整体催化剂浆液及涂层制备方法
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整体催化剂主要由活性组分、助催化剂、分散担体和骨架基体等组成。由于载体比表面积小(小于1m2/g),所以必须在载体上涂覆一层大比表面积的涂层材料,以分散和稳定催化活性组分,增大活性组分的有效催化面积。活性组分、助催化剂和分散担体以涂层结构负载在骨架基体的内部孔道壁内表面上。堇青石是至今发现的最适于应用的多孔陶瓷材料,机动车尾气净化催化剂通常以堇青石蜂窝陶瓷作为载体,以活性氧化铝作为涂层材料。氧化铝涂层浆液制备方法上的差异对涂层的结构和物化性能会产生较大影响,决定着氧化铝涂层的比表面积以及涂层与蜂窝载体的结合强度,进而对最后制得的整体催化剂的反应性能产生影响。本文主要对国内整体催化剂浆料的制备及涂层方法进行总结。
天津大学的刘方兴等[1]以沉降高度、电泳淌度和粘度作为衡量浆料稳定性的参数,研究了分散剂丙烯酸(PAA)加入量和pH值对α-Al2O3浆料稳定性的影响,并发现以聚丙烯酸为分散剂的α-Al2O3悬浮浆料稳定性强烈地受分散剂加入量和pH值的影响。在配制稳定的α-Al2O3浆料时,分散剂并非越多越好,它有一最佳值(饱和吸附量)。分散剂对浆料的作用效果除与pH值有关外,还与浆料固相浓度有关。
周丽敏[2]讨论了分散剂分子碳-碳主链长度、支链结构、C=C双键及羟基等结构因素对有机溶剂系统中Al2O3流延浆料稳定性的影响。他认为分散剂的选择对于获得稳定的、具有适宜粘度的高固含量浆料来说是关键的。在选择用于有机溶剂系统中Al2O3流延浆料的分散剂时,应从以下几方面加以考虑:主链长度超过临界值(8个碳左右)的分散剂才能用于制备稳定的,具有良好流动性的高固含量浆料,而当主链长度超过12个碳之后,主链长度的增加对分散剂分散效果的影响变得不明显;在远离极性头基的位置带有一定支链结构的分散剂比无支链的分散剂具有更好的分散效果,支链长度在5到10个碳原子范围内时,分散剂的分散效果比较好,而当支链是一个苯环时,其作用效果与具有10个碳原子的支链相当;分散剂分子中的C=C双键和羟基都有利于分散剂分散效果的增强。
程亮等[3],探讨了各种分散剂在 Al2O3水系浆料中的分散作用及其相关机理。
结果表明:分散剂的相对分子质量大小、构象和添加量对 Al2O3浆料的流变性有着重要的影响。随着 PAA(聚丙烯酸)类分散剂添加量的增加,Al2O3浆料的 Zeta 电位值整体下降,其等电点由 8.3 移动到 4.7,PAA最佳添加量(质量分数)为 0.5%~0.8%。相对分子质量较大的聚电解质分散剂对浆料的分散、稳定性较好;相对分子质量较小的聚电解质分散剂的最佳添加量范围更宽,为 0.5%~2.0%(质量分数),且浆料黏度的变化随分散剂添加量的不同变化较小。
宋贤良等[4]通过改变pH值和分散剂的浓度,对不同颗粒尺寸的α-Al2O3粉体制得浆料的稳定性、分散性以及流变特性进行研究。发现pH值对α-Al2O3浆料的稳定性有显著的影响,一般在pH>8的碱性条件下都可制备出稳定的浆料,但针对不同颗粒尺寸的α-Al2O3粉体,其最适合的pH值范围又存在一定的差异。颗粒尺寸不同的α-Al2O3浆料,分散剂的最佳用量有较大差异。对于平均粒径为3μm, 0.63μm和150nm,3种不同颗粒尺寸的α-Al2O3粉体,制备稳定陶瓷浆料的最佳分散剂质量分数分别为0.03%~0.05%, 0.2%和0.5%。超声处理有助于α-Al2O3浆料的分散,但仅仅是超声作用很难打破颗粒之间的团聚。分散剂的使用能使浆料的分散性能得到良好改善,而浆料的分散性能与粉体颗粒的大小有关,一般颗粒越细的粉体越难分散。固相体积分数高的浓悬浮浆料,粘度随固相含量的增加而上升,但最佳分散剂用量不随浆料固相含量的变化而变化。
