2011年浙江省高考理综化学试题含答案

2011年普通高等学校招生全国统一考试（浙江卷）

理科综合测试 化学试题全解析

相对原子质量：H－1；C－12；N－14；O－16；Na－23；Mg－24；Cl－35.5；Ca－40 7．下列说法不正确的是 ．．．

A．化学反应有新物质生成，并遵循质量守恒定律和能量守恒定律

B．原子吸收光谱仪可用于测定物质中的金属元素，红外光谱仪可用于测定化合物的官能团

C．分子间作用力比化学键弱得多，但它对物质熔点、沸点有较大影响，而对溶解度无影响

D．酶催化反应具有高效、专一、条件温和等特点，化学模拟生物酶对绿色化学、环境保护及节能减排具有重要意义

解析：本题继续延用了09、10年浙江省高考（理综）化学试题第7题的命题思路，考查的相关知识内容都取自高中新课程课本，考试的导向作用很明确，引导学生要重视课本知识，学好课本知识，要重视基础知识的掌握。同时也引导学生注重理论联系实际的能力培养，应该认识到化学是一门与生活、生产密切联系的学科，要注意学科最新发展动向，要善于联系、学以致用。运用化学知识解决和解释实际问题。

A选项：化学变化发生的是质变，产生了新物质，这是化学变化的笫一个特点。化学变

化

是原子的重新分配与组合，从原子水平而言，反应前后原子的种类、原子的数目、原子的质量都没有改变，因而质量守恒，遵循质量守恒定律（参加化学反应的各物质的质量总和，等于反应后生成的各物质的质量总和），这是化学变化的笫二个特点。因为化学变化是旧的化学键断裂，新的化学键形成的过程，化学键断裂要吸收能量，化学键形成要放出能量，因此物质发生化学反应过程中必然伴随着能量的变化，遵循能量守恒定律，这是化学反应的笫三个特点。所以A选项正确。B选项中，用红外光谱仪可以确定物质中是否存在某些有机原子基团，用原子吸收光谱仪可以确定物质中含有哪些金属元素，B正确。C选项中，化学键是指分子或晶体中，直接相邻的原子之间的强烈相互作用。分子间作用力是指分子间存在着将分子聚集在一起的作用力。分子间作用力比化学键弱得多，化学键影响物质的化学性质和物理性质，分子间作用力影响物质熔沸点和溶解性，影响着物质的溶解度，所以C错。D选项中，绿色化学的核心内容之一是采用“原子经济”反应，并且要求在化学反应过程中尽可能采用无毒无害的原料、催化剂和溶剂，酶是一类具有催化作用的蛋白质，酶的催化作用条件温和，不需加热、高效、有很强的专一性等特点，对人体健康和环境无毒、无害。符合绿色化学的原则与范围，所以化学模拟生物酶对绿色化学、环境保护及节能减排具有重要意义，D正确。

答案：C

8．下列说法不正确的是 ．．．

A．变色硅胶干燥剂含有CoCl2，干燥剂呈蓝色时，表示不具有吸水干燥功能 B．硝基苯制备实验中，将温度计插入水浴，但水银球不能与烧杯底部和烧杯壁接触 C．中和滴定实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏

水

洗净后，必须干燥或润洗后方可使用

D．除去干燥CO2中混有的少量SO2，可将混合气体依次通过盛有酸性KMnO4溶液、浓硫酸的洗气瓶

解析：这是一道化学实验题，命题思路和内容的取材方式均与2010年浙江省高考试题第11题相似。化学是以实验为基础的自然科学。高考考实验是化学高考题的重要内容。高考化学试题尽管在理综试卷中所占比例不大，但在选择题和非选择题中都会有化学实验题。主要考查学生的实验能力，运用知识和技能解决实际问题的能力。试题的导向作用是要引导学生要认真做好化学实验，引导教学中要重视实验教学，重视实验的操作。新课程的实验教学可以分为两大内容，一是必修和选修课中的探究实验（包括课堂演示实验和学生实验），二是“实验化学”选修模块。教学中，两者都不能偏废。

A选项，变色硅胶干燥剂是一种高活性吸附材料，是一种高微孔结构的含水二氧化硅，本身呈白色、半透明状玻璃体，属非晶态物质，其化学分子式为mSiO2．nH2O，不溶于水和任何溶剂，无毒无味，化学性质稳定，具强烈的吸湿性能。变色硅胶干燥剂则含有CoCl2 。无水CoCl2呈蓝色，因此，此时变色硅胶也呈蓝色，具有吸水干燥作用。硅胶吸水后，蓝色无水CoCl2转化成水合物CoCl2〃6H2O ，呈粉红色，此时变色硅胶也呈粉红色，硅胶就不具有吸水干燥作用。所以A错。B、C、D选项中的实验操作均正确。

