- ?/B.M 3.82 5.75 5.9 2.4

完成下列问题: 1、 有第四周期的A,B,C,D四种元素,其价电子数依次为1,2,2,7.其原子序数按A,B,C,D顺序增大,已知A与B的次外层电子数为8,而C与D的次外层电子数为18,回答:①A,B,C,D四种元素在周期表的位置 ② 哪一种元素的氢氧化物碱性最强?③ B与D二原子间能形成何种化合物?写出其化学式. (5分)

2、试根据锰元素的电势图说明下列问题,写出相应的化学反应方程式:(5分)

1.51VMnO4?0.56VMnO4??2.26VMnO21.71VMn??

2??2?(1) 强碱性条件下,MnO4反应生成透明的绿色溶液(MnO4),但放置在空气与SO3中会很快变混浊;

?(2) 在强酸性条件下,用S2O82?氧化Mn2?生成紫红色的MnO4。如果Mn2?稍过量,

则会得到棕红色的混浊液。

3、已知配合物[Co(C2O4)3]3-的磁矩?=0B.M,要求:(1)指出配合物的形成体、配体、配位原子和形成体的配位数;(2)写出配合物的命名;(3)画出中心离子的价电子分布,并指出配合物的杂化类型、空间构型和内外轨型。(6分)

4

4、 用所学的知识解释①HgCl2为白色,溶解度较大,HgI2为黄色或红色,溶解度较小;

②Cu+与Na+半径相近,但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多。(4分)

计算题(共20分):

1、在1000K的温度下,将1mol的SO3放入1L的反应器中,当反应:2SO3(g) 2SO2 (g) + O2(g) 达到平衡时,容器内有0.6molSO2,计算SO3的分解率和反应的标准平衡常数?(4分)

2、已知反应 2SO2(g) + O2(g)

2SO 3(g),查表,

ΔHf ? -296.9 -395.2 温度:298.15K ΔGf ? -300.4 -370.4 单位:kJ·mol-1 求1000K时该反应的方向和标准平衡常数(假定 ΔH?,ΔS?为恒定值) (6分)

5

3、现有两电极:Fe3+(1.0mol/L) / Fe2+(0.1mol/L)、Ni2+(0.01mol/L) / Ni,可以组成原电池,要求:(1)写出正、负电极反应和总的电池反应;(2)写出原电池的电池图解;(3)计算两电极的电极电势;(4)计算原电池的电动势;(5)计算原电池反应的平衡常数。 [E? (Fe3+ / Fe2+) = 0.771V,E?(Ni2+ / Ni)= -0.246V] (10分)

6

苏州大学无机化学课程卷A参考答案

是非题:2,7,8,9,10―正确‖;其余为―错‖【如8题H-H没有方向性】 选择题:

1、C 2、C 3、A 4、D 5、D 6、A 7、D 8、D 9、C 10、C 11、C 12、A 13、B 14、B 15、B 16、A 17、D 18、D 19、A 20、C 21、D 22、D 23、A 24、D 25、D 完成题:

1、A—K、B—Ca、C—Ge、D—Br;K—KOH;离子化合物CaBr2;

2?2、(1)从锰元素的电势图可知,绿色溶液(MnO4)易发生歧化(E(右)=2.26V>

E(左)=0.56V),3MnO42– + 4H+ → MnO2 + 2MnO4– + 2H2O ;(2)先要计算E(MnO2/ Mn2+)= 1.23 V,然后判断出MnO4–和过量的Mn2+进行反歧化反应(E(左)=1.70 V> E(右)= 1.23 V), 2MnO4– + 3Mn2+ + 2H2O→ 5MnO2 + 2H+

3、(1)配合物[Co(C2O4)3]3-的形成体、配体、配位原子和形成体的配位数分别是Co3+、C2O42–、C、6;(2)三草酸根合鈷(Ⅲ);(3)中心离子的价电子分布:d2sp3杂化

3d27Co3+4s4p

配合物的空间构型为八面体,是内轨型配合物。

4、①HgI2极化作用大于HgCl2(Hg2+属于18e-,极化力和变形性都较大,I–变形性大于Cl–),化合物由离子键向共价键过渡,溶解度降低和颜色加深;②Cu+与Na+半径虽然相近,但Cu+极化力大于Na+,化合物由离子键向共价键过渡,溶解度降低。 计算题:

1、SO3的分解率为60%,K? = 56.12

2、K? = 2.23( ΔH?=-196.6 kJ·mol-1,ΔG?(298.15K)= -140 kJ·mol-1,ΔS?=-189.8 J·mol-1·K-1,ΔG?(1000K)= -6.8 kJ·mol-1<0,朝正反应方向) 3、(1)负极:Ni2++2e?Ni , 正极:2Fe3+ +2e? 2Fe2+ 总反应:Ni+2Fe3+?2Fe2++Ni2+

(2) Ni ? Ni2+(0.01mol/L)?? Fe3+(1.0mol/L), Fe2+(0.1mol/L)? Pt (3)E(Ni2+/Ni)= ?0.305V,E(Fe3+/Fe2+)= 0.83V (4)EMF = 1.135V .

0 (5)lgK ? = 34.3581, K ? = 2.28?10 34

7

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