金凌云等也在蜂窝陶瓷载体上涂覆复合氧化物CeO2-Y2O3[5]和Y2O3 [6]新型涂层,研究发现,这两种涂层的粘结强度和抗震性能比较高,其中Y2O3涂层的失重率仅为3.1%,比传统Al2O3涂层失重率11.3%低很多,而且对活性组分Pd的吸附性能好。
周丽敏[7]等,使用66%丁酮(质量分数,下同)和34%乙醇混合所得的恒组分混合物为溶剂,三油酸甘油醋(GTO)、蓖麻油(CTO)为分散剂,研究了GTO、CTO以及它们的混合物对α-Al2O3粉体在该溶剂中的稳定性的影响。实验中首先将氧化铝粉料在10℃下干燥24h。然后将混合溶剂加人装有玛瑙球研磨介质的聚乙烯罐中,根据氧化铝干粉的质量,按照一定的质量分数称取分散剂,加人研磨罐使其适当溶解在溶剂中。称取氧化铝粉料加人研磨罐(Al2O3与溶剂的质量比为2.69)。用行星磨在75r/min的转速下将浆料混合均匀。在实验中,发现GTO和CTO的加人都有效地改善了浆料的流变性。当分散剂添加量较低时GTO的分散效果较
好,但当其质量分数超过2.7%时,由CTO分散的浆料的流动性更好。与单一分散剂的分散效果相比,适当配比的混合分散剂(GTO所占比例在2/3到5/6的范围内)对浆料的稳定性能起到更好的改善作用。
王丽琼,王大祥等[8]通过使用氯化铝、硝酸铝、纳米氧化铝粉、拟薄水铝石及氢氧化铝溶胶单体制备γ- Al2O3涂层研究了不同原料制备的载体涂层对催化剂性能的影响。具体的制作方法为:
1.氯化铝制备γ- Al2O3涂层
将, Al2O3·6H2O(A.R)和铝粉(C.P.,200目)按质量比4:1加水混合,并在90℃下加热搅拌至铝粉完全反应。调节密度为1.10~1.15×103kg/m3,pH值为3.5~4,并加入10%的造孔剂即制得铝溶胶。将预先处理好的空白堇青石蜂窝陶瓷载体(400目,Φ10×20mm,以下简称蜂窝载体)浸渍在配制好的铝溶胶中,40分钟后取出,吹尽残液,陈化24小时,60℃下烘干6小时,550℃下焙烧6小时,反复上述过程直至增重8-15%为止。 2. 硝酸铝制备γ- Al2O3涂层
采用Al(NO3)3·9H2O(A.R.)和铝粉为原料,质量比为6:1,其它工艺同氯化铝制备γ- Al2O3涂层。
3. 纳米氧化铝粉制备γ- Al2O3涂层
将纳米γ- Al2O3粉(最可几粒径50nm)、水、无水乙醇及少量的分散剂和稳定剂按固相体积分数为60%的比例混合,用玛瑙球磨机研磨24小时,超声分散1小时,制得氧化铝粉浆料。
然后采用真空抽吸法将浆料涂覆在蜂窝载体上。再经陈化、干燥及高温焙烧等过程制得涂层。制备工艺参数同氯化铝制备γ- Al2O3涂层。
4. 拟薄水铝石粉制备γ- Al2O3涂层
称取一定量的拟薄水铝石粉,加水混合,加热搅拌并同时滴加浓硝酸至完全解胶。加入约2%的造孔剂制成浓度8-10%的铝溶胶。其它工艺同氯化铝制备γ- Al2O3涂层。
5. 氢氧化铝乳胶单体制备γ- Al2O3涂层
称取一定量的氢氧化铝乳胶单体,加水混合,加热搅拌至完全溶解成胶,加2-5%的造孔剂制成浓度为12-14%的铝溶胶。其它工艺同氯化铝制备γ- Al2O3涂层。
