天津大学无机化学考试试卷（下册） 及 答案

天津大学无机化学考试试卷 （下册） 答案

一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画X）(每小题1分,共10分) 1、( X )在周期表中，处于对角线位置的元素性质相似，这称为对角线规则。 2、( X )SnS溶于Na2S2溶液中，生成硫代亚锡酸钠。 3、( X )磁矩大的配合物，其稳定性强。

4、( X )氧族元素氢化物的沸点高低次序为H2O>H2S>H2Se>H3Te。

5、( √ )已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值

为1.0?10-12。

6、( √ )如果某氢化物的水溶液为碱性，则此氢化物必为离子型氢化物。 7、( X )硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。

8、( √ )在浓碱溶液中MnO4-可以被OH-还原为MnO42-。

9、( √ )配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠。 10、( X )Pb(OAc)2是一种常见的铅盐，是强电解质。

二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(每小题1分,共20分) 1、在下列各种酸中氧化性最强的是............... ( B )。 (A)HClO3；(B)HClO；(C)HClO4；(D)HCl。

2、下列浓酸中，可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是............... ( C )。 (A)浓HCl；(B)浓H2SO4；(C)浓H3PO4；(D)浓HNO3。 3、用于说明Pb(Ⅳ)具有强氧化性的是............... ( D )。 (A)熵效应；(B)螯合效应；(C)屏蔽效应；(D)惰性电子对效应。

4、美国的阿波罗飞船上的天线是用钛镍合金制成的，这是因为钛镍合金. ............... ( C )。 (A)机械强度大； (B)熔点高； (C)具有记忆性能； (D)耐腐蚀。

5、在一溶液中加入淀粉溶液和少量NaClO溶液，得到蓝色溶液(a),继续加入NaClO后得一无色溶液，然后加入适量Na2SO3溶液，又复原为(a)，Na2SO3溶液逐渐过量时，蓝色褪去，成为一无色溶液(b)。由此可推断，(a)和(b)溶液含有............... ( B )。 (A)(a)I2，(b)SO42-、IO3-； (C)(a)I-，(b)H2S、IO3-；

(B)(a)I2，(b)SO42-、I-； (D)(a)I-，(b)H2S、I-。

6、下列各组离子中每种离子分别与过量NaOH溶液反应时，都不生成沉淀的是............... ( B )。 (A)Al3+、Sb3+、Bi3+；

(B)Be2+、Al3+、Sb3+； (D)Sn2+、Pb2+、Mg2+。

(C)Pb2+、Mg2+、Be2+；

7、在下列各盐溶液中通入H2S(g)不生成硫化物沉淀的是............... ( D )。 (A)Ag+；(B)Cd2+；(C)Pb2+；(D)Mn2+。

8、决定卤素单质熔点高低的主要因素是............... ( B )。

(A)卤素单质分子的极性大小； (B)卤素单质的相对分子质量的大小； (C)卤素单质分子中的化学键的强弱； (D)卤素单质分子的氧化性强弱。

1

9、下列各种酸性溶液，能稳定存在的是............... ( D )。

(A)CO32-, Al3+, Mg2+，(B) Br-, NO3-, K+, S2-；(C) CO32-, I-, Na+；(D)Cr2O72-, Fe3+, Co2+。

10、仅用一种试剂，即可将Ag+, Hg2+, Zn2+, Fe3+, Ni2+五种离子区分开，这种试剂可选用............... ( B )。 (A)NH3·H2O；(B)NaOH；(C)H2S；(D)Na2S。

