84版水汽实验方法

火力发电厂水汽试验方法（1984年）

SS-1-1-84 总则和一般规定

1、总则

1. 1 《火力发电厂水、汽试验方法》（以下简称《方法》），供火力发电厂进行水汽质量监督或测试时使用。根据《火力发电厂水、汽监督规程》和测试的具体要求，各厂可结合具体条件进行选用。

1. 2 试验室应具有化学分析的一般仪器和设备，如分析天平、分光光度计、电导仪、PH、PNa、PX计等和常用的玻璃仪器以及电炉、高温炉、电热板、烘箱、水浴锅、计算器、冰箱等设备。此外还应有良好的通风

设备（如通风橱）和所需等级的化学药品，并备有各类分析记录的专用档案柜。

1. 3 为了保证分析数据的质量，使用《方法》的人员应掌握各分析方法的基本原理和基本操作技能，并对所测试的结果能进行计算和初步审核。 1. 4 对使用贵重精密仪器或进行痕量分析（PPb级）时，为了保证仪器的

灵敏度和分析数据的可靠性，必须采取防尘、防震、防止酸、碱气体腐蚀的有效措施。

1. 5 使用对人体有害的药品（例如汞、氢氟酸及有毒害的有机试剂等）时，

应采取必要的防护和保健措施。

2、一般规定

2. 1 仪器校正：为了保证分析结果的准确性，对分析天平及砝码，应定期

（1～2年）进行校正；对分光光度计等分析仪器应根据说明书进行校正；对容量仪器，如：滴定管、移液管、容量瓶等，可根据试验的要求进行校正。

2.2 空白试验：《方法》的空白试验有两种：（1）在一般测定中，为提高分析结果的准确度，以空白水代替水样，用测定水样的方法和步骤进行测定，其测定值称为空白值。然后，对水样测定结果进行空白值校正。（2）在微量成分比色分析中，为测定空白水中待测成分含量，需要进行单倍试剂和双倍试剂的空白试验。单倍试剂空白试验，与一般空白试验相同。双倍试剂空白试验是指试剂加入量为测定水样所用试剂量的2倍，测定方法和步骤与测定水样相同。根据单、双倍试剂空白试验结果，可求出空白水中待测成分的含量，对水样的测定结果进行空白值校正。

2. 3 空白水质量：在《方法》中的“空白水”是指用来配制试剂和作空白

试验用的水，如蒸馏水、除盐水、高纯水等。对空白水的质量要求如下： 空白水名称 质量要求

蒸馏水 电导率<3μs/cm（25℃） 除盐水 电导率<1μs/cm（25℃）

高纯水 电导率（混床出口，25℃）<0.2μs/cm

Cu、Fe、Na<3μg/l SiO2 <3μg/l

2.4 干燥器：干燥器内一般用氯化钙或变色硅胶作干燥剂。当氯化钙干燥剂表面有潮湿现象或变色硅胶颜色变红时，表明干燥剂失效，应进行更换。 2.5 蒸发浓缩：当溶液的浓度降低时，可取一定量溶液先在高温电炉上或电热板上进行蒸发。在蒸发过程中，应注意防尘和爆沸溅出。

2.6 灰化：在重量分析中，沉淀物进行灼烧前，必须在电炉上将滤纸彻底灰化后，方可移入高温炉灼烧。在灰化过程中应注意：（1）不得有着火现象发生；（2）必须盖上坩埚盖，但为了有足够的氧气进入坩埚，坩埚盖不应盖严。

2.7 恒重：《方法》规定的恒重是指在灼烧（烘干）和冷却条件相同的情况下，最后两次称量之差不大于0.4mg。如《方法》中另有规定者，不在此限。

2.8 试剂纯度：在《方法》中若无特殊指明者均用分析纯（A·R）或化学纯（C·P）。表定溶液浓度时，基准物质应是保证试剂或一级试剂（优级纯）。当试剂不合要求时，可将试剂提纯使用或采用更高级别的试剂。

2.9 试剂配制：《方法》所用试剂的配制除有明确规定者外，均为水溶液。 2.10 试剂加入量：在《方法》中，试剂的加入量一般均以毫升数表示，如以滴数表示，均应按每20滴相当于1ml来计算。

2.11 标准溶液标定：标准溶液的标定一般应取两份或两份以上试样进行平行试验，当平行试验的相对偏差在±0.2～0.4%以内时，才能取平均值计算其浓度。

2.12 工作曲线的制作和校核：用分光光度法测定水样时，应测定五个以上标准溶液的吸光度值才能制作工作曲线。有条件时应使用计算器对数据进行回归处理，可以提高工作曲线的可靠性。工作曲线视测定要求，应定期校核。一般可配制1～3个标准溶液，对工作曲线校核后再进行水样测定。 2.13 溶液浓度表示方法： 2.13. 1百分浓度：

1）重量百分浓度。重量百分浓度是指在100g溶液中所含溶质的克数，符号为%。

2）重容百分浓度。重容百分浓度是指在100ml溶液中所含溶质的克数,符号为%(重/容).这种浓度的表示方法也通常适用于溶质为固体时溶液的配制.但溶液以指示剂称呼者的其浓度则不标注(重/容).

2.13.2体积比浓度.体积比浓度是指液体试剂与溶液的x＋y的体积关系配制溶液，符号为

（x＋y）。如硫酸溶液（1＋3）是指1体积的浓硫酸与3体积的水混合而成的硫酸溶液。

2.13.3摩尔浓度：摩尔浓度是指在1l溶液中所含溶质的摩尔数，符号为M。 2.13.4当量浓度：当量浓度是指在1l溶液中所含溶质的克当量数，符号为N。

2.13.5滴定度：滴定度是指在1l溶液中所含相当于待测成分的重量，符号为T。通常用mg/ml（毫克/毫升）表示。

2.13.6市售试剂的浓度：《方法》中使用的市售试剂均称为浓某酸、浓氨水。其浓度和密度（kg/m3）应符合附表6的规定。

2.14 表示测定结果的单位：表示测定结果的单位应采用法定单位，符合《火力发电厂水、汽监督规程》的规定。如《规程》中没有规定，则应符合通常习惯的表示方法。

2.15 有效数字：分析工作中的有效数字室制该分析方法实际能测定的数字，因此，分析结果应正确地使用有效数字来表示。

3水分析的代表符号和使用单位

《方法》的分析项目、代表符号以及使用单位，均汇总于表1-1-1中。 项 目 全固体 悬浮固体 溶解固体 灼烧减少固体 电导率 PH 硅 铁铝氧化物 钙 硬度 镁 氯化物 铝 酸度 碱度 硫酸盐 磷酸盐 铜 铁 氨 符 号 QG XG RG SG DD PH SiO2 R2O3 Ca YD Mg Cl- Al SD JD SO42- PO43- Cu Fe NH3 单 位 中 文 毫克/升 毫克/升 毫克/升 毫克/升 微西/厘米 —— 毫克/升，微克/升 毫克/升 毫克/升 毫克当量/升，微克当量/升 毫克/升 毫克/升 毫克/升 毫克当量/升 毫克当量/升，微克当量/升 毫克/升 毫克/升 微克/升 微克/升 毫克/升 法定单位 mg/l mg/l mg/l mg/l μs/cm － mg/l, μg/l mg/l mg/l － mg/l mg/l mg/l － － mg/l mg/l μg/l μg/l mg/l 联氨 溶解氧 钠 游离二氧化碳 硝酸盐 亚硝酸盐 游离氯 硫化氢 腐植酸盐 化学耗氧量 安定性 透明度 硫酸盐凝聚剂 浊度 油 N2H4 O2 Na CO2 NO3- NO2- Cl2 H2S FY COD AX TD LN ZD Y 毫克/升，微克/升 微克/升 微克/升 毫克/升 毫克/升 毫克/升 毫克/升 毫克/升 毫克当量/升 毫克/升 —— 厘米 毫克当量/升 福马肼单位 毫克/升 mg/lμg/l, μg/l μg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l － mg/l － cm － － mg/l 注：（1）各分析项目的代表符号，是根据如下的原则确定的：

a） 用元素符号或化学式表示；

b）用国际通用的符号表示，如PH、COD等；

c）不属于前两项的符号，系采用分析项目的汉语名称中，两个有代表意义的字的汉语拼音的头一个字母表示，如全固体，其汉语拼音为[QuAN-Gu-Ti]采用“全”字[QuAN]和“固”字[Gu]的头一个字母“QG”表示。

