2017-2018学年上学期期末复习备考之精准复习模拟题高三化学单科B

2017-2018学年第一学期期末复习备考之精准复习模拟题

高三化学试题B卷

(测试时间：90分钟 满分 100分)

姓名： 班级： 得分：

一、选择题(本题包括16小题，每小题3分，共48分)

1．化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中,正确的是（ ）

A．服用铬含量超标的药用胶囊会对人体健康造成危害

B．酒精溶液可以使蛋白质变性，酒精纯度越高杀菌消毒效果越好 C．食品袋中放置的CaO可防止食品氧化变质

D．“酸雨”是由大气中的碳、氮、硫的氧化物溶于雨水造成 【答案】A

2．下列说法正确的是

A．煤经过气化和液化两个物理变化，可变为清洁能源

B．现代科技已经能够拍到氢键的“照片”，直观地证实了水分子间的氢键是一个水分子中的氢原子与另一个

水分子中的氧原子间形成的化学键

C．明矾净水时发生了化学及物理变化，能起到净水作用，而没有杀菌、消毒的作用 D．用活性炭为糖浆脱色和用次氯酸盐漂白纸浆的原理相同 【答案】C

【解析】煤的气化和液化都是化学变化，选项A错误。氢键使一种特殊的分子间作用力，不属于化学键，选项B

错误。明矾净水的原理是，明矾电离的铝离子水解得到氢氧化铝胶体，胶体吸附水中的杂质一起凝聚，没有表现出消毒杀菌的能力，选项C正确。活性炭脱色是利用其吸附的能力，属于物理变化。次氯酸盐漂白，是因为次氯酸盐和空气中的二氧化碳作用得到次氯酸，利用次氯酸的强氧化性漂白，属于化学变化。选项D错

误。

3．下列物质的转化在给定条件下，不能一步实现的是

A．S→SO3→H2SO4→SO2 B．Si→SiO2→Na2SiO3→H2SiO3 C．NaCl→Cl2→HCl→MgCl2 D．Fe2O3→Fe→FeCl3→FeCl2 【答案】A

【解析】A．S与氧气反应只能生成SO2，故S无法直接转化为SO3，转化不能都由一步反应实现，选项A选；B．Si

与氧气反应生成二氧化硅，SiO2与氢氧化钠反应生成Na2SiO3和水，Na2SiO3与盐酸反应生成H2SiO3和氯化钠，转化能由一步反应实现，选项B不选；C．电解熔融的氯化钠生成钠和氯气，氯气与氢气反应生成氯化氢，盐酸与氢氧化镁反应生成氯化镁和水，转化能由一步反应实现，选项C不选；D．氧化铁与铝发生铝热反应生成氧化铝和铁，铁与氯气反应生成氯化铁，氯化铁与铁反应生成氯化亚铁，转化能由一步反应实现，选项D不选。答案选A。

4．通过不同的水处理方法可以得到不同质量标准的水，以满足人民生产、生活的用水需要。下列处理方法不正．．

确的是 ．

A．用ClO2、O3代替氯气进行自来水消毒

B．用高铁酸钠（Na2FeO4）处理水中的微生物和细菌 C．用Na2SO4·10H2O等处理含有Mg2、Ca2的硬水

＋

＋

D．用Na2S处理工业废水中的Cu2、Hg2等重金属离子

＋

＋

【答案】C

5．设NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A．80℃时，1L pH=l的硫酸溶液中，含有的OH-数目为10-13NA

