工业分析复习题答案

工业分析复习题

1、采样误差和分析误差的大小

通常采样误差大于分析误差。

2．各种金属试样的制备方法

⑴化学样品

在样锭试样腰下三分之一处，去皮并垂直钻取之中心。 ⑵光谱样品

钢铁：用砂轮切割机按规定切割后（底部四分之一）， 在三氧化铝纱布磨样机上磨至表面平整光洁；

有色金属：按规定用砂轮切割机切割后（底部四分之一），用车床车制表面平整光洁；

棒样端部用车床车制成一定锥度，供摄谱分析用。

3．矿物试样的采集量和制备

对于不均匀物料的采集量与物料的均匀度、粒度、易破碎程度有关 矿物试样的制备一般需要经过破碎、过筛、混合、缩分等步骤。

4．采样公式的运用 P23例2 Q = K da

5．分解试样的一般要求

1．分解完全 2．不损失被测组分

3.不应引入与待测组分相同的物质 4.防止引入干扰组分

5.分解方法与测定方法适应

6. 根据溶（熔）剂不同选择适当的器皿 7. 分解方法要简便、快速、环保和经济

6．湿法分解与干法分解

1.湿法分解

溶剂：水、有机溶剂、酸、碱 水溶解法：

碱金属的盐，大多数碱土金属盐、铵盐、无机酸盐

（钡、铅的硫酸盐、钙的磷酸盐除外）无机卤化物（银、铅、汞、卤化物除外）

酸分解法：

利用酸的酸性，氧化性，还原性和配位性，将试样分解 为溶液。

碱分解法：主要用氢氧化钠、氢氧化钾溶解铝锌等两性金属、酸性或两性氧

化物。

干法分解法

熔融法：酸熔法、碱熔法；温度较高，熔点以上； 半熔法（烧结法），熔点以下。

利用酸性或碱性熔剂与试样混合，在高温下进行复分解反应，将试样中的全部组分转化为易溶于水或酸的化合物

7. 用氢氟酸分解试样时，为何常加入硫酸或高氯酸等配合使用

氢氟酸和大多金属均能反应，反应后，金属表面生成一层难溶的金属氟化物，阻止反应进一步进行。

因此，它常与HNO3、H2SO4或HClO4混合作为溶剂，用来分解硅铁、硅酸盐以及含钨、铌的合金钢等。

8．混合熔剂烧结法(半熔法)的应用和特点 特点

在低于熔点的温度下，让试样与固体试剂发生反应，而处于烧结状态。 和熔融法比较，烧结法的温度较低，加热时间较长，但不易损坏坩埚，可在瓷坩埚中进行。

应用

碳酸钠—氧化锌

1份MgO（或1份ZnO）+2份Na2CO3——分解矿石或做煤中全硫量的测定，其中Na2CO3起熔剂作用，MgO起疏松作用，使空气中的氧将硫氧化为硫酸根离子。

它的作用在于：熔点高，可预防在灼烧时熔合；试剂保持着松散状态，使矿石氧化得更快、更完全；反应产生的气体也容易逸出。 碳酸钠—硝酸钾—草酸

10份碳酸钠—0.75份硝酸钾—4份草酸：

常用于分解铁矿、铬矿和炉渣等。烧结温度850～900，草酸分解出二氧化碳起疏松作用。 碳酸钙＋0.7氯化铵

分析钾、钠矿物分解，烧结温度750～800；应防止发生喷溅。

9．测定钢铁中磷时为什么不能单独使用盐酸或硫酸

如测定钢铁中的磷，不能单独用HCl或H2SO4，而应当用HCl(或H2SO4)和HNO3的混合酸，将磷氧化成H3PO4进行测定，避免部分磷生产挥发性的磷化氢(PH3)而损失。

10．各种酸的性质及应用

1.盐酸

(比重1.19，含量38%，物质的量浓度12moL/L) 纯盐酸是无色液体，酸性、还原性和络合性。

主要用于金属氧化物、硫化物、碳酸盐及H以前金属或合金的分解。 盐酸常与H2O2、KClO3、HNO3、Br2等氧化剂联合分解试样。 不宜使用金、铂、银器皿。 2.硝酸

(比重1.42, 含量70%，物质的量浓度16mol/L)