（2）毫克当量、微克当量、当量浓度等都不在法定单位制之内，但因当量的概念在容量分析中广泛应用，为使用人员阅读方便，《方法》中还沿用这些单位。

SS-2-1-84 水、汽样品的采集

水、汽样品的采集（包括运送和保管）是保证分析结果准确性极为重要的一个步骤。必须使用设计合适的取样器，选择有代表性的取样点，并严格遵守有关采样、运送和保管的规定，才能获得符合要求的样品。现将有关事项规定如下。

1取样装置

1.1取样器的安装和取样点的布置，应根据机炉的类型、参数、水汽监督的要求（或试验要求），进行设计、制造、安装和布置，以保证采集的水、汽样品有充分的代表性。

1.2除低压锅炉外，除氧水、给水和蒸汽的取样管，均应采用不锈钢管制造。 1.3除氧水、给水、炉水、蒸汽和疏水的取样装置，必须安装冷却器。取样冷却器应有足够的冷却面积，并接在能连续供给足够冷却水量的水源上，以保证水样流量在500-700ml/min时，水样温度仍低于30～40℃。在有条件的情况下可采用纯水做冷却水，以保证取样冷却器具有良好的换热效率。

1.4取样冷却器应定期检修和清除水垢。机炉大修时，应安排检修取样器和所属阀门。

1.5取样管道应定期冲洗（至少每周一次）作系统查检取样前要冲洗有关取样管道，并适当延长冲洗时间。冲洗后，将流量调至500～700ml/min，待稳定后方可取样，以确保样品的充分的代表性。

1. 6测定溶解氧的除氧水和汽机凝结水，其取样门的盘根管路应严密不漏空气。

2水样的采集方法

2.1采集接有取样冷却器的水样时，应调节取样阀门开度，使水样流量在500～700ml/min，并保持流速稳定，同时调节冷却水量，使水样温度为30～40℃。蒸汽样品的采集，应根据设计流速取样。

2.2给水、炉水和蒸汽样品，原则上应保持常流。采集其他水样时，应先把管道中的积水放尽并冲洗后方能取样。

2.3盛水样的容器（采样瓶）必须是硬质玻璃或塑料制品（测定硅或微量成分分析的样品，必须使用塑料容器）。采样前，应先将采样瓶彻底清洗干净，采样时再用水样冲洗三次（《方法》中另有规定者除外），才能收集样品。采样后应迅速盖上瓶塞。

2.4在生水管路上取样时，应在生水泵出口处或生水流动部位取样；采集井水样品时，应在水面下50cm处取样；采集城市自来水样时，应先冲洗管道5～10min后再取样；采集江、河、湖和泉中的地表水时，应将采样瓶浸入水面下50cm处取样，并且在不同地点分别采集，以保证水样有充分的代表性。江、河、湖和泉的水样，受气候、雨量等的变化影响很大，采样时应注明这些条件。 2.5所采集水样的数量应满足试验和复核的需要。供全分析所用的水样不得少于5L，若水样浑浊时应分装两瓶，每瓶2.5L左右。供单项分析用的水样不得少于0.3L。

2.6采集现场监督控制试验的水样，一般应用固定的取样瓶。采集供全分析用的水样应粘贴标签，注明：水样名称、采样者姓名、采样地点、时间、温度以及其他情况（如气候条件等）

1. 悬浮固体含量可由全固体与溶解固体相减而得到。

2. 若无酸洗石棉可按下述方法制备：把优质长纤维石棉切成长度为0.5cm的长条，在研钵中用水捣和，再用浓盐酸在水浴锅上煮12—18h，然后用热蒸馏水洗涤至洗出液中无氯离子，即可应用。 3. 过滤后的水样应澄清透明，否则应重新过滤。 4. 试验条件要严格控制，如烘干温度和烘干时间。

5. 本法也可采用玻璃漏斗和无灰致密滤纸过滤，由于滤纸吸水性大，应在盖紧瓶盖的称量瓶中称量。

6. 在测定结果中应注明所用的过滤材料。

SS-3-3-84 溶解固体和灼烧减少固体的测定

1概要

1.1 溶解固体是指分离悬浮固体后的滤液经蒸发、干燥所得的残渣重量。

1.2 测定溶解固体有三种方法，各方法的适用条件同“SS-3-1-84”。

1.3 灼烧减少固体为溶解固体在750--800℃灼烧至残渣变白后所失去的重量。 2仪器

本法所用仪器与“SS-3-1-84”中的相同。 3试剂

3.1 碳酸钠标准溶液（1ml含10mgNa2CO3）。 3.2 0.1N硫酸标准溶液 4测定方法

4.1 溶解固体的测定： 4.1.1 第一法测定步骤：

1. 取一定量过滤的澄清水样，逐次注入已经灼烧至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。

2. 将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105--110℃的烘箱内烘2h。 3. 取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温后，迅速称量。

4. 再在相同条件下烘半小时，冷却后再次称量，如此反复直至恒重。

溶解固体（RG）含量（mg/l）按式（1）计算： RG=——————×G1-G2

V1000 （1）

式中 G1——蒸干残留物与蒸发皿的总重量，mg；

G2——蒸发皿的重量，mg； V——水样的体积，ml。

4.1.2 第二法测定步骤：

取一定量已经过滤的澄清锅炉水样，加入与其酚酞碱度相当量的硫酸标准溶液，使水样中和。将此中和后的水样逐次注入已经灼烧至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。

以下按4.1.1的2）、3）、4）项测定步骤操作。 溶解固体（GRG）含量（mg/l）按式（2）计算： 1-G2

RG=—————× V1000+1.06（OH-）+0.517（碳酸根离子）-0.1×b×49

式中个符号的含义见“SS-3-1-84”。 4.1.3 第三法测定步骤：

取一定量已过滤的澄清水样，逐次注入事先置有20ml碳酸钠标准溶液（用移液管操作）的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。

