物理化学上册复习

第二章 热力学第一定律

一 判断题

1. 理想气体经历绝热自由膨胀后，其内能变化为零。

2. 当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生改变时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。

3. 一定量的理想气体，当热力学能U与温度确定后，则所有的状态函数也完全确定了。 4. 卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，而且环境也复原了。 5. 理想气体非等压过程温度从T1升至T2，其焓变为ΔH＝∫T1T2 CpdT

6. 节流膨胀过程，不论是理想气体还是实际气体，也不论结果温度下降还是上升，都是等焓过程。

7. 稳定态单质的ΔfHmO (500K) = 0 。

8. 热化学方程式 N2（g）＋3H2(g)=2NH3(g) ΔrHm=-92.36kJ.mol-1 其中的mol-1 意指每生成1mol NH3(g)的热效应。

9. 因理想气体的热力学能与体积，压力无关，所以（eU／eV）P＝0，（eU／eP）V＝0 10. 1mol水在101.325kPa下由25oC升温至120oC，其ΔH＝∫T1T2 Cp,mdT。 11. 因为内能和焓都是状态函数, 而恒容过程?U?QV, 恒压过程?H?Qp, 所以Qp何Qv是状态函数

12. 恒温过程表示系统既不放热, 也不吸热

13. 由于绝热过程Q=0, W=ΔU, 所以W也是状态函数

14. 当理想气体反抗一定的压力做绝热膨胀时, 其内能总是减小的.

15. 理想气体的内能只是温度的函数, 当其做自由膨胀时, 温度何内能不变, 则其状态函数也不发生变化

16. H2O(1)的标准摩尔生成焓也是同温度下H2(g)的标准摩尔燃烧焓 17. CO 的标准摩尔生成焓 也就是同温度下石墨的标准摩尔燃烧焓

18. 1mol 乙醇在等温变为蒸汽, 假设为理想气体, 因该过程温度不变, 故ΔU=ΔH=0 19. 系统的温度愈高, 热量就愈高, 内能就愈大 20. 不可逆过程的特征是系统不能恢复到原态

二 选择题

1. 在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通以电流一段时间，如以电阻丝为体系，则上述过程的Q，W和体系的△U值的符号为( ) A：W＝0，Q＜0，△U＜0 B；W＜0，Q＝0，△U＞0 C：W＝0，Q＞0，△U＞0 D：W＜0，Q＜0，△U＞0

2. 隔离系统内 ( ) A 热力学能守恒，焓守恒 B 热力学能不一定守恒，焓守恒 C 热力学能守恒，焓不一定守恒 D 热力学能. 焓均不一定守恒

3. 非理想气体在绝热条件下向真空膨胀后，下述答案中不正确的是( ) A Q＝0 B W＝0 C ΔU＝0 D ΔH＝0

4. 1mol水银蒸气在正常沸点630K时压缩成液体。知其蒸发热为54566J?mol-1，设水银蒸气为理想气体，则此过程的ΔH. ΔU为 ( ) A ΔH＝ΔU＝54566J B ΔH＝－54566J，ΔU＝－49328J C 由于恒温，故ΔH＝0，ΔU＝0 D ΔH＝－54566J，ΔU＝－59804J

5. 373.2K和P0下，水的摩尔气化焓为40.7kJ?mol-1，1mol水的体积为18.8cm3,1mol水蒸气的体

积为30200cm3,在该条件下，1摩尔水气化为水蒸气的ΔU/ kJ?mol-1为 ( ) A 45.2 B 40.7 C 37.6 D 52.2 6. 体系经历一不可逆循环后，下列答案不正确的是（ ） A：ΔU＝0 B. ΔH＝0 C. W＝0 D. ΔCP＝0 7. 1mol单原子理想气体从298K，202.65kPa经历①等温 ②绝热 ③等压 三条途径可逆膨胀使体积增大到原来的2倍，所作的功分别为W1. W2. W3，三者的关系是（ ） A W1＞W2＞W3 B W2＞W1＞W3 C W3＞W2＞W1 D W3＞W1＞W2