纯硝酸是无色液体，加热或受光作用即可部分分解，放出NO2，致使硝酸呈现黄棕色。

4HNO3 = 4NO2↑+O2↑+2H2O

硝酸是强氧化性酸。除铂、金和某些稀有金属外，能分解几乎所有的金属、合金、硫化物、大多数金属化物、氢氧化物。 几乎所有的硝酸盐都易溶于水。

纯硝酸不能单独溶解Fe、Al、Cr，钝化现象；

不能单独溶解含Sn、W、Sb试样，生成相应的不溶性酸。 不能单独溶解硫矿，生成单质硫包裹。应先加入少量盐酸。 3.硫酸

(比重1.84，沸点338℃，含量98%，物质的量浓度18mol/L) 纯硫酸是无色油状液体。在配制稀硫酸时必须将浓硫酸徐徐加入水中，并随加搅拌以散热。 强烈的吸水性。 强的脱水剂。

氧化性，加热时氧化性更显著， △

C+2H2SO4==CO2↑+2SO2↑+2H2O 4.磷酸

比重1.69，含量85%，物质的量浓度15mol/L 无色糖浆状液体，中强酸，较强的络合性。

磷酸在高温时分解试样的能力很强，绝大多数矿物和硅酸盐等都能被磷酸分解，如铬铁矿FeCr2O4、钛铁矿FeTiO3、铌铁矿（FeMnNb2O5）、金红石TiO2、长石Al2O3·SiO2。

含钨、钼、铁的合金试样常用硫酸和磷酸分解。即硫酸的氧化性和磷酸的络合性。

磷酸＋高氯酸、磷酸＋硝酸分解硫化物；

磷酸＋二氯化锡能使矿物中硫、砷以H2S、AsH3形式溢出。 5.高氯酸

比重1.67，含量70%，物质的量浓度12mol/L，又名过氯酸，纯高氯酸是无色液体。

在室温时仅为强酸，没有氧化性，能与活泼金属铝、镁、锌、镉等作用放出氢气，形成高氯酸盐。

除K+、NH4+等少数离子外，其他金属的高氯酸盐都是可溶性的。 浓热时是一种强氧化剂和脱水剂。

能把铬氧化为Cr2O72-，钒氧化为VO3-，硫氧化为SO42-。

高氯酸的沸点为203℃，用它蒸发赶走低沸点酸后，残渣加水很容易溶解，而用H2SO4蒸发后的残渣则常常不易溶解。 6.氢氟酸

比重1.13，含量40%，物质的量浓度22mol/L

纯氢氟酸是无色液体，是一种弱酸，它对一些高价元素有很强的络合作用，能腐蚀玻璃、陶瓷器皿。

常用来分解含硅矿物、硅酸盐等试样。 氢氟酸和大多金属均能反应，反应后，金属表面生成一层难溶的金属氟化物，阻止反应进一步进行。

因此，它常与HNO3、H2SO4或HClO4混合作为溶剂，用来分解硅铁、硅酸盐以及含钨、铌的合金钢等。

当用HF+HNO3溶解时反应激烈，应先后分开加。 分析硅时：温度在60℃以下。

11．溶样时进行蒸发冒烟的作用，了解硫酸冒烟和高氯酸冒烟的优缺点。

硫酸沸点较高（338℃），通过加热蒸发冒出SO3白烟，可除去试液中性的HCl，HNO3及水等，但时间不宜过久，否则易产生难溶于水的焦硫酸盐 高氯酸的沸点203℃，用它蒸发赶走低沸点酸后，残渣加水很容易溶解，而用硫酸蒸发后的残渣则不易被溶解！

12．若共存元素Si、As、Cr对测定有影响，溶样时须采取的措施

去 Si，在正常溶样时加入氢氟酸并经过硫酸冒烟，使其生成四氟化硅气体逸出 去 As，在正常溶样时加入氢溴酸并经过硫酸冒烟，使其生成 AsBr3 气体逸出。 去 Cr，在正常溶样时滴加浓盐酸或分次加入少量固体氯化钠，经高氯酸冒烟使铬逸出。

13．王水、逆王水、红酸何指

王水指3HCl+1HNO3 、逆王水指1HCl+3HNO、红酸指 1HCl+1HNO3

14．化学试剂的等级及颜色标识

级别 一级品 (GR) 二级品 (AR) 三级品 (CP) 四级品 （LR） 纯度分类 优级纯 (保证试剂) 分析纯 (分析试剂) 化学纯 实验纯 （实验试剂） 瓶鉴颜色 绿色 红色 蓝色 黄色 15．标准物质（标准样品和基准试剂）的基本特性和主要用途P6 特性