以下按4.1.1的2）、3）、4）项测定步骤操作。 溶解固体（RG）含量（mg/l）按式（3）计算： RG=G1-G2-10a ————————×

V1000 （3）

中G1、G2、V——同式（1）中的解释；

a——加入碳酸钠标准溶液的体积，ml；

2）

（ 10——碳酸钠标准溶液的浓度，mg/ml。

4.2 灼烧减少固体的测定：

4.2.1 将已烘干至恒重的溶解固体残渣，连同蒸发皿移入 ---800℃的高温炉中灼烧。

4.2.2 灼烧30min，如果残渣不变白，再灼烧10min即取出，在干燥器中冷却至室温后，迅速称量。

灼烧减少固体（SG）含量（mg/l）按式（4）计算： G SG=—————×1-G3

V1000

式中 G1、V——同式（1）中的解释；

G3——灼烧残渣与蒸发皿的总重量，mg。 【注释】

1. 所取水样的体积，应使蒸干残留物的重量在100mg左右。

2. 为防止在蒸发烘干时落入杂物，影响试验结果，必须在蒸发皿上放置玻璃三脚架，并加盖表面皿。

SS-4-1-84 电导率的测定

1 概要

酸、碱、盐等电解质溶于水中，离解成带正、负电荷的离子，溶液具有导电能力。其导电能力的大小，可用电导率来表示。

电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中测量两极间电阻率大小来确定，电导率是电阻率的倒数。根据欧姆定律，溶液的电导（G）与电极面积（A）成正比，与极间距离（L）成反比。 即 或 G=DD ——A L L DD=G——A

上式中DD称为电导率，它是指电极面积1cm2，极间距离1cm时溶液的电导，其单位为西/厘米，用符号S/cm表示。对同一电极，L/A不变，可用K表示（K称为电导池常数），因此，被测溶液的电导率和电导的关系为： DD=G×K或G=DD/K （2）

对于同一溶液，用不同电极测出的电导值不同，但电导率是不变的。溶液的电导率和电解质的性质、浓度及溶液的温度有关，一般应将测得的电导率换算成25℃时的电导率值来表示。在一定条件下，可用电导率来比较水中溶解物质的含量。 2 仪器

2.1 测定电导率用的专用仪器：常用的有DDS-11A电导率仪及DDD-32B电导仪等。

2.2 电导电极及其它附属装置。 3 试剂

1）（

3.1 1M氯化钾标准溶液：准确称取74.55g预先在150℃烘箱中烘2h，并在干燥器内冷却的优级纯氯化钾（或基准试剂），用新制的高纯水溶解后稀释至1.001。此溶液在25℃时的电导为111800 μS/cm。

3.2 0.1M氯化钾标准溶液：将1M氯化钾标准溶液用新制的高纯水稀释至10倍即可。此溶液的电导率在25℃时是12880μS/cm。

3.3 0.01M氯化钾标准溶液：将0.1M氯化钾标准溶液，用新制的高纯水稀释至10倍即可。此溶液的电导率在25℃时是1413μS/cm。 4 测定方法

4.1 电导率仪的校正：按仪器说明书的要求进行。 4.2 电导池常数的标定：用未知电导池常数的电极来测定已知电导率的氯化钾标准溶液的电导，然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小标定的误差，应选用电导率与待测水样相似的氯化钾标准溶液来进行标定。

若标定电极用的氯化钾标准溶液的电导率为DDKCl（μS/cm），标定该电极时测得的电导为GKCl（μS），配制氯化钾标准溶液所用高纯水本身的电导率为DDH2O（μS/cm）时，则该电极的电导池常数K（cm-1）应为：

K=（DDKCl+DDH2O）/Gkcl （3）

4.3 电导电极的选用：实验室测量电导率的电极，通常使用铂电极。铂电极分为两种：光亮电极与铂黑电极。光亮电极适用于测量电导率较低的水样，而铂黑电极适用于测量中、高电导率的水样。

电导池常数分为下列三种；即0.1以下、0.1—1.0及1.0—10。电导池常数的选用，应满足所用测试仪表对被测水样的要求，例如某电导仪最小的电导率仅能测得10‐бS/cm，而用该仪器来测定电导率小于0.2μS/cm的高纯水时，就应当选用电导池常数为0.1以下的电极；如所用仪表的测试下限可达10‐7

S/cm时，则用该仪表来测定高纯水时，可用电导池常数为0.1—1.0的电极。为了减少测定时通过电导池的电流，从而减少极化现象的发生，通常电导池常数较小的电极适用于测定低电导率的水样，而电导池常数大的电极则适于测定高电导率的水样。

4.4频率的选用：为了减少测定时电极极化和极间电容的影响，若测定电导率大于100μS/cm的水样时，应选用频率为1000Hz以上的高频率；测定电导率小于100μS/cm的水样时，则可用50Hz的低频率。

4.5电极导线容抗的补偿：在选用高频率以及测定电导率小于1μS/cm的纯水或高纯水时，应当考虑到电极导线容抗的补偿问题。某些电导仪有0—14pF的容抗补偿电容器，则所用电极导线的长短和两根导线的平行问题，以及仪表和电极的接地问题等等，都应在这个容抗补偿的范围以内，否则对所测的结果会带来误差。补偿的方法是将干燥的电导电极连同导线接在仪表上，将电导仪的选择开关放在最小一档测量。如此时电导仪的读数不是“零”，则应用补偿电容器将读数调整为零。补偿完毕后即可进行测量。

4.6 电导率的测定：按照个电导仪的操作方法，在水温为10--30℃的条件下，测出水样的电导率或电导，并记录水样的温度，将测得结果换算到25℃时的电导率。 GK

DD（25℃）=——————— 1+β（t-25）

式中DD（25℃）——换算成25℃时水样的电导率，μS/cm

G——在测定水温为t℃时的电导，μS K——电导池常数，cm-1

β——温度校正系数。对pH为5—9，电导率为30--300μS/cm

的天然水，β的近似值为0.02 【注释】

1. 当电导仪具有比电阻和电导率两个相对应的刻度时，可用标准电阻或电阻箱代替电导电极来核对仪表的读数。

2. 测量电导率时，应注意水样与测试电极不受污染，因此在测量前应反复冲洗电极，同时还应当避免将测试电极浸入浑浊和含油的水样中，以免污染电极而影响其电导池常数。

3. 在测量高纯水时（电导率<=0.2μS/cm）,应当采用水样连续流动的现场测试法。水样的流速应尽量保持恒定，并且使电极杯中有足够的水样流量，以免影响读数。本法所用的全部胶皮管均应经过充分擦洗、酸洗、用高纯水冲洗干净之后，才能使用。

4. 因各种离子的迁移速度不一样，其中以氢离子为最大氢氧根离子次之，钾、钠、氯以及硝酸根等离子都很相近，而重碳酸根离子和多价阴离子为最小，因此同样浓度的酸、碱、盐的电导率相差很大。当电解质溶液的浓度不超过10—20%时，电解质的电导率实际上与浓度成正比，而浓度过高时，电导率反而下降，这是因为电解质的表观离解度下降了。因此，一般用各种电解质在无限稀释时的当量电导来计算该溶液的电导率与含盐量的关系。

5. 测定电导率时，应特别注意被测溶液的温度。因溶液中离子的迁移速度、溶液本身的粘度都与水温有密切的关系。对中性盐来说，温度每增加1℃，电导率约增大2%，平时所测得的电导率都应该换算成25℃的数值表示。 6. 根据实际经验，通常在pH为5—9范围内，天然水的电导率与水溶液中溶解物质之比，大约为1：0.6—0.8。一般对炉水来讲，如将炉水中电导率最大的氢氧根离子中和成中性盐，即用硫酸中和至酚酞红色刚消失（pH为8.3）则炉水的电导率与溶解固体之比约为1：0.5—0.6（即1μS/cm相当于0.5—0.6mg/l）。