11、下列离子在水溶液中发生歧化反应趋向最大的是............... ( C )。 (A) Fe2+；(B)Co2+；(C)Cu+；(D)Hg22+。

12、下列离子中，顺磁性最强的是............... ( D )。 (A)Ni2+；(B)V2+；(C)Ti3+；(D)Mn2+。

13、NaNO3受热分解的产物是............... ( B )。 (A)Na2O，NO2，O2；

(B)NaNO2，O2；

(D)Na2O，NO，O2。

(C)NaNO2，NO2，O2；

14、将铁粉与铜粉一起放入热硝酸中，充分反应后，铜有剩余，则溶液中还能大量存在的离子 是 ............... ( C )。

(A) Cu2+、Fe3+、NO3-；(B) Cu2+、Fe3+、H+； (C) Cu2+、Fe2+、NO3-；(D) Fe2+、Fe3+、NO3-。

15、下列各组物质中，不能共存的是............... ( B )。

(A) Pb2+、Fe3+；(B) S2-、Al3+；(C) Cu2+、Fe3+；(D) Cr2O72-、CrO42-。

16、欲从含有少量Cu2+的ZnSO4溶液中除去Cu2+，最好加入..............（ C ） 。 (A) NaOH；(B) Na2S；(C) Zn；(D) H2S。 17、下列酸中难溶的酸是..............（ B ） 。 (A) H3BO3；(B) H2SiO3；(C) H3PO4；(D) 冰醋酸。

18、下列各组离子，能用氨水分离的是..............（ B ） 。 (A) Mn2+、Sn2+；(B) Zn2+、Al3+；(C) Co2+、Cu2+；(D) Al3+、Fe3+。 19、下列氯化物中，属于共价化合物的是.............（ A ） 。 (A) HgCl2；(B)KCl；(C) MnCl2；(D) CaCl2。

20、下列各组物质，能自发发生反应的是............（ D ） 。 (A) Cu、Cu2+；(B) Cr2O72-、Cr3+；(C) MnO2、Mn2+；(D) SnCl4、Sn。

三、填充题（根据题意，在下列各题的横线处，填上正确的文字，符号或数值）(本题共10分) 1、在[Cu(NH3)4]2+配离子中，Cu2+采用_dsp2_杂化轨道成键，该配离子的几何构型为平面正方形。 2、Na2SO3与__硫粉__共热可制得Na2S2O3，Cl2可将Na2S2O3氧化为__ Na2SO4_。 3、Bi(OH)3在_NaOH_溶液中可被Cl2氧化为_NaBiO3_。

2

4、AlCl3双聚分子的结构式为：__；其中含有两个_3c-4e_键。

5、用作红色颜料的Fe2O3称为_铁红_。黄铁矿的化学式为__FeS2_。

6、在Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液，得到的沉淀是_Ag3PO4_。 7、H3BO3为_一_元__弱酸_,其水溶液显酸性的反应式为_H3BO3 + H2O_ [B(OH)4-] + H+ 。

8、欲增加I2在水溶液中的溶解度，可在其中加入__KI__, 原因是生成_I3-__。 9、变色硅胶能变色是因为含有__CoCl2__,吸水后颜色由__蓝色__变__粉红色__。 10、将固体Hg(NO3)2与单质Hg一起研磨,最终将生成__ Hg2(NO3)2__。 四、填表(本大题共5小题，总计10分) 1、鉴定下列离子

离子 Cr3+ PO43- 2、写出反应最终产物

物质 加入过量氨水并放置 3、

名称 硝酸二氯?四氨合铂(IV) 化学式 [PtCl2(NH3)4](NO3)2 配体 Cl-, NH3 配位原子 Cl, N Ni2+ [Ni(NH3)6]2+ Hg2+(NO3-) HgO?NH2HgNO3 Cr3+ Cr(OH)3 Mn2+ MnO(OH)2 加入试剂 过量NaOH、H2O2、Pb(NO3)2 (NH4)2MoO4 现象 黄色沉淀 黄色沉淀 主要产物 PbCrO4 (NH4)3PO4?12MoO3?6 H2O 4、下列分子中,除含有一般键外,还含有何种键?

分子 键的名称 5、 写出反应的主要产物

物质 加入H2O2

五、配平题（完成并配平下列各反应方程式）(每小题2分,共20分) 1、 PCl5 + 4H2O → H3PO4 + 5HCl

2、 Cr2O72- + 6I- + 14H+ → 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 3、 2Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + 2NaI

3

B2H6 3c-2e H2SO4 (p-d) π O3 ?34 KMnO4(H+) Mn2+, O2 [Cr(OH)4]- CrO42-, H2O PbS PbSO4, H2O MnO2 O2, H2O 4、 Al2O3 + 3K2S2O7 → Al2(SO4)3 + 3 K2SO4 5、Na2B4O7 + CoO → Co(BO2)2?2NaBO2