B．向含有FeI2的溶液中通人适量氯气，当有1molFe2+被氧化时，该反应转移电子数目为3NA C．l00g质量分数为46%的乙醇水溶液中氧原子数为4NA

D．以Mg、Al为电极,NaOH溶液为电解质溶液的原电池中，导线上流过NA个电子 【答案】C

【解析】A．80℃时，Kw>1×10，1LpH=l的硫酸溶液中，c(OH)=

－

-14-

cH???Kw1?10?14>mol/L=1×10-13mol/，含有的?11?10OH-数目大于10-13NA，故A错误；B．还原性：I>Fe2+，向含有FeI2的溶液中通人适量氯气，当有1molFe2+被氧化时，I已经完全被氧化，该反应转移电子数目不能确定，故B错误；C．l00g质量分数为46%的乙醇水溶液中含有46g即1mol乙醇和54g即3mol水，氧原子数为4NA，故C正确；D．以Mg、Al为电极，NaOH溶液为电解质溶液的原电池中，导线上流过的电子数无法确定，故D错误。故选C。 6．Solvay法制取新型水处理剂ClO2 的化学方程式为2KC1O3 +CH3OH+H2SO4＝ 2C1O2↑+K2SO4+HCHO+2H2O。下列说法错误的是

A．KC1O3在反应中得到电子 B．1molKClO3参加反应有2mol电子转移 C．CH3OH在反应中被氧化 D．C1O2 是还原产物 【答案】B

－

7．某药物R的结构如图所示。下列说法不正确的是

A．R含有的官能团是羧基、羟基

B．R能发生取代反应、加成反应、氧化反应 C．用金属的可以检验R分子中的羟基 D．R分子中至少有7个碳原子共平面 【答案】C

【解析】A．根据R的结构简式，含有的官能团有羧基、羟基，故A正确；B．R含有的官能团有羧基能发生取

代反应、羟基能发生取代反应、氧化反应，含有苯环，能发生加成反应，故B正确；C．羧基也能与金属钠反应放出氢气，用金属的不能检验R分子中的羟基，故C错误；D．苯环是平面结构，羰基也是平面结构，

单键可以旋转，因此R分子中至少有7个碳原子()共平面，故D正确；故选C。

点睛：有机物中的原子共平面问题可以直接联想甲烷的正四面体结构、乙烯的平面型结构、乙炔的直线型结构和

苯的平面型结构，对有机物进行肢解，分部分析，另外要重点掌握碳碳单键可旋转、双键和三键不可旋转。本题的易错点为C，要注意掌握常见官能团的性质。

8．甲乙丙丁戊是中学常见的无机物，他们的转化关系如图所示（某些条件和部分产物已略去）。下列说法错误的

是

A．若戊为一种强碱且焰色反应为黄色，则反应①②可能都属于氧化还原反应 B．常温下，若丙为无色气体，戊为红棕色气体，则甲、乙可能是铜和稀硝酸 C．若甲为硫磺燃烧产物，丁为水，则戊不可用于干燥甲 D．若甲为浓盐酸，乙为MnO2，则戊可能使品红褪色 【答案】C

9．进行下列实验，相关说法正确的是

A．图甲：蒸干CuSO4饱和溶液，制备CuSO4·5H2O晶体 B．图乙：可形成红色喷泉，证明HC1极易溶于水

C．图丙：配一定物质的量浓度NaOH溶液，若定容时视线如图，则所配NaOH溶液浓度偏低 D．图丁：除去碳酸氢钠固体中的少量碳酸钠 【答案】B

10．已知a、b、c、d四种短周期主族元素，在周期表中相对位置如下图所示，下列说法正确的是

A．a、c两元素的最高正价一定相等

B．d的原子序数不可能是b的原子序数的3倍

C．c的最高价氧化物对应的水化物可溶于d的最高价氧化物对应的水化物 D．若c元素最高价氧化物对应的水化物是强酸，则d元素的单质具有强氧化性 【答案】D

【解析】若a是氧元素，则c是硫元素，最高正价不相等，故A错误；若b是Be元素，则d是Mg元素，d的

原子序数是b的原子序数的3倍，故B错误；若c的最高价氧化物对应的水化物是氢氧化铝，则d的最高价氧化物对应的水化物是硅酸，氢氧化铝难溶于硅酸，故C错误；若c元素最高价氧化物对应的水化物是强酸，则c是S，d是氯元素，氯气具有强氧化性，故D正确。