7. 电导率的温度系数β受电解质种类、浓度、水样温度范围影响，所以，采用不同温度测定电导率换算成25℃数值的方法不如恒温25℃测定法精度高。就温度系数β来说，在较高浓度和通常温度下，酸类溶液的β≈0.015，碱类溶液的β≈0.017—0.019、盐类溶液的β≈0.02—0.024。理论纯水在25℃±5℃范围内，温度系数β≈0.05—0.06。因此，对于小于0.2μS/cm

邻苯二甲酸氢钾 磷酸二氢钾 110—120 110--120 2 2 所有试剂都是用不含二氧化碳的除盐水和中性乙醇配制的。固体试剂均应干燥后使用。各种试剂的干燥温度见表5-2-3所示。 4 测定方法

4.1 用取样瓶取样时，必须时瓶内充满水样并盖严。如果样品中有悬浮固体，可静置一小时。测定时，应保持水样的温度与PH所允许的范围之差不超过±5℃。

4.2用测试纸测出水样的近似PH值，确定选用的指示剂。

4.3 取出比色器中三支比色管，各加入10ml水样，操作时应避免水样激烈摇晃，分别放入比色器的2、4及6号孔内。

4.4 在5号孔的比色管中加入除盐水。在2号孔的比色管中加入0.5ml适当的指示剂溶液，混匀。

4.5 用同种指示剂以同样的方法配制一系列标准色，在其中选两个适当的相邻标准色放入1号和3号孔内进行比色。与水样颜色相同或相似标准色的PH值，即为水样的PH值。

4.6 如果水样显示的颜色在标准色范围的两端，则应重新取样，另行选择一种能使水样显示的颜色在标准色范围中间段的指示剂。 4结果表示

水样的PH值测定结果，除表示数值外，应注明方法和测定时水样的温度，例如：PH7.8（比色法，18℃） [注释]

（1） 对于单色PH指示剂，其本身PH值，应调到变色范围的下限附

近，如酚酞指示剂（8.2-10），调到9.0左右指示剂很红，调到8.3左右酚酞微红即可。

（2） PH标准色的稳定性随温度不同，稳定时间有较大差别，夏天一

般只能保存（ ），冬天温度至两周左右。

（3） 采用试纸预测水样PH时，应注意试纸是否失效，使用失效的试

纸，将产生（）。另外，广泛PH试纸，对中性水样测定也会产生较大的误差。

SS-6-1-84 全硅的测定（重量法）

1 概要

用浓盐酸使硅酸盐变成硅酸并进行脱水，然后经过滤、灼烧，冷却，称量，计算水中全硅（以二氧化硅表示）的含量。 2试剂

2.1 浓盐酸。

2.2 盐酸溶液（1+49）。

2.3 5%硝酸银溶液（重/容）。 3 测定方法

3.1 将测定过溶解固体或灼烧减少固体之后的蒸发皿上盖，以表面皿，从皿的嘴部加入浓盐酸5-10ml，静置片刻，使固体物质充分溶解。

3.2 将蒸发皿置于水浴锅上用玻璃三角架将表面架起，蒸发至干，移入150-155℃烘箱中烘干2h，必要时重复3.1、3.2项操作，再次脱水。

3.3 将蒸发皿冷却室温后，加入10ml浓盐酸润湿，再加入50ml蒸馏水煮沸。 3.4 用蒸馏水冲洗表面皿，洗液置于蒸发皿中，用定量滤纸过滤，以热盐酸溶液（1+49）洗涤滤纸及沉淀5次，至滤纸呈现白色，再用热蒸馏水洗至滤纸无氯离子（以硝酸银溶液检验）。滤液留作测定铁铝氧化物用。 3.5 将滤纸连同沉淀物置于已恒重的坩埚中，烘干炉上彻底灰化后置于高温炉中，在900℃下灼烧1h。

3.6 取出坩埚，在空气中稍冷后，移如干燥器中冷却至室温，迅速称量。 3.7 再在相同温度下灼烧半小时，冷却后称量，如此反复操作直至恒重。

全硅（SiO2）含量（mg/l）按下式计算： G1-G2

SiO2 =—————— x1000

V

式中G1——灼烧后沉淀物与坩埚的重量，mg。

G2——坩埚的重量，mg。 V——水样的体积，ml。

[注释]

（1） 在设备条件可能时，最好在1000-1200℃灼烧。

（2） 若为精密分析，应使用铂坩埚。如灼烧后沉淀物颜色不纯白，表

示其中含有其他杂质，可于沉淀物中加入硫酸溶液（1+1）数滴和5-10ml30%的氢氟酸，在通风柜内用微火处理至无白色浓烟为止，然后依入高温炉中，同上灼烧称量直至恒重。在此情况下，硅含量应按失去重量计算。铂坩埚中的残渣用盐酸溶液（1+1）溶解，并入前滤液，留作测定铁铝氧化物用。 （3） 脱水后的二氧化硅在盐酸中放置时会慢慢地部分溶解，故残渣加

浓盐酸润湿和加水煮沸后，不应停留过久，须立即进行过滤。

（4） 经测定标准二氧化硅溶液，证明在105-110℃下脱水不完全，回

收率较低，改为150-155℃脱水，回收率接近100%。

（5） 对硅、铁铝氧化物、钙、镁等重量分析中有关沉淀物灼烧，取出，

稍冷后移入干燥器冷却至室温的操作规定，可以参照如下方法进行，即从高温炉中取出，放置3min，移入干燥器内，放置15-20min后进行称量。

SS-6-2-84 全硅的测定（氢氟酸转化分光光度法）

1概要

1.1 为了要获得水样中非活性硅的含量，应进行全硅和活性硅的测定。在沸腾的水浴锅上加热已酸化的水样，并用氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸，然后加入三氯化铝或者硼酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。用钼蓝（黄）法进行测定，就可得全硅的含量。采用先加三氯化铝或硼酸后加氢氟酸，再用钼蓝（黄）法测得的全硅量，则为活性硅含量。全硅与活性硅的差为非活性硅含量。 用氢氟酸转化时：

（SiO2）m·n H2O+6mHF （多分子聚合硅）

m H2SiF6+（2m+n）H2O

（SiO2）m+6mHF m H2SiF6+2m H2O （颗粒状硅） H2SiO3+6HF H2SiF6+3H2O 用三氯化铝做掩蔽剂和解络剂时： AlCl3+6HF H3AlF6+3HCl AlCl3+ H2SiF6+3H2O H3AlF6+3HCl+H2SiO3

用硼酸作掩蔽剂和解络剂时： H3BO3+4HF HBF4+3H2O 3H3BO3+2 H2SiF6 3 HBF4+2 H2SiO3+3H2O 1.2 按水样中含硅量的大小分二中测定方法：

第一法：水样中含硅量1-5mg/l，适用于生水和炉水的测定。方法的相对误差为±5%。

第二法：水样中含硅量小于100μg/l，适用于除盐水、给水、凝结水、蒸汽等的测定。方法的相对误差为±5%。 2仪器

2.1 分光光度计：附有100mm长比色皿。 2.2 多孔水浴锅。

2.3 0-5ml有机玻璃移液管（分度值0.2ml）。 2.4 150-250ml左右聚乙烯瓶或密封塑料杯。 3 试剂

3.1 二氧化硅标准溶液的配制：

3.1.1 贮备液（1ml含0.1mgSiO2）：准确称取0.1000g经700-800℃灼烧过已研细的二氧化硅（优级纯），与0.7-1.0g已于270-300℃焙烧过的粉状无水碳酸钠（优级纯）置于铂坩埚内混匀，马氟炉升温至900-950℃，保温20-30min