①材料均匀 ②性能稳定

③化学成分已知 ④主管部门授权 ⑤标准物质证书 用途

①校准分析仪器（单点、两点和多点） ②评价使用的或新制定的分析方法的准确度 ③制作仪器分析的标准曲线

④用于配制或标定标准溶液的浓度

⑤评价和考核分析人员和实验室的工作质量

⑥在仲裁分析中作为平行验证样，检验测定过程的可靠性

16．标准样品所具备的三个基本条件

标准物质作为统一量值的计量单位，必须具备定值准确、稳定性好、均匀性好三个基本条件。除此之外，还要考虑能小批量生产、具备制备上的再现性好等（复制）。

17．检验分析方法的准确度的途径有哪些

（1）采用标准样品对照 （2）采用标准分析方法或者公认的分析方法对照（3）标准加入回收法试验

18．国家标准及行业标准的有效期

一般4年1次

19．水的浊度、色度测定中所选用的标准物质分别是什么？ 浊度

⑴ FTU

分光光度法 福马肼聚合物作标准

1L蒸馏水中含125mg硫酸联氨和1250mg六亚甲基四胺为1FTU。 ⑵ NTU

散射浊度仪、福马肼聚合物作标准 同FTU ⑶ JTU

分光光度法、不溶解硅如高岭土作标准（SiO2） 1L的水中含有1mg的SiO2 为JTU。 ⑷ EBC

分光光度法、福马肼聚合物作标准、制酒行业 1FTU=4EBC

色度

定义：水的的颜色分为表色和真色。

（1）钴标准色列 （2）铬钴标准色列

20．水的硬度的定义及表示形式；水中碱度的分类及各种碱度的相互关系

定义：除碱金属以外金属化合物含量，以碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氯化物等形式存在。

天然水的硬度一般指水中钙、镁离子含量。 硬度分类：

暂时硬度：钙、镁碳酸盐； 永久硬度：钙、镁其它盐类。 总硬度=暂时+永久

钙硬度：水中钙化合物的含量。 镁硬度：水中镁化合物的含量。

对天然水而言，碱度一般是指CO32-、HCO3-、OH-浓度的总和。

水样100mL，0.1000mol/L盐酸标液，酚酞碱度消耗体积P（mL），酚酞后碱度消耗M（mL），各种碱度关系：

测定结果 P＝0 PM M=0 氢氧化物 0 0 0 P-M P 碳酸盐 0 2P 2P(或2M) 2M 0 重碳酸盐 M M-P 0 0 0 21．根据各种磷含量（常量、半微量、微量），设计分析方法，并简述分析原理，各主要试剂的作用

答：①常量分析：磷钼酸滴定法。在酸性溶液中磷酸根与过量钼酸铵作用生成磷钼酸铵 沉淀收集沉淀洗涤后溶于过量碱标准液中再以酸标准液反滴过量碱计算磷含量。 ②半微量：磷钼黄法。试样酸溶解后用氧化剂氧化为正磷酸在酸性液中与钼酸铵作用生成黄色的磷钼黄进行光度分析。

③微量：磷钼蓝法。试样酸溶解后用氧化剂氧化为正磷酸在酸性液中与钼酸铵作用 生成黄色的磷钼黄络合物以氯化亚锡还原为磷钼蓝后进行光度分析。

22．根据各种硅含量（常量、半微量、微量），设计分析方法，

并简述分析原理，各主要试剂的作用

答：①常量法：动物胶凝聚重量法。动物胶是两性电解质PH=4.7时等电态；酸性较强时带正电荷，酸性较弱时带负电荷。在酸性溶液中，硅酸带负电荷。两者中和使硅酸凝聚并析出。根据二氧化硅的质量计算或对二氧化硅进一步处理，并用示差重量法计算

②半微量法：钼黄光度法。酸溶后。硅酸与钼酸铵生成硅钼黄，光度法测定。

③微量法：钼蓝光度法。酸溶后硅酸与钼酸铵生成硅钼黄，再用草酸—硫酸亚铁铵还原为硅钼蓝，光度法测定。

23．分析中共存元素干扰的消除方法有哪些 24．溶样时，各种干扰元素的挥发和升华分离法

25．常用金属离子的掩蔽剂

26．重铬酸钾测定试样中铁的分析原理？各主要试剂的作用

答

：在盐酸介质中，用SnCl2作还原剂，将试样中Fe

3+

还原成Fe2+，过量的SnCl2用HgCl2

除去，在硫磷混合酸存在下，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，至溶液呈现稳定的紫色即为终点 2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4 SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2