11．已知在25 ℃、1.01×105 Pa下，1mol氢气在氧气中燃烧生成气态水的能量变化如下图所示，下列有关说法正

确的是（ ）

A．H2O分解为H2与O2时放出热量

B．热化学方程式为：2H2(g) + O2(g) ＝ 2H2O(g) ΔH = -490 kJ·mol-1 C．甲、乙、丙中物质所具有的总能量大小关系为甲>乙>丙 D．乙→丙的过程中若生成液态水，释放的能量将小于930 kJ 【答案】B

【解析】A、氢气和氧气反应生成1mol水的△H=反应物键能和-生成物键能和

=436KJ/mol+249KJ/mol-930KJ/mol=-245KJ/mol，反应放热，所以水分解吸热，故A错误；B、据A分析，生成1mol水时放出245KJ的热量，则热化学方程式为：

2H2(g) + O2(g) ＝ 2H2O(g) ΔH = -490 kJ·mol-1，故B正确；C、断键吸收能量，成键释放能量，甲、 乙、丙中物质所具有的总能量大小关系为乙＞甲＞丙，故C错误；D、水蒸气变成液态水会放热， 乙→丙的过程中若生成液态水，释放的能量将大于930 kJ，故D错误；故选B。

点睛：正确读懂图像是解题的关键。上图表示了1mol氢气和0.5mol氧气反应生成1mol水的过程中的能量变化，

断键吸收能量，成键释放能量，△H=反应物键能和-生成物键能和。 12．下列实验方案能达到实验目的是

选项 A 实验方案 将硫酸酸化的H2O2溶液滴入Fe(NO3)2溶液中，溶液变黄 相同条件下，向两支盛有相同体积不同浓度H2O2溶液的试管中分别滴入等体积等浓度的CuSO4溶液和FeCl3溶液 取a g铝箔与足量氢氧化钠溶液充分反应，逸出的气体通过浓C 硫酸后，测其体积为V L（已转化为标准状况下） D 【答案】C

比较不同反应的反应热数据大小 测定铝箔中Al2O3含量 实验目的或结论 证明氧化性：H2O2>Fe3+ 探究CuSO4、FeCl3对H2O2分解速率的影响 B 判断反应速率的快慢 应产生气体，氧化铝与氢氧化钠溶液反应不产生气体，根据生成气体的体积可确定铝的质量，因此可确定氧化铝的含量，可达到实验目的，故C正确；D项，在相同外界条件下不同物质的反应热不同，反应速率可能不同；同一物质在不同的条件下，反应速率可能不同，因此不能用反应热数据的大小判断不同化学反应的反应速率快慢，故D错误。

13．T K时，向2.0L恒容密闭容器中充入0.10molCOCl2，发生反应COC12?g?C12?g??CO?g?，经过一段

时间后反应达到平衡。反应过程中测得的部分数据见下表，下列说法正确的是

A．T K时该反应的化学平衡常数为

1 75B．反应在前2s的平均速率v?CO??0.015mol·L-1·s-1

C．保持其他条件不变，升高温度，若新平衡时c(C12)=0.038mol·L-1，则反应的△H<0 D．平衡后向上述容器中再充入0.10molCOCl2，平衡正向移动，COCl2的转化率增大 【答案】A

所以平衡常数K=

0.02?0.021? ，A项正确；B．由表中数据可知2s内，△n（CO）=0.03mol，则v（Cl2）

0.0375=0.0075mol·L-1·s-1，B项错误；C．原平衡时c(C12)= 0.02mol·L-，保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(C12)=0.038mol·L-1>0.02mol·L-说明升高温度平衡正向移动，则该反应是吸热反应ΔH >0；C项错误；D．平衡后向上述容器中再充入0.10molCOCl2，相当于增大了压强，平衡最终逆向移动，COCl2的转化率减小，D项错误；答案选A．