后，把铂坩埚在900-950℃温度下熔融5min。冷却后，将铂坩埚放入硬质烧杯中，用热的高纯水溶解熔融物，待熔融物全部溶解后取出坩埚，已高纯水仔细冲洗坩埚的内外壁，待熔融物冷却至室温后，移入1l容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，混匀后移入塑料瓶中贮存。此液应完全透明，如有浑浊应重新配制。 3.1.2 工作溶液：

1） 1ml含0.05mgSiO2工作液：取1ml含0.1mg SiO2的贮备液，用高纯水稀释至2倍。

2） 1ml含1μgSiO2工作液：取1ml含0.05mg SiO2的工作溶液，用高纯水稀释至50倍。（此溶液应在使用时配制）。 3.2 氢氟酸溶液：

3.2.1 氢氟酸溶液（1+7）。

3.2.2 氢氟酸溶液（1+84）。 3.3 4%硼酸溶液（重/容）。

3.4 3M三氯化铝溶液：称取结晶三氯化铝724g溶于约600ml高纯水中，并稀释至1l。

3.5 盐酸溶液（1+1）。

3.6 10%草酸或酒石酸溶液（重/容）。 3.7 10%钼酸铵溶液（重/容）。

3.8 1-氨基-2萘酚-4磺酸还原剂：

3.8.1 称取1.5g1-氨基-2萘酚-4磺酸和7g无水亚硫酸钠，溶于约200ml高纯水中。

3.8.2 称取90g亚硫酸氢钠，溶于约600ml高纯水中。

将3.8.1和3.8.2配的两溶液混合，用高纯水稀释至1l。若溶液浑浊则应过滤后使用。

以上所有试剂均应贮存于塑料瓶中。

4 测定方法

4.1 含硅量为1-5mg/l水样的测定： 4.1.1 工作曲线的绘制：

表6-2-1 0-5mg SiO2/l硅标准溶液的配制 工作溶液体积0 （ml） 添加高纯水体积50.0 （ml） SiO2浓度（mg/l） 0.0 49.0 1.0 48.0 2.0 47.0 3.0 46.0 4.0 45.0 5.0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00

1） 按表6-2-1规定取二氧化硅工作溶液（1ml含0.05mg SiO2）注入一组聚乙烯瓶中，用滴定管添加高纯水使其体积为50.0ml。

2） 分别加3M三氯化铝溶液3.0ml，摇匀，用有机玻璃管准确加氢氟酸溶液（1+7）1.0ml，放置5min。

3） 加盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，加10%钼酸铵溶液2ml，摇匀，放置5min，加10%草酸2ml，摇匀，放置1min，再加1，2，4酸还原剂2ml，放置8min。 4） 在分光光度计上用660nm波长、10mm比色皿、以高纯水作参比测定吸光度，根据测得的吸光度绘制工作曲线。 4.1.2 水样的测定： 1） 全硅的测定： a） 根据试验要求和水样含硅量的大小，准确地吸取Vml水样注入聚乙烯瓶中，

用滴定管添加高纯水使其体积为50.0ml。加入盐酸溶液（1+1） 1ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+7） 1.0ml，摇匀，盖好瓶盖，置于沸腾水浴锅里加热15min。

b） 将加热好的水样置于冷水中冷却，直至瓶内水样温度为25℃左右（用空试

验作对比），然后加3M三氯化铝溶液3.0ml，摇匀，放置5min。 [所谓空试验是指量取50ml除盐水，注入聚乙烯瓶中，旋紧瓶盖后与水样一起置于沸腾水浴锅上加热15min，然后与水样瓶同时放入冷水中冷却。在冷却过程中，可用温度计监测除盐水的温度，当空试验瓶内的除盐水降至25℃左右，即认为水样已经冷却好。]

c） 加入10%钼酸铵溶液2ml，摇匀后放置5min。加10%草酸溶液2ml，摇匀，

放置1min。再加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀，放置8min。 d） 用绘制工作曲线的条件测定吸光度，把查工作曲线所得的数值再乘50/V，

即为水样中全硅含量(SiO2)全。 2） 活性硅的测定：

a） 准确吸取Vml水样注入聚乙烯瓶中，用滴定管添加高纯水使其体积为

50.0ml。

b） 加3M三氯化铝溶液3.0ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液

（1+7）1.0ml，摇匀后放置5min。

c） 1+1）1.0ml，摇匀，加10%钼酸铵溶液2ml，摇匀后放置5min。加10%草

酸溶液2ml，摇匀后放置1min。再加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀，放置8min。 d） 绘制工作曲线的条件测定吸光度，把查工作曲线的数值再乘50/V，即为水

样中活性硅的含量(SiO2)活。

水样中非活性硅(SiO2)非的含量（mg/l）按下式计算： (SiO2)非=(SiO2)全-(SiO2)活

4.2 含硅量小于100μg/l水样的测定：

4.2.1 工作曲线的绘制：

表6-2-2 0-100μg/l SiO2标准溶液的配制 工作溶液体积0 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00

（ml） 添加高纯水体积50.0 40.5 49.0 （ml） SiO2浓度（μg/l） 0单* 0双** 20 48.0 40 47.0 60 46.0 80 45.0 100 * 0单为单倍试剂空白，试剂用量与正常加试剂量相同。 ** 0双为双倍试剂空白，试剂用量为所有试剂均加二倍。

1）按表6-2-2的规定，取二氧化硅工作溶液（1ml含1μg/l SiO2），注入聚乙烯瓶中，并用滴定管添加高纯水使其体积为50.0ml。

2） 分别加4%硼酸溶液2ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，摇匀，放置5min。

3） 加盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，加10%钼酸铵溶液2ml，摇匀后放置5min。加10%草酸溶液2ml，摇匀后放置1min。加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀后放置8min。

4） 在751型分光光度计上，用波长815nm，100mm长比色皿，以高纯水作参比测定吸光度。测得吸光度需作如下修正后才能绘制工作曲线。

设： A单——单倍试剂空白的吸光度。 A双——双倍试剂空白的吸光度。 A水——高纯水含硅量的吸光度。

A试——试剂含硅量和试剂颜色相当的吸光度。 则： A单=A水+A试 A双=A水+2A试

A双-A单=（A水+2A试）-（A水+A试）=A试 A水=A单-A试=A单-（A双-A单）=2A单-A双

将上述测得标准液的吸光度扣除高纯水和试剂的吸光度（即A单），然后用修正后的吸光度绘制工作曲线。 4.2.2 水样的测定： 1） 全硅的测定：

a） 准确取50ml水样，注入聚乙烯瓶中，加盐酸溶液（1+1）1ml，摇匀，用

有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，旋紧瓶盖，置于沸腾水浴锅上加热15min。

b） 将加热好的水样放在冷水中冷却至水样温度为25℃左右（取50ml除盐水

作空白试验对比），加4%硼酸溶液2ml，摇匀后放置5min。

c） 以下按工作曲线的绘制中的3）、4）操作步骤（但不加盐酸）进行发色并

测定吸光度。将所测得的吸光度扣除试剂空白（A双-A单），查工作曲线即得水样中全硅的含量。 2） 活性硅的测定：

a） 准确取水样50ml于聚乙烯瓶中，加硼酸溶液2ml，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液（1+84）0.5ml，摇匀并放置5min。

b） 按工作曲线绘制中的3）、4）项操作步骤进行发色，将测得的吸光度扣除

试剂空白A试，查工作曲线即得水样中活性硅的含量。 水样中非活性硅的含量（μg/l）按下式计算： (SiO2)非=(SiO2)全-(SiO2)活 [注释]