＋

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3＋6Fe3+＋7H2O 磷酸作用：1、保证滴定时所需酸度

2、磷酸与生成的Fe3+形成无色络离子[Fe(HPO4)2]-，降低了Fe3+/Fe2+电对的 电位，使滴定突跃范围变宽，便于选择指示剂。同时，还消除了FeCl3黄色对终点色变的影响。

27．无汞盐重铬酸钾滴定法测定铁矿石中全铁的分析原理，各主要试剂作用

答

：在盐酸介质中，用TiCl3将Fe

3＋

＋

还原为Fe2，并用Na2WO4作还原终点指示剂，当

＋

＋

无色的钨酸钠溶液转变为蓝色时（W5化合物），表示Fe3还原终点到达，用K2Cr2O7溶液氧化过量TiCl3，至钨蓝恰好消失，然后加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7

＋

标准溶液滴定Fe2。因三氯化钛易水解，故可用氯化亚锡和三氯化钛依次还原。

28．硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量的分析原理，各主要试剂的作用 答

：试样以硫、磷、硝混酸溶样，并以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰氧

。

化为高锰酸，加热煮沸破坏过量的过硫酸铵，冷至室温后以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定

磷酸的作用

磷酸与生成的Fe3+形成无色络离子[Fe(HPO4)2]-，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使滴定突跃范围变宽，便于选择指示剂。

同时，还消除了FeCl3黄色对终点色变的影响。 苯代邻氨基苯甲酸

指示剂：氧化态 红色 还原态 淡绿色

29．硫代硫酸钠滴定法测定铜合金中铜含量的分析原理，各主要试剂的作用 答

：试样以酸溶解，氟化物掩蔽铝、铁等干扰离子，在弱酸性溶液中，二价铜与碘化钾

作用析出等量的碘，加入硫氰酸钾溶液，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，间接测得铜含量。

硫氰酸钾的作用：使生成的碘化亚铜沉淀变成硫氰酸亚铜，消除沉淀对碘的吸附作用。 氟化钠：掩蔽铁、铝等离子； 酸度的调节：先用氨水调至出现氢氧化铜沉淀，在以稀乙酸调至溶解后过量少许。PH＝3.5～4.0

淀粉指示剂：在接近终点时加入。

30．硅钼黄（蓝）法测硅时，共存元素磷和砷有干扰，如何消除

：磷、砷的干扰：加入草酸破坏络合离子，硅的金属性比磷砷强，其络合物相对稳定，不易被破坏，但也会被慢慢分解，所以应快速加入还原剂。共存离子干扰：不取试样同步进行，以此为空白液作参比。

答

30．氧化还原滴定法测铁时，加入磷酸的作用

答

：1：保证滴定所需的酸度。

2：磷酸与三价铁形成物色络合物。

3：降低Fe3+/Fe2+电对的电位使滴定突跃范围变宽便于选择指示剂。 4：消除了三价铁黄色对终点色变的影响。

32．破坏硅酸胶体促其沉淀的途径有哪些？

33．简述动物胶凝聚重量法测定硅含量的分析原理

：动物胶是两性电解质PH=4.7时等电态；酸性较强时带正电荷，酸性较弱时带负电荷。在酸性溶液中，硅酸带负电荷。两者中和使硅酸凝聚并析出。根据二氧化硅的质量计算或对二氧化硅进一步处理，并用示差重量法计算

答

34．简述氟硅酸钾沉淀酸碱滴定法测定硅含量的分析原理

答：氢氧化钾和硝酸钾高温熔融，先用热水浸溶，再用硝酸溶解，加入氟化钾，搅拌，过滤；将沉淀连同滤纸 至于500毫升锥形瓶中，加入氯化钾乙醇溶液，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标液滴定至微红色，加入100毫升沸水，再以氢氧化钠标液滴至微红色为终点 。测定范围：大于1.0％ SiO2-——K2SiF6——4HF——4NaOH

35．简述碘量法测定铜合金中锡含量的分析原理

答：原理：试样用盐酸及过氧化氢溶解，与盐酸介质中，在催化剂氯化汞存在下，用次磷酸钠将锡、铜全部还原为低价。亚铜用硫氰酸钾沉淀后，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定。 2SnCl4?NaH2PO2?H2O?HgCl???SnCl2?NaH2PO3?2HCl