然后通过浸渍法制备金属钯-复合金属氧化物型三元催化剂,并评价其活性对不同原料制备的载体涂层对催化剂性能的影响进行研究。研究结果显示五种蜂窝陶瓷涂层均具有较大的比表面,且结晶好、活性高。以硝酸铝或氯化铝为原料,采用溶胶-凝胶法制备铝溶胶的工艺过程,控制参数繁多,重现性欠佳,但所得溶胶稳定均匀,粘度小、流动性好。这一工艺适用于实验室研究,但不易工业化生产。以纳米氧化铝粉为原料制备蜂窝陶瓷涂层,尽管性能并不突出,但此法易于实现工业化生产。以拟薄水铝石及单体为原料制备涂层较易控制,原料价格较低,是一种值得推广的方法。
陈春波,李平等[9],以拟薄水铝石粉为原料,分别采用铝溶胶法、活性Al2O3浆料法和混合浆液法,对堇青石蜂窝基体进行涂层处理。具体的制作方法如下:
1.原料
堇青石蜂窝,上海康宁公司生产,400孔,尺寸15mm×20mm,比表面积0.3m2·g-1;拟薄水铝石粉,山东铝业公司生产,比表面积200 m2·g-1,600℃焙烧8h,得到的活性Al2O3 粉比表面积为166 m2·g-1
2.涂层浆液的制备
铝溶胶的制备:将拟薄水铝石粉与去离子水按比例加入到三口烧瓶中混合,添加尿素(尿素与拟薄水铝石粉的质量比为1:2,室温下搅拌,滴加浓硝酸调节浆液pH=4,胶溶反应30min,得到稳定的铝溶胶。Al2O3浆料的制备:将拟薄水铝石粉在600℃焙烧8h,得到活性Al2O3粉,与去离子水混合,滴加浓硝酸调节pH=4,在变频行星式球磨机(XQM-2L型,南京科析实验仪器研究所,氧化锆球)球磨46h,得到Al2O3浆料。混合浆液的制备:将一定比例的拟薄水铝石粉和活性Al2O3粉混合,添加去离子水和尿素,用浓硝酸调节pH=4,球磨46h,得到混合浆液。
3.堇青石蜂窝的涂层方式
取若干堇青石蜂窝样品,于搅拌流动的浆液中浸没15min,取出后用空气枪吹除多余浆液,烘箱120℃干燥12h,在马弗炉按程序升温对蜂窝样品进行焙烧,升温速率为2℃·min-1,至600℃稳定8h,冷却,即得到有Al2O3涂层的蜂窝样品。
涂层量计算公式:
实验中通过黏度、SEM、BET和超声振荡等分析测试手段,着重考察了涂层浆液固含量和黏度对蜂窝涂层量、比表面积和牢固度的影响,比较了采用不同方法进行涂层的效果。结果表明,铝溶胶的涂层具有牢固度高的特点,缺点是比表面积小;Al2O3浆料的涂层比表面积较大,但牢固度较差。而混合浆液法利用铝溶胶作为Al2O3浆料的胶联剂,结合上述两种涂层方法的优势,涂层后的蜂窝既具备大的比表面积(达59m2·g-1),又保持了较高的涂层牢固度,而且涂层工艺简单可控,有利于工业化应用。
华金铭, 蔡英灵等,采用改进的原位合成法(原位-浸涂法)在蜂窝状堇青石载体表面制备了多孔氧化铝涂层。着重研究了制备条件对涂层负载、晶相及其孔结构性质的影响,并与其他方法制备的涂层进行了比较。在制作蜂窝状堇青石载体内表面涂层负载时,采用了传统浸涂法,原位合成法以及原位-浸涂法。具体制作方法如下所示:
1. 传统浸涂法
将去离子水加入到玻璃容器中,然后通过超级恒温槽加热至83℃恒温,再慢慢加入异丙醇铝(改变异丙醇铝的加入量,以调节水与异丙醇铝的摩尔比).加料完毕,回流搅拌2h,然后敞口搅拌,蒸除水解反应生成的异丙醇.滴加稀HNO3(V(H2O)/V(HNO3)=3,下同),调节溶液pH值至3.5~4.0,继续回流搅拌18h.将蜂窝状堇青石载体浸渍于上述溶胶10min,取出后用洗耳球吹除其通道内的溶胶,经120℃干燥20 min,300℃焙烧20 min,称量.重复上述步骤,最后经500℃焙烧3 h,称量。
2. 原位合成法