（1） 在整个测试过程中，必须严防污染，特别是对微量硅的测定，所用

塑料器皿在使用前都须用盐酸溶液（1+1）和氢氟酸溶液（1+1）混合液浸泡一段时间后，用高纯水充分冲洗后备用。在测试过程中如发现个别瓶（杯）样数据明显异常，应弃去不用。

（2） 氢氟酸对人体有毒害，特别是对眼睛、皮肤有强烈的侵蚀性。使用

时应采取必要的防护措施，例如在通风柜中操作，并戴医用橡胶手套等等。 （3） 氢氟酸、盐酸试剂中含硅量较大，应尽可能采取优级纯或更高级别

试剂，并每次用量要准确。

（4） 三氯化铝和硼酸都可以作掩蔽剂和解络剂，前者适用于测定含硅量

较大的水样，后者适用于含硅量较小的水样。

（5） 根据试验非活性硅含量较高的水样，用氢氟酸溶液（1+7）1ml足可

使转化完全。多加氢氟酸反而会使氟离子掩蔽不完全而导致测定结果的偏低。

（6） 氢氟酸对玻璃器皿的腐蚀性极大，故在加入掩蔽剂前，严禁试样接

触玻璃器皿。

（7） 加入掩蔽剂后应将水样充分摇匀，并按规定等待5min。否则由于掩

蔽不完全导致含硅量大大偏低甚至出现负数。

（8） 水样浑浊时全硅的测定，可采用0.45μm过滤材料过滤，测定截留

物的值为胶体硅。

（9） 测定生水或含硅量较大的水样中的溶硅时，可以不稀释而用硅钼黄

法测定，相应的绘制硅钼黄工作曲线（即硅钼蓝法不加1，2，4酸还原剂）。 （10）在日常运行监督控制中，如不需要进行全硅分析，则可在绘制工作

曲线时不加氢氟酸及解络剂，直接按溶硅法绘制工作曲线及进行水样的测定，若水样温度以及环境温度低于20℃，则所测结果会大大偏低。为避免温度低的影响，应采用水浴加热水样，使其温度保持在25℃左右。 （11）含硅量在0.1-1mg/l的水样，可用高纯水稀释后按第二法测定。 （12）二氧化硅标准溶液也可用硅酸钠配制，但浓度应以重量法校正。其

方法如下：称取硅酸钠（Na2SiO3.9H2O）5.0g溶于约200ml除盐水中，

稀释至1l，取10 溶液两份，用“SS-6-1-84”测定其浓度。根据

测定结果，按照计算取一定硅酸钠溶液，稀释成为1ml含0.1mg SiO2的标准溶液。

（13）1，2，4酸还原剂有强烈的刺激嗅味，也可用4%抗坏血酸（加入3ml）

代替，但是，抗坏血酸溶液不稳定，宜使用时配制。

SS-6-3-84 微量硅的测定（硅酸根分析仪测定法）

1概要

1.1 在PH为1.2-1.3条件下，水中活性硅与钼酸铵生成硅钼黄，用1，2，4酸还原剂把硅钼黄还原成硅钼蓝，用ND-2105型微量硅酸根分析仪测定其含硅量。

加入酒石酸或草酸可防止水中磷酸盐，少量铁离子的干扰以及过剩的钼酸盐被还原。

1.2 本法适用于除盐水、凝结水、给水、蒸汽等含硅量的测定。

1.3 本法的灵敏度为2μg/l，仪器的基本误差为满刻度50μg/l的±5%，即2.5μg/l SiO2。 2仪器

ND-2105型微量硅酸根分析仪。此分析仪是为分析水中微量硅而设计的专用比色计。为了要提高仪器灵敏度和准确度，采用：长比色皿（光程为150mm）；利用示差比色法原理进行测量。

[示差比色法是用已知浓度的标准溶液代替空白溶液，并调节透过率为100%或0%，然后再用一般方法测定样品透过率的一种比色方法。对于过稀的溶液，可用浓度最高的标准溶液代替挡光板并调节透过率为0%，然后再测其它标准溶液或水样的透过率；对于过浓的溶液，可用浓度最小的标准溶液代替空白溶液并调节透过率为100%，然后再测定其它标准溶液或水样的透过率。对于浓度过小或过大的有色溶液，采用示差比色法可以提高分析的准确度。] 3试剂

3.1 酸性钼酸铵溶液的配制：

3.1.1 称取50g钼酸铵溶于约500ml高纯水中。

3.1.2 取42ml浓硫酸在不断搅拌下加入到300ml高纯水中，并冷却到室温。

将按3.1.1配制的溶液加入到按3.1.2配制的溶液中，用高纯水稀释至1l。

3.2 10%酒石酸溶液（重/容）：

3.3 1，2，4酸还原剂：配制方法见“SS-6-2-84”。 3.4 3N硫酸溶液。

3.5 10%钼酸铵溶液（重/容）。

以上试剂均应用高纯水配制，并贮于塑料瓶中。

4测定方法

按仪器使用说明书要求，调整好仪器的上、下标，便可进行测定。

4.1 水样的测定：取水样100ml注入塑料杯中，加入3ml酸性钼酸铵溶液，混匀后放置5min；加3ml酒石酸溶液，混匀后放置1min；加2ml1，2，4酸还原剂，混匀后放置8min，进行含硅量的测定。

在进行测定时，应依照其含硅量由小到大的顺序，将显色好的水样分别冲洗并注满比色皿，然后开启读数开关，仪器指示即为水样的含硅量。

4.2 高纯水中含硅量的测定：由于本法不需绘制工作曲线，所以不需作高纯水含硅量的修正。若需测定高纯水中含硅量，可按照下列两方法进行。 4.2.1 “倒加药”法：

1） 配制“倒加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，加入2ml1，2，

4酸还原剂，摇匀，加3ml草酸溶液，摇匀，加3ml酸性钼酸铵溶液，摇匀备测。

2） 配制“正加药”溶液：取100ml高纯水注入塑料杯中，按上述水样的

测定进行，显色后备测。

3） 测定：校正好仪器的“上标”和“下标”，然后用“倒加药”溶液冲洗并注满比色皿，开启读数开关，仪器指示应为“0”。否则，用“零点调整”旋钮调整为“零”。随后排掉皿中溶液，同样用“正加药”溶液冲洗并注满比色皿，仪器指示即为高纯水的含硅量。用这种方法测出的高纯水含硅量，包括了所用试剂中的硅。因为试剂量较小，这部分硅可忽略不计。为了减少误差，本法对试剂的要求较高。

[“倒加药”法就是把加酸性钼酸铵与加1，2，4酸还原剂的次序倒换。由于1，2，4酸还原剂只能还原硅钼黄中的钼，而对不形成硅钼黄中的硅则不发生作用。在有1，2，4酸还原剂的情况下，硅不能与钼酸铵形成硅钼黄。因此1，2，4酸还原剂倒加后的“倒加药”溶液，只有试剂的色泽。] 4.2.2 双倍试剂测定法：