36．高温燃烧中和法和氧化还原滴定法测定硫含量的分析原理 答

SnCl2?I2?2HCl?SnCl4?2HI:高温燃烧中和法原理：煤在催化剂作用下，在氧气流中燃烧，生成的硫氧化物，用过氧

化氢溶液吸收，生成硫酸，用氢氧化钠标液滴定生成的硫酸，根据消耗体积及浓度计算出煤中全硫的含量。

氧化还原滴定法：煤在催化剂作用下，在氧气流中燃烧，生成的硫氧化物，用蓝色的碘－淀粉溶液吸收，因发生氧化还原反应使蓝色逐渐退去，随即再以碘酸钾标液滴定为蓝色为终点，由消耗的碘酸钾溶液的量计算硫的含量。

SO2?H2O???H2SO3H2SO3?I2?H2O???H2SO4?2HIKIO3?5KI?HCl???3I2?3H2O?6KCl37．燃烧碘量法测定钢铁中硫时，其结果为何要用标样标定的滴定度计算而不按碘酸钾或碘标准溶液的浓度直接求结果

答：由于燃烧过程中二氧化硫发生率达不到90%且它是极性分子管路中易被粉尘吸附，二

氧化硫还容易被氧化成三氧化硫，且水溶液吸收不完全形成的亚硫酸又不稳定，总之二氧化

硫的回收率小于100%所以用理论值计算结果显然偏低。为了防止结果偏低，采用滴定度来计算同时采取不同于定碳的测定条件并严格控制。

38．为何可用燃烧－非水酸碱滴定法测定钢铁中的碳？在水溶液中为何不能测定 答

：试样在1150～1300℃的高温氧气炉中燃烧，生成的气体经过除硫管除去二氧化硫，

导入乙醇-三乙醇胺介质中，二氧化碳的酸性得到增强，然后以百里酚酞-甲基红为指示剂，用乙醇钾标准溶液进行滴定至溶液呈稳定的蓝色时为终点根据乙醇钾标准溶液消耗的体积，计算碳的含量。

因为碳酸为二元弱酸，在水中电离的倾向非常小，如果在水中直接滴定，不仅滴定曲线的突跃范围狭小，滴定曲线平坦，而且难选择指示剂，由于在酸性较弱时盐水解效应显著较难获得终点。因此，在水溶液中不能测定

39．简述连续测定方法：铁、铝、钛；铝、锡、钛；钙、镁、铁、铝；铜、锡、铅、锌。 答

：①铁、铝、钛：试样用盐酸和过氧化氢分解并定容。

1.铁的测定：在试样溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色为终点，以此测定铁含量；

2。钛的测定：在上述溶液中，用盐酸调pH≈1，加入过量的EDTA，加热近沸，使AlTi全部络合，用乙酸铵调PH≈5.5～6，以PAN为指示剂，以铜标准溶液滴定过量的EDTA，加入邻菲罗啉以取代出与Ti络合的EDTA，再以铜标准溶液滴定求出Ti含量；

3.铝的测定：再加入氟化物以取代出与Al络合的EDTA，再以铜标准溶液滴定求出Al含量。

②铝、锡、钛：

1.钛的测定：在试样溶液中，用盐酸调pH≈1，加热近沸，加入过量的EDTA与金属离子配合，用乙酸铵调PH≈5.5～6，以PAN为指示剂，以铜标准溶液滴定过量的EDTA，加入邻菲罗啉以取代出与钛配位的EDTA，再以铜标准溶液滴定求出钛含量；

2.锡的测定：在测定钛后的溶液中，加入苦杏仁酸以取代出与锡配位的EDTA，再以铜标准溶液滴定求出锡含量；

3.铝的测定：在测定铝后的溶液中，加入氟化铵以取代出与铝配位的EDTA，再以铜标准溶液滴定求出铝含量

③钙、镁、铁、铝

：

1.钙的测定：用cNaOH=2mol/L溶液调节PH>12，使镁离子生成Mg(OH)2沉淀，加三乙醇胺掩蔽铁和铝离子，然后加钙指示剂，它在PH12～13时呈兰色，EDTA与Ca2+生成红色络合物。所以滴定到溶液由红色变为兰色时即为终点，由滴定结果可计算钙。

2.镁的测定：NH3–NH4Cl缓冲溶液调节PH≈10，加三乙醇胺掩蔽铁和铝离子，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定溶液由红色变为兰色时即为终点，由滴定结果可计算钙+镁，镁＝总－钙。

3.铁的测定：在试样溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色为终点，以此测定铁含量；

4.铝的测定：在上述溶液中，用盐酸调pH≈1，加入过量的EDTA，加热近沸，使AlTi全部络合，用乙酸铵调PH≈5.5～6，以PAN为指示剂，以铜标准溶液滴定过量的EDTA，加入氟化物以取代出与Al络合的EDTA，在以铜标准溶液滴定求出铝含量；