将玻璃容器中的去离子水加热至83℃恒温,然后慢慢加入异丙醇铝.回流搅拌0.5h后,放入蜂窝状堇青石载体。继续回流1.5 h,再敞口蒸除水解反应生成的异丙醇.滴加稀HNO3,调节溶液pH值至3.5~4.0,继续回流搅拌18 h.取出峰窝状堇青石载体用洗耳球吹除其通道内的溶胶,经120℃干燥20 min,300℃焙烧20 min,称量。重复上述步骤,最后经500℃焙烧3h,称量。
3.原位-浸涂法
先采用原位合成法在蜂窝状堇青石载体上涂敷Al2O3涂层,然后利用原位合成过程所形成的溶胶,将已涂覆的载体继续进行浸渍涂覆。经过对比三种制作方法结果表明,采用多次原位合成法制备能提高氧化铝涂层的牢固度,但每次负载量偏低;原位-浸涂法适宜的制备参数为:水解温度83℃,水/异丙醇铝摩尔比60,pH值3.5~4.0,焙烧温度500℃。原位-浸涂法有利于制备Al2O3涂层,具有较好的牢固度,而且涂层的孔径分布窄,具有较大的比表面积、比孔体积和平均孔径。
沈美庆,王军等[11]研究了通过添加La2O3对γ-Al2O3性能的影响。制作载体过程中,以分析纯硝酸铝为起始原料,用氨水为沉淀剂,采用共沉淀法制备氧化镧改性超细氧化铝,控制溶液的pH=7为沉淀终点。老化适宜时间后用去离子水洗去溶液中的NO3-及未完全反应的其他离子,再用分析纯无水乙醇置换沉淀中的水分。以分析纯无水乙醇为干燥介质进行超临界干燥,再经焙烧得所需改性氧化铝粉样品。
进行堇青石蜂窝陶瓷载体二载图层的制备过程中,主要采用涂浆工艺制备二载涂层,浆液由硝酸铝溶液或铝溶胶与氧化铝粉及添加剂混合球磨24 h而得。将氧化物与硝酸盐或胶体混合的基本设想是:作为成膜剂的硝酸盐或胶体,高温分解后起一种粘结剂的作用;加入氧化物的目的在于破坏膜,使膜变厚而不脆,并具有较高的表面积;氧化铝选用本研究中采用超临界干燥法制得的纳米氧化铝和市售的活性γ-Al2O3,采用相同工艺制浆、涂附,并进行比较。硝酸铝溶液由分析纯Al(NO3)3·9H2O加水溶解而成。铝溶胶由金属铝和盐酸反应而得,在铝溶胶的制备过程中铝对氯的比例为Al/Cl=1.2。
筛选20~30目破碎的堇青石蜂窝陶瓷载体,用10%的稀硝酸酸洗6h,烘干。按等体积浸渍法浸渍堇青石陶瓷载体于浆液中,阴干2 h,于373 K烘干2 h,在预定的温度下焙烧一定时间,自然冷却即得复合载体,氧化铝涂层的负载量为10%。将所得样品于1273 K焙烧5 h,通过BET方法测试比表面,考察复合载体的高温热稳定性。
研究发现在γ-Al2O3中添加La2O3可以有效地提高氧化铝的热稳定性,而且添加量的最佳值范围为3%~4% La3+/Al3+,La2O3修饰γ-Al2O3时,La2O3优先锚定在Al2O3的体相与表面的缺陷中,占据了表面活性位,降低了表面能,阻抑了表面或体相中Al3+和O2+的扩散及γ-Al2O3成核过程,从而有效地抑制了Al2O3相
变和烧结的发生,提高了氧化铝的热稳定性。
吴昊等[12],以铝溶胶为黏结剂,采用浆液浸涂法对堇青石蜂窝陶瓷基体进行涂覆,制备整体式脱硝催化剂的TiO2涂层。制备过程中,将一定量的拟薄水铝石尿素和一定浓度的硝酸于室温下磁力搅拌至均匀分散,得到乳白色透明铝溶胶。将TiO2、一定浓度的硝酸和添加剂按比例加入烧杯中,磁力搅拌0.5h后加入铝溶胶,搅拌至均匀后得到所需的TiO2浆液。将堇青石蜂窝陶瓷基体浸没在TiO2浆液中3min,取出后用压缩空气吹去孔道内多余的残液,于烘箱中120℃下干燥5h,并在马福炉中500℃下焙烧5h,即得到负载TiO2涂层的蜂窝陶瓷基体。研究发现,TiO2涂层可使涂层堇青石蜂窝陶瓷载体的比表面积明显增加,尿素和六次甲基四胺这两种添加剂可在一定程度上改善涂层颗粒的分散程度,为负载催化剂活性组分提供较为理想的载体。