点睛：本题D项为易错点，认为充入COCl2平衡正向移动COCl2的转化率就会增大，实际上充入COCl2相当于

加压，平衡最终会向左移动，COCl2的转化率减小。

14．Li-Cu-空气燃料电池的原理示意如图，电池通入空气腐蚀铜电极而产生正极反应物Cu2O。下列有关说法正确

的是

A．电池工作时，正极上有金属锂析出 B．电池工作时,负极区溶液中c(OH-)增大

C．电池放电过程中的总反应为:2Cu+2Li++2OH-=2Li+Cu2O+H2O D．停止通入空气一段时间，电池将停止放电 【答案】D

点睛：本题考查了原电池原理，明确原电池负极上得失电子及电极反应式是解本题关键，注意把握Cu在整个过

程中的作用。放电时，锂失电子作负极，Cu上O2得电子作正极，负极上电极反应式为Li-e-═Li+，正极上电极反应式为Cu2O+H2O+2e=2OH+2Cu，电解质溶液中阳离子向正极移动，阴离子向负极移动，据此分析解答。

15．25℃时将浓度均为0.1mol·L-1、体积分别为Va和Vb的HA 溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持

Va+Vb=100mL，Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示，下列说法正确的是

－

－

A．a→c 过程中水的电离程度始终增大 B．b点时，c(B+)=c(A-)=c(H+)=c(OH-)

C．c点时，

??随温度升高而减小 c?OH??c?HA?cA??D．相同温度下，Ka(HA)>Kb(BOH) 【答案】C

【解析】A．b点中和反应恰好完全进行，a→b剩余酸越来越少，溶液酸性逐渐减弱，水的电离程度增大，b→c

剩余碱越来越多，溶液碱性逐渐增强，水的电离程度减小，故A错误；B．溶液中电荷守恒：c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)，b点时，pH=7，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，所以c(B+)=c(A-)，溶液中c(H+)和c(OH-)很小，所以c(B+)=c(A+)>c(H+)=c(OH-)，故B错误；C．0.1mol·L-1HA溶液pH=3，说明HA是弱酸，c点时溶质为BA、BOH，水解常数Kb=

c?HA?c(OH?)cA-??随温度升高而增大，所以

c?A-?c?OH??c?HA?-随温度升高而减

小，故C正确；D．Va=Vb=50mL时HA与BOH恰好完全反应，pH=7，所以相同温度下，Ka(HA)=Kb(BOH)，故D错误。故选C。

点睛：解答本题需要先弄明白图示含义，图中酸溶液由多到少，同时，碱溶液由少到多，而且0.1mol·L-1HA溶

液pH=3，0.1mol·L-1BOH溶液pH=11。接着问题的解决就可以“顺藤摸瓜”。

16．水溶液X中只可能含有K、Mg2、Al3、AlO2—、SiO32—、SO32—、CO32—、SO42—中的若干种离子。某同

＋

＋

＋

学对该溶液X进行了如下实验;下列判断正确的是( )

A．气体甲一定是纯净物

B．K、AlO2—和SiO32—一定存在于溶液X中

＋

C．沉淀甲是硅酸和硅酸镁的混合物

D．凭以上实验能确定SO42—是否存在于溶液X中 【答案】B

逆推可知溶液X中一定存在AlO2—；SO42—不能确定。A、若CO32—、SO32—同时存在，则气体甲是混合物，故A错误；B、根据上述分析，K、AlO2—和SiO32—一定存在于溶液X中，故B正确；C、沉淀甲是H2SiO3，

＋

没有硅酸镁，故C错误；D、上述实验不能够确定是否含有SO42—，故D错误。故选B。

二、非选择题(本题包括5小题，其中17、18、19是必选题，20和21任选一题作答，共52分)