答案：A

9．X、Y、Z、M、W为五种短周期元素。X、Y、Z是原子序数依次递增的同周期 元素，且最外层电子数之和为15，X与Z可形成XZ2分子；Y与M形成的气态化 合物在标准状况下的密度为0.76 g·L-1；W的质子数是X、Y、Z、M四种元素质 子数之和的1/2。下列说法正确的是 A．原子半径：W＞Z＞Y＞X＞M

B．XZ2、X2M2、W2Z2均为直线型的共价化合物 C．由X元素形成的单质不一定是原子晶体

D．由X、Y、Z、M四种元素形成的化合物一定既有离子键，又有共价键

解析：这是一道无机推断题，以元素推断为基础，综合考查原子结构，元素周期表、元素周期律，分子结构，元素化合物性质、用途等知识，试题难度不大，在高考复习练习中常会遇到类似的题目，但命题者在这里一反通常习惯，把X、Y、Z、M、W这五种短周期元素，并不是设成都是随着原子序数依次递增的，而只是设其中X、Y、Z三种元素是原子序数依次递增的同周期元素，而把原子序数最小的M元素恰恰排在X、Y、Z三种元素后面，这样就给考生设臵了一个思维陷阱，如果考生不注意审题，不注意这一细节，一旦陷入习惯上的思维定势，就会跌入这个陷阱，无法正确、迅速解题。这也是本题的解题关键。只要掌握了这一解题关键，再结合题给的条件，题目就可迎刃而解。

分析题给的条件可知，X、Y、Z、M、W这五种短周期元素的排列，不是按原子序数依次递增排列的，其中只有X、Y、Z三种元素是原子序数依次递增的同周期元素，

由X、Y、Z的最外层电子数之和为15，X与Z可形成XZ2分子，可推出X、Y、Z分别为C、N、O三种元素；再根据Y与M形成的气态化合物在标准状况下的密度，就可计算出该气态化合物的相对分子质量为17，从而确定M为H元素，最后根据W的质子数是X、Y、Z、M四种元素质子数之和的1/2，推出W为Na 元素。所以，原子半径应是W＞X＞Y＞Z＞M（即Na＞C＞N＞O＞H）,A选项错。B选项中CO2 、C2H2 均为直线型共价化合物，而Na2O2 不是直线型共价化合物（折线型化合物），B错误。C选项是正确的，例如石墨、C60、碳纳米管、石墨烯等碳单质就不是原子晶体。D选项中，X、Y、Z、M四种元素可形成化合物 (NH4)2CO3 、NH4HCO3 、CO(NH2)2(尿素)等，前二种为离子化合物，而尿素为共价化合物，所以D错。

答案：C

10．将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后发现液滴覆盖的圆周中心区

(a)

已被腐蚀而变暗，在液滴外沿棕色铁锈环(b)，如图所示。 导致该现象的主要原因是液滴之下氧气含量比边缘少。 下列说法正确的是

A．液滴中的Cl-由a区向b区迁移

B．液滴边缘是正极区，发生的电极反应为：O2＋2H2O＋4e-＋

铁锈环(b)腐蚀区(a)4OH

－

C．液滴下的Fe因发生还原反应而被腐蚀，生成的Fe2由a区向b区迁移，与b区的OH―

形成Fe(OH)2，进一步氧化、脱水形成铁锈

D．若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，则负极发生的电极反应为Cu－2e- = Cu2

＋

解析：本题考查氧化还原反应、电化学等方面知识。命题思路和内容均与2010年浙江省高考试题第9题相似。试题创设了一个钢铁腐蚀情景，让考生灵活运用所学知识，来解决实际问题。

NaCl溶液滴到一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后在液滴覆盖的圆周中心区(a)被腐蚀变暗，实际上是发生了吸氧腐蚀，这时，

负极电极反应为：Fe - 2e= Fe （发生氧化反应） 正极电极反应为：O2 + 2H2O + 4e= 4OH （发生还原反应） 在液滴外沿，由于Fe+ 2OH = Fe(OH)2 ，

4Fe(OH)2 +O2 +2H2O = 4Fe(OH)3 形成了棕色铁锈环（b）.