④铜、锡、铅、锌：

1.铜的测定:采用硫脲释放-EDTA滴定法、碘量法。分取一定量试液，加入过量的EDTA溶液，与铜、锡、铅、锌等全部配合，调pH5～6，以二甲酚橙为指示剂，用铅标准溶液滴定至红色。然后加硫脲、抗坏血酸、邻菲罗啉联合解蔽剂，使硫脲夺取Cu-EDTA中的Cu，释放等量的EDTA，继续用铅标准溶液滴定求得铜含量。

2.铅的测定:掩蔽-EDTA滴定法。分取一定量试液，在强酸度下，用硫脲掩蔽铜，抗坏血酸掩蔽铁，酒石酸钾钠掩蔽锡、钛、铝等，用六亚甲基四胺调节pH5～6，亚铁氰化钾掩蔽锌，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至亮黄色为终点。

3锌的测定:掩蔽-EDTA滴定法。分取一定量试液，在强酸度下，用氟化钾掩蔽锡、铝、铁等，硫脲掩蔽铜，用六亚甲基四胺调节pH5～6，加入氨荒乙酸（ TCA ）或氨荒丙酸（β-DTCPA）掩蔽铅、镉、钴、镍等，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定由红色至黄色为终点。

4.锡的测定:氟化物释放-EDTA滴定法、碘量法。分取一定量试液，在强酸度下，用硫脲掩蔽铜，加入过量的EDTA使之与铜、锡、铅、锌等配合，用六亚甲基四胺调节pH5～6，以二甲酚橙为指示剂，用铅标准溶液回滴过量的EDTA，然后加氟化铵置换锡-EDTA中的EDTA，再用铅标准溶液滴定，求得锡的含量。

40．选择分析方法时应考虑哪些因素？

答：①：测定的具体要求 ②：方法的使用范围 ③：共存组分的影响 ④：分析成本 ⑤：环境保护

⑥：实验室的实际条件

41．室内允许差和室间允许差区别及应用

室内允许差：在同一实验室内，用同一种分析方法，对同一试样，独立地进行

两次分析，所得两次分析结果之间在95%置信度下可允许的最大差值。

如果两个分析结果之差的绝对值不超过相应的允许误差，则认为室内的分析精度达到了要求，可取两个分析结果的平均值报出；否则，即为超差，认为其中至少有一个分析结果不准确，需重新测定。

室间允许差：两个实验室，采用同一种分析方法，对同一试样各自独立地进行

分析时，所得两个平均值,在95%置信度下可允许的最大差值。 两个结果的平均值之差符合允许差规定，则认为两个实验室的分析精度达到了要求；否则就叫作超差，认为其中至少有一个平均值不准确，需重新测定。

42．煤中水分的存在形式有哪些？了解各种水分的测定方法。

⑴外在水分(Mf )：也称风干水分，指煤表面水膜及直径>10-5cm的毛细孔中的水分，风干时失去（风干煤）。

煤样粒度<13mm，通过风化或45～50℃干燥测定。 ⑵内在水分(Minh）：也称烘干水分，吸附在孔径<10-5cm毛细孔中的水分，烘干（105～110℃）时失去（干燥煤）。

煤样粒度<3mm，风干后烘干测定。

总水分Mt＝外在水分Mf ＋内在水分Minh （经换算后） ⑶空气干燥煤样水分(分析基水分)：Mad ，以风干煤样在指定条件下，测得的水分为Mad 。 煤样粒度<0.2mm，风干后烘干测定。 Minh < Mad < Mt

2.空气干燥煤样水分的测定 方法A：通氮干燥法 方法B（空气干燥法） 方法C：甲苯蒸馏法

43． 何为系统分析和分析系统？一个好的分析系统必须具备哪些条件？

1.系统分析：一份试样经处理后再依次系统地分析多个项目。

2.分析系统：在系统分析中从试样分解、组成分离到依次测定的程序安排.