宋晓岚等[13]研究了pH值以及添加分散剂等因素对水相体系纳米γ-Al2O3悬浊液稳定性的影响。研究结果表明溶液pH值约在4时,纳米γ-Al2O3粉末的润湿性最好,此时浆料的Zeta电位绝对值较高,黏度较小,加入异丙醇胺作为分散剂后,体系的Zeta电位绝对值增大,从而加强了浆料的分散稳定性,浆料黏度随之降低。在纳米γ-Al2O3固含量为6%的浆料中,加入γ-Al2O3粉体的1%的异丙醇胺作为分散剂,同时控制浆料pH值约为4时,可获得长时间不沉降的稳定浆料。
邓斌等[14] 采用胶体与表面化学中的“电空间稳定机制”,以聚甲基丙烯酸铵(Darvan C)作为分散剂,以沉降高度作为衡量浆料稳定性的主要参数,研究Al2O3粉末水悬浮液的流变特性及分散剂Darvan C加入量对Al2O3浆料稳定性的影响。通过研究发现纯Al2O3水悬浮液的等电点pH=9.0左右,当pH<9.0时,粉末带正电,当pH>9.0时,粉末带负电,加入分散剂Darvan C后等电点移至pH=2.0附近。分散剂的量并非越多越好,沉降实验结果表明,在pH=10左右,分散剂的加入量为0.25wt%时,可制备固相含量达58vol%的稳定性和分散性好的Al2O3陶瓷浆料。
董倩等[15]通过文献调研发现蜂窝状陶瓷载体催化剂的制备主要分两种方法即先涂层后负载和先负载后涂层。
先涂层后负载目前氧化铝涂层浆液的制备方法主要有如下三种:
1.溶胶-凝胶法制备铝溶胶,典型的步骤是先制备溶胶——假勃姆石(AlOOH)︰氨水︰0.3 mol/L硝酸=2︰1︰5。干燥的规整载体在溶胶中蘸湿,空气排空,旋转干燥,然后在高温下焙烧成γ-Al2O3涂层。
2. 以活性氧化铝粉体为原料制备涂层浆液,具体为:将拟薄水铝石粉在600℃焙烧,得到活性γ-Al2O3粉,与去离子水混合,滴加浓硝酸调节,球磨机球磨,得到γ-Al2O3浆料。
3. 以拟薄水铝石为原料制备铝溶胶,然后在载体上涂覆以形成氧化铝涂层的溶胶凝胶方法。具体操作为:在拟薄水铝石干胶粉中加入一定量的HNO3进行胶溶,并加入少量的尿素作为分散剂,高速搅拌,即得到铝溶胶。将堇青石蜂窝陶瓷载体样浸没在上述铝溶胶中,取出吹掉载体孔道中的多余溶胶,干燥,焙烧,即得到具有氧化铝涂层的蜂窝陶瓷载体。
活性组分的负载有浸渍法、离子交换法、沉积-沉淀法、溶胶-凝胶法等方法。最常见的是用活性组分前驱体的溶液浸渍第二载体涂层,然后烘干、焙烧转变成活性物种。
先负载后涂层催化剂制备方法为称取一定量含有活性组分的溶液,加入氨水调节前驱液到预定pH。称取Al2O3粉末在上述溶液中浸渍一段时间,抽滤后加热烘干,随后高温焙烧,得到负载有活性物质的Al2O3粉体。采用浆料涂覆法制备整体催化剂。称取一定比例的催化剂粉体、增稠剂和水,经过一段时间的球磨配成浆料。蜂窝陶瓷基体在浆料中浸渍后取出,用空气枪吹去多余浆料,干燥,高温焙烧,即可得到负载有活性物质的整体催化剂。
曾尚红等[16]使用浸渍法、粉末涂覆法、沉积沉淀浸渍法、溶胶高温分解法、
原位溶液燃烧法和微乳液法制备了CuO-CeO2/Al2O3/FeCrAl整体催化剂,并运用扫描电镜、X射线衍射、程序升温还原、超声波振动和热振荡等手段研究了制备方法对活性组分的负载及其分布、催化剂结构、粘附稳定性和催化CO优先氧化反应性能的影响。各方法的具体制备过程为: 1. 浸渍法