若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，由于Fe的金属活动性比铜强，Fe 仍为负极，负极发生的电极反应为：Fe－2e=Fe。

又根据在原电池中，阳离子移向正极，阴离子移向负极的规律，Cl应由b区向a区迁移。所以A、C、D选项均错误，B选项正确。

答案：B

11．褪黑素是一种内源性生物钟调节剂，在人体内由食物中的色氨酸转化得到。

－

-2＋

2＋

―

-―

-

2＋

HNNH2CH2CHCOOH色氨酸CH3OHNOCH2CH2NHCCH3 褪黑素下列说法不正确的是 ．．．

A．色氨酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点 B．在色氨酸水溶液中，可通过调节溶液的pH使其形成晶体析出 C．在一定条件下，色氨酸可发生缩聚反应

D．褪黑素与色氨酸结构相似，也具有两性化合物的特性

解析：本题命题思路和形式与2010年浙江省高考试题第10题相似。是一道有机试题，试题以色氨酸在人体内部转化为褪黑素为素材，考查氨基酸的性质的，同时渗透了官能团、有机反应等基础知识的考查。试题取材的内容完全是来自选修教材“有机化学基础”中氨基酸这一节。这部分内容为新课程中新增加的，通常在教学和高考复习中较为薄弱和忽视。再一次说明，在教学和复习中，要深入研究新课程教材内容，要关注新课程新增的内容，这些内容都是高考试题命题的热点。

氨基酸分子中同时含有羧基（-COOH）和氨基（-NH2），不仅能与强碱或强酸反应生成盐，而且还可在分子内形成内盐(偶极离子)

RCHCOOHNH2RCHCOONH3+内盐

内盐分子中，既有带正电荷的部分，又有带负电荷的部分，所以又称两性离子．实验证明，在氨基酸晶体中，氨基酸是以两性离子的形式存在．氨基酸在水溶液中，形成如下的平衡体系： R-CH-COO- NH2

碱性介质 负离子 朝正极运动

pH＞等电点

H+OH-R-CH-COO-+NH3偶极离子在电场中不动H+OH-R-CH-COOH+NH3酸性介质正离子朝负极运动pH=等电点pH＜等电点从上述平衡可以看出，当加入酸时，平衡向右移动，氨基酸主要以正离子形式存，当PH<1时，氨基酸几乎全为正离子．当加入碱时，平衡向左移动，氨基酸主要以负离子形式存在，当PH>11时，氨基酸几乎全部为负离子．氨基酸溶液臵于电场之中时，离子则将随着溶液PH值的不同而向不同的极移动．碱性时向阳极移动，酸性时向阴极迁移．对于中性氨基酸来说，羧基的电离度略大于氨基,其水溶液中呈弱酸性，为了使它形成两性离子，应加入少量的酸，以抑制酸性解离．也就是说，中性氨基酸要完全以两性离子存在，PH值不是为7，而是小于7．如甘氨酸在PH值为6.1时，酸式电离和碱式电离相等，完全以两性离子存在，在电场中处于平衡状态，不向两极移动．这种氨基酸在碱式电离和酸式电离相等时的PH值，称为该氨基酸的等电点．用PI表示．由于不同的氨基酸分子中所含的氨基和羧基的

数目不同，所以它们的等电点也各不相同．一般说来，酸性氨基酸的等电点PI为2.8-3.2；中性氨基酸的等电点PI为4.8-6.3；碱性氨基酸的等电点为7.6-11．

在等电点时，氨基酸的溶解度最小．因此可以用调节溶液PH值的方法，使不同的氨基酸在各自的等电点结晶析出，以分离或提纯氨基酸． α-氨基酸分子间可以发生脱水反应生成酰胺.

ROR'- H2ONH2CHCOH+NH2CHCOOHRNH2R'OCHCNHCHCOOH肽键

在生成的酰胺分子中两端仍含有α-NH2及-COOH， 因此仍然可以与其它α-氨基酸继续缩合脱水形成长链高分子。所以在一定条件下，氨基酸可发生缩聚反应形成高分子（多肽）． 很明显，色氨酸为α-氨基酸，褪黑素不是α-氨基酸，两者结构不相似。褪黑素官能团为酰胺键，不具有两性化合物的特性，D选项错误。

答案：D

12．下列说法不正确的是 ．．．

A．已知冰的熔化热为6.0 kJ·mol-1，冰中氢键键能为20 kJ·mol-1，假设1 mol冰中有2 mol 氢键，且熔化热完全用于破坏冰的氢键，则最多只能破坏冰中15％的氢键 (c?)2B．已知一定温度下，醋酸溶液的物质的量浓度为c，电离度为α，Ka?。

c(1??)若加入少量醋酸钠固体，则CH3COOHKa变小

CH3COO＋H向左移动，α减小，

－＋

C．实验测得环己烷(l)、环己烯(l)和苯(l)的标准燃烧热分别为－3916 kJ·mol-1

－3747 kJ·mol-1和－3265 kJ·mol-1，可以证明在苯分子中不存在独立的碳碳 双键

D．已知：Fe2O3(s)＋3C(石墨)2Fe(s)＋3CO(g)，△H＝＋489.0 kJ·mol-1。

1CO(g)＋O2(g)CO2(g)；△H＝－283.0 kJ·mol-1。

2C(石墨)＋O2(g)CO2(g)；△H＝－393.5 kJ·mol-1。

则 4Fe(s)＋3O2(g)