1） 配制单倍试剂空白溶液：取100ml高纯水，加1.5ml3N硫酸溶液，快速加入10%钼酸铵溶液1.5ml，摇匀后放置5min，加10%酒石酸3ml摇匀，放置1min；加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀后放置8min。

2） 配制双倍试剂空白溶液：取高纯水93.5ml注入塑料杯中，加3N硫酸3ml摇匀，快速加入10%钼酸铵3ml，摇匀后放置5min；加10%酒石酸6ml，放置1min加1，2，4酸还原剂4ml，摇匀后放置8min。

3） 测定：先用高纯水把仪器调为“0“将”校正片“旋钮切换到”检查“侧，调节”终点调整“

旋钮，将仪表指针调节到“上标“与”下标“绝对值之和处。仪器校正好后，按上述水样的测定手续，先测单倍试剂空白溶液的含硅量（SiO2）单，再测双倍试剂空白溶液的含硅量（SiO2）双。高纯水的硅（SiO2）水含量（μg/l）按下式计算：

（SiO2）水=2（SiO2）单 - （SiO2）双

ND-2105型微量硅酸根分析仪为直接仪表，仪表的读数即为水样含硅量。如水样经过稀释，则（SiO2）含量（μg/l）按下式计算：

SiO2=[P-（SiO2）水] ×100/V 式中 P——仪表读数，μg/l；

（SiO2）水——稀释水样用的高纯水含硅量，μg/l；

100——水样稀释后的体积，ml

V——原水样得体积（V≠100），ml。

【注释】

1）1，2，4酸还原剂容易变质，尤其在室温高时变质更快。为此，贮存时间不宜过长，一般以不超过2周为宜。有条件应在冰箱中存放。

2）硅和钼酸铵形成硅钼黄，1，2，4酸还原剂还原硅钼黄，均与温度有关。当室温低于20℃时，应采用水浴锅加热，使其温度达到25℃左右。

3）所加试剂体积应力求准确，可用滴定管加药。若不是连续测定，则滴定管每天用完后应放空洗净，并注满高纯水。

4） 要精确测定不同浓度二氧化硅显色液的含硅量时，需先用高纯水冲洗

比色皿2—3次后再测定。一般如按浓度由小到大的次序测定时，则可不冲洗比色皿而直接测定，这时所引起的误差不会超过仪器的基本误差。但对于测定“正加药“和”倒加药“溶液时，则需增加冲洗次数，否则，不易得到正确数值。

5） 对含硅量大于50μg/l水样，可稀释后测定，但稀释倍数一般以不大于10倍为宜，否则会增加误差。

6） 10%酒石酸溶液也可以用10%草酸溶液（重/容）代替，对测定结果没

有影响。

SS-6-4-84 活性硅的测定（钼蓝比色法）

1 概要

1.1 在PH 1.2—1.3的酸度下，活性硅与钼酸铵反应生成硅钼黄，再用氯化亚锡还原生成硅钼蓝，此蓝色的色度与水样中活性硅的含量有关。磷酸盐对本法的干扰可用调整酸度或再补加草酸或酒石酸的方法加以消除。

1.2 当水样中活性硅含量小于0.5mgSiO2/l，硅钼蓝颜色很浅，可用“SS-6-3-84“方法或用正丁醇等有机溶剂萃取浓缩，提高灵敏度，便于比色。

1.3 本法仅供现场控制试验用。 2 仪器

具有磨口塞的25ml比色管。

3 试剂

3.1 5%钼酸铵溶液（重/容）：用高纯水配制，配制后溶液应澄清透明。

3.2 1%氯化亚锡溶液：称取1.5g优级纯氯化亚锡于烧杯中，加20ml盐酸溶液（1+1），加热溶解后，再加80ml纯甘油（丙三醇）搅匀后将溶液转入塑料壶中备用。

3.3 10N硫酸溶液：于720ml高纯水中徐徐加入280ml浓硫酸。 3.4 二氧化硅工作溶液：配制方法见“SS-6-2-84”。 以上试剂均应贮存于塑料瓶中。 3.5 正丁醇（或异戊醇）。 4 测定方法

4.1 水样中活性硅含量大于0.5mgSiO2/l时，测定方法如下：

4.1.1 于一组比色管中分别注入二氧化硅工作溶液（1ml含0.02mgSiO2）0.25、0.5、1.0、1.5?ml，用除盐水稀释到10ml。

4.1.2 在另一支比色管中注入适量水样并用除盐水补足到10ml。 4.1.3 往上述比色管中各加0.2ml10N硫酸溶液，摇匀。 4.1.4 用滴定管分别加入1ml钼酸铵溶液，摇匀。

4.1.5 静置5min后，用滴定管分别加5ml10N硫酸溶液，摇匀，静置1min。 4.1.6 再分别加入2滴氯化亚锡溶液，摇匀。 4.1.7 静置5min后进行比色。

