有机化学第五版第十一章 醛和酮 课后习题答案

第十一章 醛和酮习题答案(最新版)

1. 用系统命名法命名下列醛、酮。

O

(1)CH3CH2

CH(CH3)2

H3CH

(3)

H

2CH2CHO

(5)

OCH3

3

(7)

(9)

OHCCH2CHCH2CHO

CH3

C2H5

(2)

CH3CH22CHO

H3C

CC3(4)

H3C

H

COCH3

(6)

3

COCH3

(8)

H

Br

3

(10)

O

解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛

（3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 （1）Ph2CO （2）PhCOCH3 （3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)

原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。

6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。

(1)

CHO+

H2N

(2)HC

CH+

2CH2O

O

(3)

+

苯 , 加热

(4)

+

NH2

(5)

-

+

?

(6)

O

(7)

Ph

2

O

(8)

CH3

-

+

O

(9)

O

+

-

O

(10)CH32Br

O

(11)

3

+ H

3

(12)

H3C

H3C

32+

(13)

+

(14)

+

Ph

(15)

+ Br2

O

(16)

PhPh

+H2CPPh3

(17)PhCHO + HCHO

-

(18)

O+ CH3

CO3H

解：

(1)

CHO

+

H2N

CH

N

(2)HC

CH+

2CH2O

HOCH2

C

C

CH2OH

O

N

(3)

+

苯 , 加热

OOH

(4)

+

NH2

(5)

-

+

O

O

CH3

(6)

HOPh

(主)

(主)

Ph

O

(7)

Ph

C2H5

O

(主)

Ph

2Ph

(主)

O

CH3

-

O

+

(8)

O

(9)

O

+

OO

CHO

O

(10)CH32Br

H3C

CH2Br

O

O

(11)

CH3

+ H3

CH3

(12)H3

C

H3C

32+

CH3

H3C

H3C

H

OH

OH

(13)

+

H

O

(14)

+

OCH3

Ph

Ph

3

O

(15)

O

+ Br2

Br

O

(16)

CH2

Ph

+H2C

PPh

3

PhPh

Ph

(17)PhCHO + HCHO

-

PhCH2OH + HCOONa

(18)

O+ CH3CO3H

7. 鉴别下列化合物：

（1）CH3CH2COCH2CH3 与 CH3COCH2CH3

（2）PhCH2CHO 与 PhCOCH3

O

(3)① CH3CH2CHO

②H3C

CH3

③H3C

H

CH3

④ CH3CH2Cl

解：

CH3CH2COCH2CH3

(1)

无黄色沉淀

CH3COCH2CH3

黄)

PhCH2CHO

(2)

PhCOCH3

无黄色沉淀

(黄)

或

PhCH2

CHO

( + )银镜

PhCOCH3

CH3CH2CHO

O

H3C(3)

H3C

OH

H

CH3CH

银镜

黄黄)

)

CH3CH2Cl

12. 如何实现下列转变？

2CH2CHO

(1)

2CH2CHO

3

(2)

(3)

解：

O

1)NaBH2)H, -H2O

(1)

2CHOCHO

3

(2)

O

OH

+2

(3)

13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。

(1)

3

OH

(2)H3C

CH3

CH3

HC

CHCHO

(3)

2

解：

（1）

CH3

3

3C

CH3

CH22

+3

(2)

由（1）得H3C

COCH3

CH3

3

C

3C

2

MgBr

OH

H3C

COCH3

+H3CCH3

H3C

MgBr

CH3

(3)

CH324

H3CNO+

O2N

CHO

CHCHO

2

14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。

O

(1)

CH

NO2

(2)

CH2CH2CH2

解：

(1)

CHO

2CH3

24

2NCH2CH3

O

32CH2

N稀 碱

CH

NO2

（2）

由（1）得

CHO和

CH2CH3

CH2CH32

OCH3

+

OCH3

CH

2CH2CH2

16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成。

解：

O

2H3C

CH3

H3C

CH

3CH3

O

18. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解：

H3C

F:

H3C

CH

CH

3

CH2CH2CHO

G:

H3C

CH2CH2CHO

19. 化合物A，分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的IHNMR 谱如下: δ2.l (s,3H) ，δ2.6 (d， 2H) , δ3.2(s,6H) , δ4.7(t,1H)。试推测其结构。 解：

O

A:

H3C

H2

C

3 3

20. 某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为 C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。 解：

CH3

A:

H

O

CH(CH3)2

B:H3C

CH(CH3)2

C:H3C

CH2CH2CH3

CH(CH3)2

2013-4-9

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/atzm.html