2Fe2O3(s)；△H＝－1641.0 kJ·mol-1

解析：本题是一道侧重考查化学基础理论知识的综合题，从内容安排上涉及了无机和有机，从知识上涉及氢键、弱电解质的电离、电离平衡常数、电离度与电离平衡常数关系、化学反应中的能量变化、苯分子结构、焓变、盖斯定律的应用、热化学方程式等。

A选项中，已知1mol冰中含有2mol氢键，冰的熔化热为6.０kJ〃mol,而冰中氢键键能为20.0kJ〃mol。我们知道，冰是由水分子通过大范围的氢键形成的分子晶体，假设冰融化为液态的水时，冰的熔化热全用于打破冰的氢键，由计算可知，至多只能打破冰中全部氢键的6.0/(20.0×2)×100％=15％。这也说明了液态水中仍分布着大量由氢键缔合的水的缔合分子，所以A选项正确。B选项中，电离常数Ka只与温度有关，随温度的变化而变化，而与浓度无关，不随浓度的变化而变化，B错。C选项中，假如苯分子中有独立的碳碳双键，则苯应是凯库勒式所表示的环己三烯。由环己烯(l)与环己烷(l)相比，形成一个碳碳双键，能量降低169kJ〃mol，由苯(l)与环己烷(l)相比，形成三个碳碳双键，则能量应降低169kJ〃mol×3 = 507kJ/mol，而实际测得苯的燃烧热仅为3265 kJ〃mol，能量降低了3916

-1

-1

-1-1

-1

kJ〃mol－3265 kJ〃mol= 691kJ〃 mol，远大于507kJ〃mol，充分说明苯分子不是环己三烯的结构，事实上，环己三烯的结构是根本不可能稳定存在的。由此可以证明苯有特殊稳定结构，苯分子中不可能存在独立的碳碳双键，选项C正确。D选项中，根据盖斯定律， 设：Fe2O3(s)＋3C(石墨)

1CO(g)＋O2(g)

2-1-1 -1-1

2Fe(s)＋3CO(g)；△H＝＋489.0 kJ〃mol……① CO2(g)；△H＝－283.0 kJ〃mol…………② CO2(g)；△H＝－393.5 kJ〃mol…………③ 2Fe2O3(s)；△H＝－1641.0 kJ〃mol………④

-1

-1 -1

-1

C(石墨)＋O2(g)4Fe(s)＋3O2(g)

则 ④ = [(③－②)×6] －（①×2）,可得

4Fe(s) + 3O2(g) = 2Fe2O3(s); △H= -1641.0kJ〃mol，D正确。 答案：B

13．海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：

-

1.0 L模拟海水(25℃,pH=8.3)1.0 mL 1.0 mol/L NaOH溶液滤液M沉淀X加NaOH固体调至pH=11.0滤液N沉淀Y△过滤①过滤②MgO

＋

模拟海水中的 离子浓度(mol/L)

Na 0.439

＋

Mg2

＋Ca2 0.011

Cl― 0.560

? HCO30.050

－

0.001

注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×105 mol/L，可认为该离子不存在；

实验过程中，假设溶液体积不变。

已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×109；Ksp(MgCO3)＝6.82×106；

－

－

Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×106；Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10

－

－12

。

下列说法正确的是 A．沉淀物X为CaCO3

2＋

＋

＋

2＋

B．滤液M中存在Mg，不存在Ca C．滤液N中存在Mg2、Ca2

D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物 解析：这是一道新颖的计算型分析推断题，命题者通过精心选择，以从模拟海水中制备MgO的实验方案为背景，结合考查有关溶度积的概念及计算，把一个具体情景与教材的知识内容有机结合起来。要求考生定量地分析发生的反应，溶液中存在的离子，推断沉淀是否产生，从而得出正确的结论。计算强调了实用性以及认识、解决问题的综合性，体现了新课程的特色。

⑴ 步骤①,从题给的条件，可知n(NaOH ) = 0.001mol，[即n(OH) = 0.001mol]。依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律，当1L模拟海水中，加入0.001mol NaOH时，OH 恰好与HCO3完全反应：OH＋HCO3= CO3＋H2O，生成0.001mol CO3。由于Ksp(CaCO3) << Ksp(MgCO3)，生成的CO3与水中的Ca反应生成CaCO3 沉淀Ca+ CO3= CaCO3↓。所以沉淀物X为CaCO3，A选项正确。

⑵ 由于CO3只有0.001mol，反应生成CaCO3 所消耗的Ca也只有0.001mol，滤液中还

2―

2＋

2―

2＋

2＋

2-

―

―

―

―

2-2―

―

剩余c(Ca)＝0.010 mol〃L。滤液M中同时存在着Ca和Mg，选项B错误。 ⑶步骤②，当滤液M中加入NaOH 固体，调至pH=11（即pOH = 3）时，此时滤液中c(OH) = 1×10 mol〃L 。则