将硝酸铈溶液与氨水并流滴入蒸馏水中, 快速搅拌,控制溶液pH值为10±0.5. 滴定结束后老化2h,过滤,水洗,搅拌8 h后于 95℃水浴中老化1 h, 制得溶液 A. 将涂覆铝溶胶的金属载体浸渍于溶液A中,3 min 后缓慢取出, 干燥, 在 600℃
焙烧 1 h, 然后浸渍于1.0 mol/L 硝酸铜溶液中, 3 min 后缓慢取出, 干燥,在600℃ 焙烧 1 h. 重复浸渍、干燥和焙烧步骤, 直至增重达0.09 g/cm3。 2. 沉积沉淀-浸渍法
配制1.0 mol/L 硝酸铜溶液, 用氨水滴定至溶液pH值为10时停止. 然后将上述溶液A过滤, 滤饼置入硝酸铜溶液中,搅拌30min,制得溶液B. 将涂覆铝溶胶的金属载体浸渍于溶液 B中,3min后缓慢取出,干燥,于600℃ 焙烧 1 h. 重复浸渍、干燥和焙烧步骤,直至增重达0.09 g/cm3。 3. 粉末涂覆法
将溶液B过滤,干燥,600℃ 焙烧2h制得催化剂C. 将催化剂C研磨后过160目筛, 分散在乙醇-乙酰丙酮混合液 (体积比为1)中, 使固含量为 10%, 球磨10h, 制成涂覆液。将涂覆铝溶胶的金属载体浸于涂覆液中,3min后缓慢取出, 干燥后于600℃煅烧 1 h。重复浸渍、干燥和焙烧步骤,直至增重达0.09g/cm3。 4. 溶胶高温分解法
将硝酸铜、硝酸铈和柠檬酸(CA)加入到蒸馏水中, 其中Cu:(Cu + Ce):CA (摩尔比) 为0.15:1:1. 混合溶液在70℃水浴中加热6h, 即形成柠檬酸盐胶体溶液. 将预处理的金属载体升温到 600℃, 保温10min.然后迅速插入上述胶体溶液中,10s后缓慢取出。室温干燥2h,80℃干燥10h. 将干燥好的样品置入马弗炉中,以5℃/min 的速率升至600℃焙烧1 h. 重复以上步骤直到载重量达0.04 g/cm3。 5. 原位溶液燃烧法
将硝酸铜、硝酸铈和尿素配制成活性溶液, 使Cu/(Cu + Ce) 摩尔比为0.15, 尿素/硝酸盐摩尔比为4.17, 活性溶液浓度为200g/L。将载体浸渍于上述溶液中,3min 后缓慢取出, 吹掉多余溶液. 于550℃焙烧1h。 6. 微乳液法
取5g十六烷基三甲基溴化铵和10ml正丁醇,溶于50ml环己烷中. 将混合溶液放在超声波中振荡,直到溶液澄清透明。配制1.0mol/L的硝酸铜-硝酸铈混合溶液, 其中Cu/(Cu + Ce)摩尔比为0.15。在超声振荡条件下, 将硝酸铜-硝酸铈混合溶液逐滴加入到透明溶液中,直到形成浅褐色透明的微乳液。将涂覆铝溶胶的金属载体缓慢浸渍于微乳液中,3min后匀速拉出, 快速置入550℃马弗炉中焙烧 1 h. 重复浸渍、焙烧步骤,直至增重达0.03g/cm3。
运用扫描电镜、X射线衍射、程序升温还原、超声波振动和热振荡等手段对6中制备方法的催化剂进行研究后发现,溶胶高温分解法、原位溶液燃烧法和微乳液法制备的金属整体催化剂表现出优良的催化CO优先氧化反应性能和较高的粘附稳定性, 因此是可供选择的制备整体催化剂的方法。
综上所述,整体催化剂的浆料的制备方法主要有三种:1.使用溶胶-凝胶法制
得氧化铝浆料;2.以活性氧化铝粉为原料制备涂层浆料;3.以拟薄水铝石为原料制备涂层浆料。然后通过浸渍法、离子交换法、沉积-沉淀法、溶胶-凝胶法等方法将活性组分负载在涂层上得到整体催化剂。虽然以上三种浆料的制备方法各有各的有点,但在活性物质的负载量问题上仍然有较多的问题需要进行研究。
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