17．食用二氧化硫漂白过的食品，对人体的肝、肾脏等有严重损害。某科研小组设计实验检验二氧化硫的漂白性。

回答下列问题： （一）二氧化硫的制备

实验室一般采用亚硫酸钠与硫酸（浓硫酸与水1:1混合）反应制取二氧化硫：

（1）欲收集一瓶干燥的二氧化硫，选择上图中的装置，其最佳连接顺序为：________（按气流方向，用小写字母表示）。

（二）二氧化硫性质的检验

将上述收集到的SO2通入下列装置中，在一定温度下按图示装置进行实验。

（2）根据上述实验，回答下列问题：

序号 实验现象 ① ② ③ ④ _________________________ 品红试液褪色 ________________________ 溶液变浑浊，有黄色沉淀生成 解释原因 _________________________ SO2具有漂白性 反应的离子方程式____________________ SO2+2H2S=3S↓+2H2O （3）实验中发现Na2SO3可能部分变质，现需测定Na2SO3的纯度，称15.0g Na2SO3样品，配成250mL溶液，

取25.00mL溶液，用0.20 mol·L―1酸性KMnO4溶液进行滴定，达到滴定终点时消耗KMnO4溶液20.00mL。

达到滴定终点时锥形瓶中溶液颜色变化是________________________，样品中Na2SO3质量分数是_______。

【答案】b→c→d→e→f→g 石蕊试液变红 石蕊试液变红说明SO2是酸性气体 KMnO4溶液颜色褪色（“褪色”

写成“变浅”也可酌情给分） 5SO2+2H2O+2MnO4-=2Mn2++5SO42-+4H+ 由无色变为紫红色 84%

（2）二氧化硫为酸性气体，所以能使①中石蕊试液变红，具有漂白性，能使②中品红溶液褪色，具有还原性，发生反应5SO2+2H2O+2MnO4-=2Mn2++5SO42-+4H+，能使③中酸性高锰酸钾褪色，具有氧化性，能与④中硫化钠发生价态归中反应生成硫单质，SO2+2H2S=3S↓+2H2O，④中溶液浑浊，生成淡黄色沉淀；故答案为：石蕊试液变红；石蕊试液变红说明SO2是酸性气体；KMnO4溶液颜色褪色；5SO2+2H2O+2MnO4-=2Mn2++5SO42-+4H+

（3）酸性KMnO4溶液进行滴定亚硫酸钠溶液，滴入最后一滴，溶液呈紫红色且半分钟不变化，证明反应达到终点，用高锰酸钾滴定亚硫酸钠，依据方程式得： 5SO32-+6H++2MnO4-=5SO42-+2Mn2++3H2O 5 2 n 0.20mol/L×0.02L 则：5：2=n：0.20mol/L×0.02L

解得n=0.01mol，则15.0g样品中含有亚硫酸的质量为0.01mol×10×126g/mol=12.6g，所以样品中亚硫酸钠的质量分数为

12.6g

×100%=84%；故答案为：由无色变为紫红色；84%。 15g

18．“碳化学”是绿色化学的重要组成部分。

（1）由CO2制备甲醇的过程发生的主要反应如下：

反应I: CO2(g)+ 3H2(g)

CH3OH(g)+ H2O(g) △H 1<0；

向2 L恒容密闭容器中充入3molH2和1.5molCO2，在一定条件下该反应l0min时达到平衡状态，二氧化碳的转化率a(CO2)=60%，则v(H2) =_________________________。(填字母)。 若要同时提高反应速率和甲醇的产量，以下措施一定可行的是

A．升高温度 B．缩小容器体积 C．分离出甲醇 D．增加CO2的浓度 （2）已知:CO2(g)+ 2H2(g)

C(s)+ 2H2O(g) △H =-90.0kJ/mol ；H2O（1）=H2O(g) △H =+44.0kJ/mol； C(s)

的燃烧热为394.0kJ/mol。则H2的燃烧热为_________kJ/mol。 （3）在某条件下，将4molH2和1molCO2，置于2L密闭容器中发生反应:

反应II :CO2(g)+4H(g) 反应Ⅲ: CO2(g)+H2(g)