Q[Ca(OH)2]＝c(Ca)×(10)= 0.010×(10)= 10

2＋

－32

－32

2＋

－32

－32

－8

-3

-1

―

2＋-12＋2＋

＜Ksp[Ca(OH)2]，无Ca(OH)2生成。

-8

Q[Mg(OH)2]= c(Mg)×(10)= 0.050×(10) = 5×10> Ksp[Mg(OH)2]，有Mg(OH)2沉淀生成。

又由于Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg)×(10)＝5.6×10余，滤液N中不存在Mg。C选项错误。

⑷步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，则n（NaOH）=0.105mol，与0.05mol Mg反应： Mg+ 2 OH= Mg(OH)2↓，生成0.05 mol Mg(OH)2，剩余0.005 mol OH。

由于Q[Ca(OH)2]=c(Ca)×(OH)= 0.010×(0.005)＝2.5×10＜Ksp[Ca(OH)2]，所以无Ca(OH)2沉淀析出，沉淀物Y为Mg(OH)2沉淀，D选项错误。． 答案：A

26．[15分]食盐中含有一定量的镁、铁等杂质，加碘盐中碘的损失主要是由于杂质、水分、

空气中的氧气以及光照、受热而引起的。已知：

?2?氧化性：IO3＞Fe3＞I2；还原性：S2O3＞I

＋

－

2＋

―

2

2

－7

2＋

－

―

2＋

2＋

2＋

－32

－12

，c(Mg)＝5.6×10＜10，无剩

2＋－6－5

?＋5I＋3H2O；KI＋I2KI3 IO3＋

（1）某学习小组对加碘盐进行如下实验：取一定量某加碘盐(可能含有KIO3、KI、Mg2、

3I2＋6OH

＋

－－

Fe3)，用适量蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化，将所得溶液分为3份。第一份试液中滴加

KSCN溶液后显红色；第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，用CCl4萃取，下层

溶液显紫红色；第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。 ①加KSCN溶液显红色，该红色物质是_________（用化学式表示）；CCl4中显紫红色的物质是___________________（用电子式表示）。 ②第二份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为

___________________________、______________________________________。 （2）KI作为加碘剂的食盐在保存过程中，由于空气中氧气的作用，容易引起碘的损失。

写出潮湿环境下KI与氧气反应的化学方程式：_____________________________。 将I2溶于KI溶液，在低温条件下，可制得KI3·H2O。该物质作为食盐加碘剂是否合适？______（填“是”或“否”），并说明理由________________________________________。 （3）为了提高加碘盐（添加KI）的稳定性，可加稳定剂减少碘的损失。下列物质中有可能

作

为稳定剂的是___________________。 A．Na2S2O3

＋

B．AlCl3

＋

C．Na2CO3 D．NaNO2

（4）对含Fe2较多的食盐(假设不含Fe3)，可选用KI作为加碘剂。请设计实验方案，检验

该 加

碘

盐

中

的

Fe2

＋

。

____________________________________________________________。

解析：试题以日常生活中熟悉的食盐和加碘盐中碘的损失原因为素材，要求通过实

验，检验加碘盐中所含有的成分物质，探究保存过程中由于空气中氧气的作用容易引起碘损失的反应、探讨KI3〃H2O作为食盐加碘剂是否合适、以及提高加碘盐（添加KI）的稳定性可添加的稳定剂，设计实验方案检验选用KI作为加碘剂的加碘盐中的Fe等，从而考查物质的检验、氧化还原反应和氧化还原反应方程式、离子反应和离子反应方程式、电子式、以及实验方案的设计等化学基础知识和基本技能。试题突了有效获取知识并与已有知识整合的能力，突出了能够从新信息中准确提取实质性的内容，并与所学的知识进行有效结合，解决实际问题的能力。体现了新课程《考试说明》（化学部分）对学习能力的要求。 ⑴ 某加碘盐可能含有KIO3、KI、Mg、Fe，用蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化后将溶液分为3份。从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色，可知该加碘盐中含有Fe，反应： Fe

＋

-3＋

3＋

3

2＋

3＋

2+

+ 3SCN= Fe(SCN)3，Fe(SCN)呈血红色；从第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，

3＋

－

?用CCl4萃取，下层溶液显紫红色，可知有碘生成。这是因为 由于“氧化性：IO3＞Fe＞?I2”， 加足量KI后，IO3和Fe均能将I氧化成I2，由此也可以知道该加碘盐添加KIO3；

第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。由此可知该加碘盐中不含KI。所以，①该加碘盐溶液中加KSCN溶液显红色的物质是Fe(SCN)3 ； CCl4中显紫红色