一个好分析系统必须具备以下条件： （1）称样次数少。

（2）尽可能避免分析过程的介质转换和引入分离方法。 （3）所选择测定方法必须有好的精密度和准确度。 （4）适用范围广。

（5）称样、试样分解、分液、测定等操作实现自动分析

44．燃烧非水滴定法测定碳的吸收剂是什么？各起什么作用？

乙醇和乙醇胺混合物：加乙醇一是为了增加二氧化碳酸性，二是增加二氧化碳在醇中溶解度；加乙醇胺是为了增强体系对二氧化碳吸收能力。

45．防止SO2转化率不高造成系统误差的措施？

提高温度；加入合适助溶剂；缩短管路距离

46．NaF－SnCl2还原－磷钼蓝分光光度法中NaF的作用是什么 与Sn4+结合，增强SnCl2的还原能力；

与Fe3+络合，抑制Fe3+与SnCl2的反应； 与其它干扰离子络合消除干扰； 过量太多，与钼络合以破坏磷钼蓝

47．草酸－硫酸亚铁铵硅钼蓝分光光度法中草酸的作用是什么？

a : 调整酸度（提高酸度），破坏P, As杂多酸，消除 P, As干扰； b: 溶解钼酸铁沉淀；

C：增加Fe2+还原能力并消除Fe3+黄色干扰；

48．硅钼蓝法测Si时，为什么要控制条件形成β型硅钼黄？用什么消除P，As干扰？

创造条件得β型硅钼黄的原因？虽然β型不稳定，生成的酸度又比较严格

但是：① 因为它在较高酸度下形成，此时铁等许多金属离子不易水解，共存离子干扰少

② β型硅钼黄比α型硅钼黄易被还原成硅钼蓝

③ β型硅钼黄的还原产物硅钼蓝的灵敏度高于 型还原产物的灵敏度

尽量减少β型→α型转化的措施：适当提高酸度，并在沸水浴上加热30S显色

磷、砷的干扰：加入草酸破坏络离子；硅的金属性比磷和砷强，其络离子相

对稳定，不被破坏，但要快。

49． 了解控制电流电解法及恒电流电解重量法测定铜合金铜的基本原理

控制电流电解法： 一般纯铜电解：50％～99.9％电压：2.0～2.5V；

电流：起初电流密度4A／100cm2，褪色后降为2，加入少量尿素，继续电解到铜完全析出，过程需搅拌。时间：约2h。

电极处理：在不断电源的情况下取下烧杯，用两杯蒸馏水交替洗涤电极；关闭电源；取下电极，将电极在乙醇中浸洗，再在烘箱中烘干，置于干燥器中冷却，称量。

恒电流电解法: 高纯铜电解：99.9%～99.99%电压：2.0～2.5V;

电流:0.3A(0.6A)／100cm2,过程不搅拌（静电）15h，洗涤，搅拌下电解至新浸没的电极杆上不再沉积为止。

电极处理:在不断电源的情况下取下烧杯，用两杯蒸馏水交替洗涤电极；关闭电源；取下电极，将电极在乙醇中浸洗，再在烘箱中烘干，置于干燥器中冷却，称量。电解后的溶液定容后，采用双环己酮草酰二腙光度法测定残铜量以补充。

50.电解重量法测铜时，为何要在硫硝混酸中进行？加入尿素作用是什么？

电解介质：硫硝混酸

介质中硫酸的存在，可使铜层光亮致密，且不易受氧化。

因氢离子在阴极还原产生氢气，使铜沉积疏松，易脱落，硝酸存在可避免。

尿素的作用：与电解可能产生的亚硝酸作用，防止铜重新溶解。

51.了解闪点和燃点的定义和测定方法。

闪点：在规定条件下，可燃性液体的蒸气与空气形成的混合气与火焰接触，发

生瞬间闪火的最低温度。闪火是微小爆炸，只有可燃性气体在空气中的体积分数达到一定的数值时，遇火才会爆炸。油品的闪点就是指常压下，油品蒸气与空气混合达到爆炸下限或爆炸上限的油温。

燃点：指测定油品的开口杯闪点后继续提高温度，在规定的条件下可燃混合气

能被火焰点着至少5s的最低温度。 1．闭口杯法

GB/T261-83(91)。适用于测定燃料油、溶剂油等轻质油品的闭口杯闪点。 测定时，将试油装满至油杯中环状刻线处，在连续搅拌下用恒定的速度加热。在规定的温度间隔内用一小火焰进行点火试验，点火时必须中断搅拌，当试样表面上蒸气闪火时的最低温度即为闭口杯法闪点。 2．开口杯法： GB/T268-88。

将试样装入内坩埚至规定的刻线处，迅速升高温度，然后缓慢升温，当接近闪点时，恒速升温。在规定的温度间隔，将点火器火焰按规定的方法通过试样表面，则试样蒸气发生闪火的最低温度即为开口杯闪点。