CH4(g)+2H2O(g) △H2 CO(g)+H2O(g) △H3

CO2转化率、CH4和CO 选择性随温度变化情况分别如图所示(选择性: 转化的CO2中生成CH4或CO 的百分比)。

①反应II的△H2________(填“>”、“<“或“=\，理由是_________________________。

②350℃时，反应II 的平衡常数K=_______。为减少CO 在产物中的比率，可采取______的措施有______(例举一例回答)。

【答案】0.135mol·L-1·min-1 b d 286.0或ΔH =－286.0 ＜ 平衡后升高温度，CO2的转化率降低，可知该平

衡向逆反应方向移动，故该反应为放热反应 100 增大压强

2.7molv(H2) =2L=0.135mol·L-1·min-1；A．升高温度，平衡逆向移动，甲醇的产量减少，错误；B．缩小容器

10min体积，压强增大，反应速率增大，平衡正向移动，甲醇的产量增大，正确；C．分离出甲醇，甲醇的浓度减小，反应速率减慢，错误；D．增加CO2的浓度，反应速率增大，平衡正向移动，甲醇的产量增大，正确；故选bd，故答案为：0.135mol·L-1·min-1；b d；

（2）①CO2(g)+2H2(g)?C(s)+2H2O(g)△H=-90.0kJ/mol，②H2O（1）═H2O(g)△H=+44.0kJ/mol，C(s)的燃烧热

△H=-394.0kJ?mol-1，故热化学方程式为③C(s)+O2(g)=CO2(g)△H=-394.0kJ/mol，

11×①+×③-②得，H2(g)+ 221O2(g)=H2O(l)△H=-286kJ/mol，故答案为：286或△H=-286； 2（3）①反应II达到平衡状态后，随温度升高二氧化碳平衡转化率减小，说明正反应为放热反应，故＜0；原因是反应Ⅰ达到平衡状态后，随温度升高二氧化碳平衡转化率减小，说明正反应为放热反应，故答案为：＜；反应II达到平衡状态后，随温度升高二氧化碳平衡转化率减小，说明正反应为放热反应； ② CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g) 开始(mol) 1 4 0 0 变化(mol) 0.8 3.2 0.8 1.6 平衡(mol) 0.2 0.8 0.8 1.6， 则c(CO2)=

0.2mol0.8mol0.8mol=0.1mol/L，c(H2)= =0.4mol/L，c(CH4)= =0.4mol/L，c(H2O)= 2L2L2Lc?CH4?c2?H2O?0.4?0.821.6mol=0.8mol/L，则K===100，由图像知，为减少CO在产物中的比率，可442L0.1?0.4c?CO2?c?H2?采取的措施有增加压强或降低温度，故答案为：100；增加压强。 19．以粗镍(含少量Fe和Cr杂质)为原料制备醋酸镍的工艺流程如下:

已知:

离子 Fe3+ Cr3+ Ni2+ 4.3 5.6 6.9 8.9 开始沉淀pH 1.5 完全沉淀pH 2.8 回答以下问题:

（1）粗镍原料在酸浸前粉碎的原因是_______________。

（2）酸浸过程中，镍浸出率随时间变化如图。酸浸的最佳温度与时间分别为_____℃、_____min。

（3）酸浸中Ni 和浓硝酸反应的化学方程式为___________。

（4）加人试剂X 为_____(填下列提供试剂的序号)，可调节溶液pH 至______(填pH 范围)。

A．H2SO4 B．Cr2O3 C．NaOH D．Fe2O3

（5）进入“沉镍”步骤的滤液中c(Ni2+)= 2.0mol/L，若要处理1L该滤液使Ni2+ 完全沉淀[c(Ni2+)≤10-5mol/L]，

则需要加入Na2CO3固体的质量最少为______g。(已知NiCO3的Ksp=9.6×10-6，结果保留小数点后2 位有效数字)