的物质是I2 ，电子式 ②第二份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为：

?＋5I＋6HIO3－

＋

3I2＋3H2O ； 2Fe＋2I

3＋―

2Fe＋I2。

2＋

⑵ KI作为加碘剂的食盐在保存过程中，KI会被空气中氧气氧化，KI在潮湿空气中氧化的反应化学方程式为：4KI＋O2＋2H2O“KI＋I2

2I2＋4KOH 。

根据题目告知，KI3〃H2O是在低温条件下，由I2溶于KI溶液可制得。再由题给的信息：

KI3”，可以推出：KI3在常温下不稳定性，受热（或潮湿）条件下易分解为KI

―

和I2 ，KI又易被空气中的氧气氧化，I2易升华，所以KI3〃H2O作为食盐加碘剂是不合适的。 ⑶ 提高加碘盐（添加KI）的稳定性，主要是防止I 被氧化，根据题给信息“还原性：

2?＞I”和氧化还原反应的强弱规律，可以选Na2S2O3作稳定剂；又由题给信息“3I2＋S2O3－

6OH

－

??＋5I＋3H2O”，可知I2与OH会发生反应生成IO3和5I，而Na2CO3水解呈碱IO3－

―

－

性，因而也可以用Na2CO3作稳定剂，防止加碘盐（添加KI）在潮湿环境下被氧气氧化。至于AlCl3，水解后呈酸性，且还原性I> Cl ,所不能作稳定剂；NaNO2当遇强还原性物质时能表现出氧化性，所NaNO2与KI能发生氧化还原反应：2NO2+ 2I+ 4H= 2NO↑+ I2 + 2H2O ,不能作稳定剂。

⑷ 实际上就是设计实验方案，检验Fe。首先可取足量该加碘盐溶于蒸馏水中，然后用盐

酸酸化后，滴加适量氧化剂（如：氯水、过氧化氢等），使溶液中Fe转化为Fe ,再滴加KSCN溶液，若显血红色，则该加碘盐中存在Fe。 答案：

（1）①Fe(SCN)3

???????I??I?； ????－

＋

2＋

2＋

3＋

2＋

－

―

＋

～

―

?②IO3＋5I＋6H

3I2＋3H2O 2Fe＋2I2I2＋4KOH

3＋―

2Fe＋I2。

2＋

（2）4KI＋O2＋2H2O

否

KI3受热（或潮湿）条件下产生KI和I2，KI氧气氧化，I2易升华。 （3）AC。

（4）取足量该加碘盐溶于蒸馏水中，用盐酸酸化，滴加适量氧化剂（如：氯水、过氧化氢等），再滴加KSCN溶液，若显血红色，则该加碘盐中存在Fe。

27．[14分]某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反

应速率的测定。

（1）将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样

体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s)实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：

温度(℃) 平衡总压强(kPa)

平衡气体总浓度(×10mol/L) A．2?(NH3)??(CO2)

－3

2＋

2NH3(g)＋CO2(g)。 30.0 17.1 6.8

35.0 24.0 9.4

15.0 5.7 2.4

20.0 8.3 3.4

25.0 12.0 4.8

①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是___________。

B．密闭容器中总压强不变 D．密闭容器中氨气的体积分数不变

C．密闭容器中混合气体的密度不变

②根据表中数据，列式计算25.0℃时的分解平衡常数：__________________________。 ③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量______（填“增加”、“减小”或“不变”）。

④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0，熵变△S___0（填＞、＜或＝）。 （2）已知：NH2COONH4＋2H2O

c(NH2COO-)(mol/L)???●??????▲???????????????●●●NH4HCO3＋NH3·H2O。该研究小组分别用三份不同初始浓度

－

的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c(NH2COO)随时间变化趋势如图所示。

15℃●▲▲■■■■▲25℃▲???????5℃■????????????????????⑤计算25℃时，0～6min

氨基甲酸铵水解反应的平均速率

t(min)___________________________。

⑥根据图中信息，如何说明水解反应速率随温度升高而增大：_______________________。 解析：本题是一道考查化学反应速率概念及其计算，化学平衡、化学平衡常数的概念及其计

算，

以及判断反应的焓变、熵变等相关知识的试题。试题设臵的情景是学生并不熟悉的实验室探

究

氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反应速率的测定,且测定的数据以图表形

式

呈现。要求考生利用图表、进行数据分析判断，吸收、提取有效信息，突出了化学信息运用

能

力的考查。同时，对于作为化学的基本技能之一的化学计算，渗透在相关的知识块之中，强

调

计算的实用性以及认识、解决问题的综合性。

⑴ ①根据“同边异，异边同，量相当”原则，A．不能表示正逆反应速率相等，所以不能依据A判断该分解反应已经达到化学平衡状态；（NH2COONH4）为固体物质，（NH2COONH4）分解反应为一扩大气体体积的反应，由此可以判断，随着反应的进行密闭容器中总压强增大，所以，依据“B.达到平衡时密闭容器中总压强不变”，可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态；同理，恒容条件下，随着反应的进行，则密度增大，依据“C.密闭容器中混合气体的密度不变”，可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态；由于反应物（NH2COONH4）是固体物质，所以密闭容器中NH3的体积分数始终不变，为2/3。因此不能依据D判断该分解反应已经达到化学平衡状态。