4.2 水样中活性硅含量小于0.5mgSiO2/l时，测定方法如下：

4.2.1 于1组比色管中分别注入二氧化硅工作溶液（1ml含0.001mgSiO2）0.1、0.2、0.3、0.4??ml，用高纯水稀释到10ml。

4.2.2 取10ml水样注入另一支比色管中。

4.2.3 往上述比色管中各加0.2ml10N硫酸溶液和1ml钼酸铵溶液，摇匀。 4.2.4 静置5min后各加入5ml10N硫酸溶液，摇匀。

4.2.5 静置1min后，各加入2滴氯化亚锡溶液，摇匀。

4.2.6 静置5min后，准确加入3ml正丁醇，剧烈摇动20—25次，静置待溶液分层后进行比色。

4.3 水样活性硅（SiO2）含量（mg/l）按下式计算： C×a

SiO2 = ——————×1000 V

式中 C——配标准色用的二氧化硅工作溶液浓度，mg/ml；

a——与水样颜色相当的标准色中二氧化硅工作溶液加入量，ml； V——水样的体积，ml。 【注释】

1） 供本试验用的比色管，应事先用硅钼酸废液充分洗涤并进行空白试

验，以检查清洁程度。 2） 当用萃取比色法测定含硅量小于0.5mg/l水样时，所用仪器的最后

淋洗，均须使用高纯水。水样注入比色管后应尽快测定，以免影响结果。

3） 已用过的正丁醇，或发现正丁醇质量不好时，可在蒸馏后使用。 4） 如按本测定方法测定炉水，且炉水磷酸盐含量较高时，可在加5ml10N

硫酸后再加3ml 10%草酸或酒石酸溶液，以进一步掩蔽磷酸盐（这时在所配标准色中也同样加入草酸或酒石酸溶液）。

5） 由于温度影响硅钼黄的生成和还原，水样温度不得低于20℃，水样

与标准溶液温度差不超过±5℃。

6） 配制钼酸铵溶液若发生溶解困难时，可采用每升溶液加入0.3-1ml

浓氨水方法，以促进其溶解，而且这样配制的溶液，贮存时不易出现沉淀。

7） 氯化亚锡-甘油溶液，也可采取全部用甘油配制。为了加速氯化亚锡

溶解，可以把甘油加热至50℃左右，这样配制的溶液稳定性更好。

SS-7-1-84 铁铝氧化物的测定（重量法）

1概要

在有氯化铵的情况下，高价铁和铝与氨水作用生成铁、铝氢氧化物沉淀；然后经过滤、灼烧、冷却、称量，计算出水样中铁、铝氧化物含量。 2 试剂

2.1 浓硝酸。

2.2 10%氯化铵溶液（重/容）。

2.3 1%硝酸铵溶液（重/容）：此溶液在使用时应加少量氨水以保持碱性（每升溶液加1ml浓氨水，PH约为8）。 2.4 氨水（1+1）。

2.5 0.1%甲基红指示剂（乙醇溶液）。

2.6 5%酸性硝酸银溶液（重/容）：硝酸银配好后于其100ml溶液中加浓硝酸1ml酸化。 3测定方法

3.1 于分离二氧化硅后的滤液中加3-5滴浓硝酸，加热煮沸，使二价铁氧化成三价铁，并使水样体积浓缩至约150ml。

3.2 趁热加入10ml氯化铵溶液和2滴甲基红指示剂。（加氯化铵是为了防止Mg2+沉淀和氢氧化铝溶解。）

3.3 在搅拌条件下，慢慢加入氨水使溶液呈微碱性（甲基红变黄），再加2-3滴氨水，继续加热至沸腾，使铁铝氢氧化物凝聚。

3.4 用快速定量滤纸过滤，以热硝酸铵溶液洗涤沉淀至无氯离子为止（用酸性硝酸银检验），滤液留作测定钙用。

3.5 将滤纸连同沉淀物移入已恒重的坩埚中烘干，在电炉上彻底灰化后，置于高温炉中在900℃下灼烧1h，取出稍冷后，放入干燥器内冷却至室温，迅速称重。

3.6 再在相同条件下灼烧半小时，冷却称重。如此反复操作直至恒重。

铁铝氧化物（R2O3）含量（mg/l）按下式计算：

G1-G2

R2O3 = ——————×1000 V

式中 G1——灼烧后沉淀物与坩埚重量，mg。 G2——坩埚重量，mg。 V——水样的体积，ml。 [注释]

1） 灼烧时为防止三氧化二铁部分被还原成四氧化三铁，可在灼烧过程中打开

高温炉1-2次。 2） 灼烧后的铁铝氧化物易吸收水分，称量时操作要迅速。

3） 氢氧化铝是两性氧化物，在PH>9时会重新溶解，因而应当控制氨水的加

入量，勿使过量太多，一般溶液的PH值在8左右为宜。

4） 加入氨水应当缓慢，并且不断搅拌，以防止局部过浓可能生成氢氧化镁沉

淀，影响测定结果。

5） 铁铝氢氧化合物系胶状沉淀。如一次沉淀重量超过0.2g时，应当进行二

次沉淀或适当减少所取水样体积。 6） 硝酸铵溶液在使用前，需用硝酸银检查有无氯离子，若含氯离子则不能使

用。

SS-8-1-84 钙的测定（重量法）

1 概要

在中性或弱碱性溶液中，钙离子与草酸铵反应生成草酸钙沉淀，然后经过滤、灼烧、称量，计算水中钙的含量。 2 试剂

2.1 草酸铵饱和溶液。 2.2 氨水（1+1）。

2.3 0.1%草酸铵溶液（重/容）。 2.4 浓盐酸。

2.5 0.1%甲基红指示剂（乙醇溶液）。

2.2 5%酸性硝酸银溶液（重/容）：硝酸银配好后于其100ml溶液中加1ml浓硝酸酸化。

3 测定方法

3.1 在分离铁铝后的滤液中加2滴甲基红指示剂，徐徐加入浓盐酸直到甲基红变红，加热浓缩至100ml左右。

3.2 继续在不断搅拌下慢慢加入20ml饱和草酸铵溶液。

3.3 徐徐滴加氨水直到甲基红指示剂由红变黄后，再滴加2-3滴，在水浴锅里保温（80℃）1h。

3.4 冷却至室温，用致密定量滤纸过滤，用草酸铵溶液洗涤至滤出液无氯离子（用酸性硝酸银溶液检查），滤液留作测定镁用。

3.5 将滤纸连同沉淀物置于已恒重的坩埚中，烘干，在电炉上彻底灰化后，置于高温炉内，在900

℃下灼烧1h，取出在空气中稍冷后移入干燥器中，冷却至室温，迅速称重。 3.6 再在相同条件下灼烧半小时，冷却，称重。如此反复操作直至恒重。

水中钙（Ca）含量（mg/l）按下式计算： （G1-G2）x0.7146

Ca = ———————— ×1000 V

式中 G1——灼烧后沉淀物与坩埚重量，mg。 G2——坩埚重量，mg。

V——水样的体积，ml。

0.7146——氧化钙换算成钙的系数。 [注释]

1） 氧化钙吸湿与吸收CO2性能较强，宜采用硫酸干燥器进行干燥冷却，称量

时必须迅速。

2） 设备条件可能时应在1000-1100℃下灼烧。

3） 用酸性硝酸银溶液检查氯离子，一定要在酸性中检查，否则由于草酸银在

中性或碱性溶液也沉淀，会发生误判断。

4） 草酸铵洗涤液在使用前，需用硝酸银检验有无氯离子，若含有氯离子则不

能使用。

SS-8-2-84 钙的测定（EDTA滴定法）

1 概要

在强碱性溶液中（PH>12.5），使镁离子生成氢氧化镁沉淀后，用乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）单独与钙离子作用生成稳定的无色络合物。滴定时用钙红指示剂指示终点。钙红指示剂在相同条件下，也能与钙形成酒红色络合物，但其稳定性比钙和EDTA形成的无色络合物稍差。当用EDTA滴定时，先将游离钙离子络合完后，再夺取指示剂络合物中的钙，使指示剂释放出来，溶液就从酒红色变为蓝色，即为终点。 2 试剂

2.1 0.02MEDTA标准溶液：配制和标定方法见附录2。 2.2 2M氢氧化钠溶液。

2.3 钙红指示剂：称取1g钙红[HO（HO3S）C10H6NNC10H5（OH）COOH]与100g氯化钠固体研磨混匀。

3 测定方法

3.1 按表8-2-1取适量水样于250ml锥形瓶中用蒸馏水稀释至100ml。

表8-2-1 钙的含量和取水样体积 钙含量范围（mg/l） 10-50 50-100 100-200 200-400 水样取量（ml） 100 50 25 10 3.2 加入5ml2M氢氧化钠溶液和约0.05g钙红指示剂，摇匀。

3.3 用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即到终点。记录EDTA标准溶液用量（a）。

水样中钙（Ca）含量（mg/l）按下式计算： M·a×40.08

Ca = ———————— ×1000 V

式中 M——EDTA标准溶液的摩尔浓度，M。

a——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml； V——水样的体积，ml。 40.08——钙的原子量。

[注释]

1）在加入氢氧化钠溶液后应立即迅速滴定，以免因放置过久引起水样浑浊，造成终点不清楚。

2） 当水样的镁离子含量大于30mg/l时，应将水样稀释后测定。

3）若水样中重碳酸钙含量较多时，应先将水样酸化煮沸，然后用氢氧化钠溶液中和后进行测定。

4）钙红又称钙指示剂。若无钙红时，也可用紫尿酸铵或钙试剂（依来铬蓝黑R）代替，这些指示剂的配制和使用方法见表8-2-2。 表8-2-2 指示剂的配制和使用

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