【答案】增大固体接触面积，加快酸浸的速率 70 120 Ni+4HNO3(浓)=Ni(NO3)2+2NO2↑+2H2O C 5.6-6.9

313.76

并调节溶液的pH至5.6-6.9范围，让溶液中的Fe3+、Cr3+转化为Fe(OH)3、Cr(OH)3沉淀，故试剂X可用NaOH，答案选C（；5）要让1L （cNi2）＝2.0 mol· L1的溶液中Ni2完全反应需n(CO32-)=CV=2.0 mol· L1×1L=2mol。

＋

－

＋

－

9.6?10?6－1

要使溶液中c（Ni）≤10mol·L，需c(CO3)= ==0.96 mol·L。故加入的碳酸钠的?52?1?10c?Ni?2＋

－5

－1

2-

Ksp总物质的量为2mol+0.96mol=2.96mol，其质量为2.96mol ×106g/mol=313.76g。

点睛：本题考查了物质分离提纯基本操作和综合应用、溶度积常数的有关计算，注意把握常见物质或离子的分离

提纯方法。易错点为第（5）小题，已知NiCO3的NiCO3的Ksp=9.6×10-6，使1L该滤液中的Ni2+沉淀物完全，即[c（Ni2+）≤10-5mol?L-1]，求出碳酸根离子的浓度，然后求出其物质的量和质量，据此解答。 20．铜、硼、硅、砷等元素的化合物是制造新型激光武器和新型太阳能电池的重要材料。回答下列问题：

（1）基态硅（2814Si）原子中，电子占据的最高能层的轨道数有______个。 （2）已知：蓝色晶体（CuSO4·5H2O）? 天蓝色溶液?水过量氨气 深蓝色溶液?无水乙醇深蓝色晶体

①蓝色晶体中阴离子的空间构型是_________；

②天蓝色溶液中的阳离子是_____，其配体中心原子的杂化轨道类型是________； ③24.6g深蓝色晶体（其摩尔质量为246g.mol-1）中配离子含有的σ键数是_____； ④实验测得无水乙醇易溶于水，其原因是______________。

（3）砷化镓是具有空间网状结构的晶体，熔点为1230℃，是优良的第三代半导体材料。

①砷化镓属于________晶体。已知氮化硼与砷化镓属于同种晶体类型。则两种晶体熔点较高的是_____（填化学式），其理由是_________。上述两种晶体中的四种元素电负性最小的是_______（填元素符号）。 ②砷化镓晶胞结构如图所示。其晶胞边长为a pm，密度为_______g.cm-3。（砷化镓的摩尔质量为M g.mol-1，阿伏伽德罗常数为NA）

【答案】9 四面体 [Cu(H2O)4]2+ sp3 1.6NA 乙醇分子与水分子间存在氢键，乙醇分子和水分子都是极性分

子 原子晶体 BN 二者均为原子晶体，B、N间的键长比Ga、As的键长短，键能大 Ga 4Mx1030/a3NA

6?26?2?2?4=4，孤电子对数为=0，不含孤电子对，所以空间构型是正四面体结构；②蓝色晶226?2体溶于水得到天蓝色溶液中的阳离子是[Cu(H2O)4]2+；其配体H2O中心原子O原子杂化轨道数为=4，，

2子对为

采取sp3杂化方式；③每个配离子[Cu(NH3)4]2+含有的σ键数是3×4+4=16，故24.6g深蓝色晶体{[Cu(NH3)4]SO4?H2O }为0.1mol，其中配离子[Cu(NH3)4]2+含有的σ键数是0.1mol×16×NA mol-1=1.6NA；④乙醇分子与水分子间存在氢键，乙醇分子和水分子都是极性分子，故无水乙醇易溶于水；（3）①砷化镓是具有空间网状结构的晶体，熔点为1230℃，是优良的第三代半导体材料，与晶体硅相似，故砷化镓属于原子晶体；氮化硼与砷化镓都属于原子晶体，B、N间的键长比Ga、As的键长短，键能大，故BN晶体熔点较高；非金属性越强，电负性越强，则B、N、Ga、As四种元素电负性最小的Ga；②一个晶胞中含有As 8×+6×=4个，Ga在内部，共4个，即一个晶胞中含有4个砷化镓，其晶胞边长为apm=a×10-10cm，V=a3×10-30cm3，密