②可将25℃的平衡总浓度4.8×10mol〃L转化为NH3和CO2的平衡浓度；根据反应 NH2COONH4(s)1/3。

所以，25.0℃时的平衡浓度：c(NH3) = 10mol〃L ； 则

③恒温下压缩容器体积，平衡会向逆反应方向移动，氨基甲酸铵固体的质量增加。 ④由于氨基甲酸铵固体分解反应是扩大气体体积的反应，根据表中实验测得不同温度下的

平衡数据分析可知，升高温度时，平衡总压强(kPa)增大，平衡气体总浓度(×10mol/L)增大，反应是正向移动，正反应为吸热反应，焓变△H＞0 。氨基甲酸铵固体分解为气体，体系混乱度增大，熵变△S＞0。

⑵ ⑤根据图中25℃曲线，可查得0～6min氨基甲酸铵的变化浓度数值 ，由此可计出此时段的平均反应速率：

⑥将图中25℃曲线和15℃曲线进行比较，由比较可以看到25.0℃时反应物的起始浓度较

小，但0～6 min时的曲线斜率比15.0℃时的曲线斜率大，可以说明25.0℃时反应物氨基甲

－3

-3

-1

-3

-1

2NH3(g)＋CO2(g)。可知平衡时NH3的体积分数为1/3,CO2 的体积分数为

21?4.8×10-3mol〃L-1, c(CO2) = ×4.8×33

酸铵的平均速率比15.0℃时的平均速率大。由此可以推断氨基甲酸铵水解反应速率随温度升高而增大 答案： （1）①BC；

②

③ 增加； ④ ＞ ＞。

（2）⑤ 0.05 mol?L?1?min?1；

⑥ 25.0℃时反应物的起始浓度较小，但0～6 min的平均反应速率（曲线的斜率）仍比15.0℃时大。

28．[15分]二苯基乙二酮常用作医药中间体及紫外线固化剂，可由二苯基羟乙酮氧化制得，反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下：

OOHCCH＋2FeCl3

OOCC＋2FeCl2＋2HCl

在反应装置中，加入原料及溶剂，搅拌下加热回流。反应结束后加热煮沸，冷却后即有二苯基乙二酮粗产品析出，用70％乙醇水溶液重结晶提纯。重结晶过程：加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥 请回答下列问题：

（1）写出装置图中玻璃仪器的名称：a___________，b____________。 （2）趁热过滤后，滤液冷却结晶。一般情况下，下列哪些因素有利于得到较大的晶体：____。 A．缓慢冷却溶液 B．溶液浓度较高 C．溶质溶解度较小 D．缓慢蒸发溶剂

如果溶液中发生过饱和现象，可采用__________等方法促进晶体析出。

（3）抽滤所用的滤纸应略_______（填“大于”或“小于”）布氏漏斗内径，将全部小孔盖住。烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时，杯壁上往往还粘有少量晶体，需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗，下列液体最合适的是________。 A．无水乙醇 B．饱和NaCl溶液 C．70％乙醇水溶液 D．滤液 （4）上述重结晶过程中的哪一步操作除去了不溶性杂质：___________。

（5）某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程，分别在反应开始、回流15min、30min、45min和60min时，用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是________。 A．15min B．30min C．45min D．60min

●●●●●反应开始15min30min45min60min

解析：这是一道实验题，试题选择由二苯基羟乙酮氧化制取二苯基乙二酮的为素材，给出了反应的化学方程式及装臵图(部分装臵省略)以及重结晶过程，要求写出装臵图中玻璃仪器的

名称；探讨趁热过滤后，滤液冷却结晶时，一般情况下哪些因素有利于得到较大的晶体；出现过饱和现象时，可采用哪些方法促进晶体析出；抽滤操作，晶体转移、洗涤时应注意的事项和试剂的选择等。最后采用薄层色谱跟踪反应进程，探求该实验条件下比较合适的回流时间。在解答这道实验题的过程中会发现：假如没有做过与此类似的纸层析实验，回答问题时，在一些实验操作细节上会出错，特别是在回答第（4）、（5）问时，更是无从下手。这个试题有效地区分了动手做实验与不做实验的差异，引导学生认识必须去做实验才能会真正领悟实验的诸多细节