继续进行试验，当点燃后，至少连续燃烧不少于5s时的最低温度，即为试样的燃点

3．克利夫兰开口杯法*

GB/T3536-83（91）。 该法不适于测定燃料油和开口杯闪点低于79℃的油品

52. 试述碘—乙醇法测定油品中碘值的基本原理、各试剂的作用及影响测定的因素？

原理：用过量的碘－乙醇溶液与试样中的不饱和烃发生加成反应，生成烃的碘化物，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液返滴定，根据消耗标准溶液的体积（差），计算试样的碘值。

若溶液中不含碘化钾，则碘的氧化电位增高，以致滴定时部分硫代硫酸根氧化 为硫酸根，同时溶液呈酸性：另外，碘化钾与过量碘作用形成三碘化钾，它不但增加了碘在水中的溶解度，更主要的还可减少碘的挥发：在滴定时，随着硫代硫酸钠的加入和碘的消耗，三碘化钾会逐渐解离：未能与试样中的不饱和烃反应的过量的碘与硫代硫酸钠作用，生成四硫酸根。 ⑶影响因素及注意事项

①碘的挥发损失：使用碘量瓶，磨口要严密；温度控制20±5℃；滴定时间 不能过长。

②空气氧化：不能过渡摇荡。减少与空气的接触，以免碘离子重新被氧 化成碘。

③反应时间：时间短：反应不完全；时间长：碘可能挥发。

④OH-浓度：不能有碱性物质。增加氢氧根离子浓度将会使硫代硫酸钠 氧化为硫酸根，而不是连四硫酸根，导致结果偏低。

⑤指示剂的加入：接近终点时加入。若过早加入，淀粉与碘会形成难与硫代 硫酸钠起作用的复合体，影响终点的判断。

53. 石油的衡量单位

石油的常用衡量单位为“桶” 1桶=42加仑（美）或35加仑（英）=159升 。一般地，1吨石油大约有8桶。

54. 石油的元素组成

组成石油的元素主要是C、H、O、N、S。其中，前两种元素含量（质量分数）合计约占95%～99%；C含量约占83%～87%，H含量约占10%～14.0%。 O、N、S约占0.3%～7%；S约占0～6%，O含量1%～1.5%，N约占0～0.7%。其他金属元素都在100ug/g以下。

55. 油品中水分的测定中加入无水溶剂的作用和要求

无水溶剂的作用

①降低试样黏度，避免含水试样沸腾时引起冲击和起泡现象，便于水分的蒸出。 ②溶剂蒸出并不断冷凝回流，可使烧瓶内试样沸点基本不变，防止过热现象。 ③测定润滑油时，还起溶解稀释作用。

溶剂的要求：不溶于水，密度小于1g/mL,馏分适当，与水沸点相当，沸点80～

120 ℃。

56.卡尔-费休试剂中吡啶和甲醇的作用

吡啶的作用：

①吡啶与碘和二氧化硫可生成碘吡啶和硫酸吡啶，能降低碘和二氧化 硫的蒸气压，保证试剂的稳定性。

②吡啶还可与反应中间产物氢碘酸和三氧化硫(硫酸)作用，使反应进行完全。

甲醇的作用：除了用作溶剂之外，还可与中间产物硫酸吡啶作

用，防止了硫酸吡啶与水发生副反应。

100v5057. 黏度比 v 和黏度指数 表示

特点：直观、温度局限性。

VI①黏度比：油品在两个不同温度下的黏度之比。其比值越小，黏温性 越好。 ②黏度指数：是衡量油品随温度变化的一个相对比较值，黏度指数越高，表示

油品的黏温特性越好。

56.卡尔-费休试剂中吡啶和甲醇的作用

吡啶的作用：

①吡啶与碘和二氧化硫可生成碘吡啶和硫酸吡啶，能降低碘和二氧化 硫的蒸气压，保证试剂的稳定性。

②吡啶还可与反应中间产物氢碘酸和三氧化硫(硫酸)作用，使反应进行完全。

甲醇的作用：除了用作溶剂之外，还可与中间产物硫酸吡啶作

用，防止了硫酸吡啶与水发生副反应。

100v5057. 黏度比 v 和黏度指数 表示

特点：直观、温度局限性。

VI①黏度比：油品在两个不同温度下的黏度之比。其比值越小，黏温性 越好。 ②黏度指数：是衡量油品随温度变化的一个相对比较值，黏度指数越高，表示

油品的黏温特性越好。

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