1812

4?Mg/molNA4M?1030度为3=。 ?3033a?10cmaNA点睛：本题考查了方程式的书写、分子空间构型以及杂化类型的判断、晶胞密度计算等知识，题目难度较大，注

意相关基础的把握和方法的积累。先根据分摊法计算每个晶胞含有多少个原子，再根据晶胞的边长，确定晶胞的体积，再根据ρ=

m计算密度。 V21．有机合成制药工业中的重要手段。G是某抗炎症药物的中间体，其合成路线如下：

已知：

（1）B的结构简式为 ______。

（具有还原性，极易被氧化）

（2）反应④的条件为 ___________ ；①的反应类型为 ____________ ；反应②的作用是_________ 。 （3）下列对有机物G的性质推测正确的是 __________（填选项字母）。

A．具有两性，既能与酸反应也能与碱反应 B．能发生消去反应、取代反应和氧化反应 C．能聚合成高分子化合物

D．1molG与足量NaHCO3溶液反应放出2molCO2 （4）D与足量的NaHCO3溶液反应的化学方程式为_______。 （5）符合下列条件的C的同分异构体有 _____种。

A．属于芳香族化合物，且含有两个甲基 B．能发生银镜反应

C．与FeCI3溶液发生显色反应

其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为6：2：2：1的是___（写出其中一种结构简式） （6）已知：苯环上有烷烃基时，新引入的取代基连在苯环的邻对位；苯环上有峰基时，新引入的取代基连

在苯一平的间位。根据题中的信息，写现以甲苯为原料合成有机物（

反应物反应物）的流程图（无机试

剂任选）。合成路线流程图示例如下：X?Y?目标产物_________________。

【答案】 浓硫酸、浓硝酸、加热 取代反应 保护酚轻基，以防被氧化 C

16种

或

【解析】C发生氧化反应生成D，由D的结构逆推，可知C为；A与B反应生成C，结合B的分

子式、给予的反应信息，可知B为，A为；D发生水解反应、酸化得到E为

；由G的结构简式可知，E发生硝化反应生成F，F再发生还原反应得到G。

（1）由上述分析可知，B的结构简式为：；

（4）D中羧基，水解得到羧酸与酚羟基均与NaOH反应，反应化学方程式为：

；

（5）C为,符合下列条件的C的同分异构体：a、属于芳香族化合物，且含有两个甲基，说明

含有苯环和2个?CH3；b、能发生银镜反应，说明含有?CHO；c、与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，则苯环上有四个取代基：2个?CH3、1个?OH、1个?CHO。

①若为苯环上H原子被?OH、?CHO取代，则当?OH在中1号位置，-CHO有3

种位置；当-OH在2号位置，?CHO有3种、3种位置，故共6种同分异构体；

②若为苯环上H原子被?OH、?CHO取代，则当?OH在中1号位置，-CHO有2种位置；

当-OH在2号位置，-CHO有2种位置；当-OH在3号位置，-CHO有3种位置，共7种同分异构体；③若为

苯环上H原子被?OH、?CHO取代，?OH有1种位置，而?CHO有3种位置。故符合

条件的同分异构体共有16种。其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为6:2:1:1的是或

。

（6）流程目的：→

。要将-CH3氧化为-COOH，且要在邻位引入1个-NH2。苯环上-CH3

可以在酸性高锰酸钾条件下被氧化为-COOH；据已知信息可知，可以先在甲苯上引入-NO2，即发生硝化反应；然后在Fe/HCl的条件下将-NO2还原为-NH2；而又已知-NH2极易被氧化，所以-CH3的氧化应在-NO2的还原之前。合成流程图为：

。

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