⑴ 装臵图中的两种玻璃仪器分别为三颈烧瓶和球形冷凝管（或冷凝管）。

⑵ 晶体颗粒的大小与结晶条件有关，溶质的溶解度越小，或溶液浓度越高，或溶剂的蒸发速度越快，或溶液冷却越快，析出的晶粒就越小；反之，可得到较大的晶体颗粒。所以，A．缓慢冷却溶液；D．缓慢蒸发溶剂有利于得到较大的晶体。

当溶液发生过饱和现象时，振荡容器，用玻璃棒搅动或轻轻地摩擦器壁，或投入几粒晶体（晶种），都可促使晶体析出。

⑶ 减压过滤也称抽滤或吸滤。抽滤时所用的滤纸应略小于布氏漏斗内径，能将布氏漏斗上全部小孔盖住。

将烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时，杯壁上往往还粘有少量晶体，需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗，目的是为了用减少晶体的损失。所以选择冲洗的液体应该是不会使晶体溶解损失，又不会带入杂质的。选择用滤液来物冲洗的液体是最好的，这是因为滤液是饱和溶液，冲洗时不会使二苯基乙二酮晶体晶体溶解，同时又不会带入杂质。

⑷ 重结晶过程：加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥 ，其中活性炭脱色可以除去有色杂质，趁热过滤可以除去不溶性杂质，冷却结晶，抽滤可以除去可溶性杂质。

⑸ 对照图上的斑点分析，可以知道，反应开始时图上的斑点是反应物，由此可推知，回流15min、30min、时的图上，下面的斑点为反应物，上面的斑点为生成物，45min时则图上的斑点是生成物，而反应物基本上无剩余。因此，该实验条件下比较合适的回流时间是45min。 答案： （1）三颈烧瓶

球形冷凝管（或冷凝管）。 （2）AD

用玻璃棒摩擦容器内壁 加入晶种。 （3）小于

D。 （4）趁热过滤。 （5）C。

OH29．[14分]白黎芦醇（结构简式：）属二苯乙烯类多酚化合物，具有

HO抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：

HO

AC9H10O4浓硫酸/△C10H12O4CH3OHBNaBH4CCH3OHC9H12O3HBrDC9H11O2BrCHOLi白黎芦醇BBr3FC17H18O3浓硫酸EC17H20O4△H2OCH3O已知：①RCH2BrCOOCH3②LiR'CHOH2OCH2OHOHRCH2CHR'。 CH2OH

OCH3NaBH4CH3OHBBr3OCH3OH根据以上信息回答下列问题：

（1）白黎芦醇的分子式是_________________________。

（2）C→D的反应类型是____________；E→F的反应类型是____________。

（3）化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其1H核磁

共振谱（H-NMR）中显示有_____种不同化学环境的氢原子，其个数比为______________。

（4）写出A→B反应的化学方程式：____________________________________________。 （5）写出结构简式：D________________、E___________________。 （6）化合物CH3OCHO有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的

结构简式：_______________________________________________________________。 ①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。

解析：本题考查学生对有机化学基础的掌握情况，试题以白黎芦醇的合成路线为素材，用给与信息的形式突出考核有机物结构（官能团）与性质的关系、各类衍生物间的转化关系及有机反应类型、同分异构体、化学方程式等基础知识。试题对知识要求和能力要求都较高。在解题时可以根据合成路线的各步反应，观察每步反应所列出的各物质化学式的规律，应用试题给予的信息和路线中各步反应的反应条件，找出各种物质间的转化关系，再运用已有的知识，判断推出出各有机物和有机反应类型。由于合成路线中唯一知道的是白黎芦醇的结构简式和分子式，因此可以以白黎芦醇的结构简式为起点，用逆推方法，确定各步反应的各物质的结构简式和反应类型，回答试题各问。也可根据有机物A的分子式C9H10O4，计算出A的不饱和度为5，再根据A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2等性质，结合白黎芦醇的结构简式，确定A的分子结构（含一个苯环，无酚羟基，有羧基。在苯环的间三位上有三个取代基等），推出有机物A的结构简式。再用顺推方法来解。 ⑴ 依据白黎芦醇的键线式，可写出分子：C14H12O3 。

用逆推（或顺推）方法，判断推出各有步反应的各物质的结构简式和反应类型。

⑵ C→D的反应类型是取代反应；E→F的反应类型是消去反应。 ⑶ 根据确定的化合物A的结构简式：（H-NMR）

中显示有4种不同化学环子，其个数比为1 ：1 ：2 ：6 。 ⑷ A→B反应的化学方程式：

境的氢原

可以知道，其1H核磁共振谱

⑸ D的结构简式为：E的结构简式为：

⑹ 根据给定条件①能发生银镜反应，可确定分子结构中有醛基。②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，可确定苯环上有二个取代基，并处于对位。则化合物

CH3OCHO的同分异构体有三种：

答案： （1）C14H12O3。

（2）取代反应 消去反应。 （3） 4 1︰1︰2︰6

（4）

（5） 。

（6）。

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