6、 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- → 2NiO(OH)↓ + 2Br- + 2H2O 7、Cr2O72- + 2Ba2+ + 2H2O → 2BaCrO4↓ + 2H+ 8、 2H3AsO3 + 3H2S → As2S3↓+ 6H2O

9、Hg2Cl2 + 2NH3 → Hg(NH2)Cl↓+ Hg↓ + NH4Cl 10、2Pb2+ + 2CO32- + H2O → Pb2(OH)2CO3↓+ CO2↑ 六、根据题目要求，解答下列各题(本题共8分) ： 根据下列实验确定数字1-8所代表的物质或现象：

白色沉淀（4）溶于热水棕色沉淀（ 2 ）浓HCl通入KI溶液气体（5）溶液（ 3 ）K2CrO4产物（8）现象（7）（6）CCl4层紫红色红色固体粉末 （ 1 ）HNO3

(1)____Pb3O4 ____ (2)___PbO2________ (3)_____Pb(NO3)2_______ (4)_____PbCl2________ (5)____Cl2_______ (6)____I2 _________ (7)_______黄色沉淀 _____ (8)_____PbCrO4______

七、计算下列各题(本大题共3小题，总计22分)

1、(本小题10分) 已知E(Ag+/Ag)=0.799V，K(AgBr)=5.0?10-13。E([Ag(S2O3)2]3-/Ag)=0.017V，计算[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数；若将0.10mol的AgBr固体完全溶解在1L的Na2S2O3溶液中，Na2S2O3的最小浓度应为多少？ 解：Ag+ + e → Ag

[Ag(S2O3)2]3- + e → Ag + 2S2O32- E(Ag+/Ag) = E([Ag(S2O3)2]3-/Ag)

所以：E(Ag/Ag) + 0.0592 lgc(Ag) = E([Ag(S2O3)2]/Ag) + 0.0592 lg即：0.799 – 0.017 = 0.0592 lg K([Ag(S2O3)2]3-) 则：K([Ag(S2O3)2]3-) = 1.62 ? 1013 AgBr + 2 S2O32-

[Ag(S2O3)2]3- + Br-

+

+

3-

c[Ag(S2O3)2]c(S2O3)22?3?

4

c[Ag(S2O3)2]?c(Br?)c(Ag?)3-K= = K(AgBr) ·K[Ag(SO)]?232() 2?c(Ag?)c2(S2O3)-1313

= 5.0?10 ? 1.62 ? 10 = 8.1

3?设 Na2S2O3的最小浓度应为x: 解得：x = 0.235 mol·L-1

0.1?0.1?8.1 2(x?0.2)即Na2S2O3的最小浓度应为0.235 mol·L-1

2、(本小题6分) 室温时在1.0L乙二胺溶液中溶解了0.010molCuSO4，主要生成[Cu(en)2]2+，测得平衡时乙二胺的浓度为0.054mol·L-1。求溶液中Cu2+和[Cu(en)2]2+的浓度。(已知K([Cu(en)2]2+)=1.0?1020) 解：设平衡时 c(Cu2+) = x mol·L-1

Cu2+ + 2 en

[Cu(en)2]2+

x 0.054 0.010-x 所以：

0.010?x20?K?f?1.0?10 2x?0.054可以解得：x = 3.43?10-20, 0.010-x ≈0.010

即溶液中Cu2+和[Cu(en)2]2+的浓度分别为3.43?10-20和0.010 mol·L-1 3、(本小题6分) 计算下列反应的平衡常数，并判断反应进行的方向： [HgCl4]2- + 4I- 解：[HgCl4]2- + 4I-

[HgI4]2- + 4Cl-，已知：K([HgCl4]2-) = 1.17?1015；K([HgI4]2-) = 6.76?1029 [HgI4]2- + 4Cl-

2?K?c[(HgI4)2?]?c4(Cl?)c(Hg2?)f[(HgI4)]???K= 2?4?2?2?c[(HgCl4)]?c(I)c(Hg)Kf[(HgCl4)]6.76?102914

= =5.78?10 151.17?10因为K很大，所以反应向右进行。

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