8. 实际气体经节流膨胀后，若节流膨胀系数μT-J > 0，则过程中 （ ） A ΔH＝0，Δp＞0,ΔT＞0 B ΔH＞0，Δp＜0,ΔT＜0 C ΔH＝0，Δp＜0,ΔT＜0 D ΔH＜0，Δp＞0,ΔT＞0 9. 1mol氧气由0oC，106Pa经绝热可逆膨胀到最终压力105Pa。已知氧气CV，m＝21.05J?K-1?mol-1,且可视为理想气体，则最终温度为（ ）

A 142.3K B 2732K C 203.6K D 1422.7K

10. 将某理想气体从温度T1加热到T2，若此变化为非恒容途径，则其内能变化ΔU为（ ） A ΔU＝0 B ΔU＝CV（T2－T1） C ΔU不存在 D ΔU等于其他值

11. 某理想气体进行绝热自由膨胀，其内能和焓的变化为（ ） A ΔU＝0，ΔH＝0 B ΔU＞0，ΔH＜0 C ΔU＝0，ΔH≠0 D ΔU＜0，ΔH＜0 12. 有一温泉的温度为60oC，周围在气温度为25oC，假设一卡诺热机工作在上述两个热源之间，从温泉吸热100KJ，则对环境作功( )

A 66.67kJ B 10.5kJ C 11.74kJ D 58.33kJ

13. 某化学反应在恒压. 绝热和只做体积功的条件下进行，体系的温度由T1升高至T2, 则此过程的焓变ΔH为 （ ）

A：小于零 B：等于零 C：大于零 D：不能确定

14. 298K,将0.005mol的C7H16(l)放在弹形量热计中完全燃烧后温度升高2.95K。若量热计本身及其附件的热容量为8.18kJ?K-1, 则在该温度下的ΔCHm/ kJ?mol-1为 ( ) A -4810 B -4820 C 4820 D -4830

15. 氧的燃烧热应 ( ) A 大于零 B 小于零 C 等于零 D 不确定

16. 分子数增加的放热反应在一绝热钢瓶中进行，则 （ ） A ΔH＝0 B ΔH < 0 C ΔH > 0 D 不能确定

17. 液体B在P0，沸点T下气化热为ΔVapHmO。1mol P0, T下的该液体向真空蒸发为P0，T气体，吸热Q，对该过程下列各式中不适用的是（ ） A ΔH＝ΔVapHmO B ΔU＝Q

C ΔH＝Q+RT D ΔU＝ΔVapHmO 18. 戊烷的标准摩尔燃烧焓是－3520 kJ?mol-1，CO2（g）和H2O（l）的标准摩尔生成焓分别

是－395 kJ?mol-1和－286kJ?mol-1 ，则戊烷的标准摩尔生成焓／kJ?mol-1为 （ ）

A 2839 B －2839 C 171 D -171

19. 某化学反应在烧杯中进行，放热2000J，若在电池中进行，该体系作电功800J，若两过程的始终态相同，而且不做体积功，电池中进行的反应的Q为 （ ） A －1200J B 1200J C －2800J D 2800J

20. 理想气体在恒定外压po下，从10dm3膨胀16dm3,同时吸热126J。计算此气体的△U（ ） A : -248J B: 842J C: -482J D: 482J

21. 对于任何循环过程, 系统经历几步变化, 则根据热力学第一定律是: A)

?Qi?0 B)

?Wi?0 C)

??Q??W??0 D) ??Q??W??0

iiii22. 一封闭系统当状态从 A到 B发生变化时, 经历两条任意的不同途径, 则: A) Q1?Q2 B) W1?W2 C) Q1?W1?Q2?W2 D) ?U?0

23. 在一个绝热的刚性容器中, 发生一个化学反应, 使系统的温度和压力都升高, 则: A) Q>0, W>0, ΔU>0 B) Q=0, W=0, ΔU=0 C) Q=0, W>0, ΔU>0 D) Q>0, W=0, ΔU>0 24. 物质的量为n的纯理想气体, 该气体的哪组物理量确定后, 其他状态函数方有定值? A) p B) V C) T, U D) T, p

25. 一定量的理想气体从始态(p1, V1, T1)出发, 分别经过(1) 等温可逆压缩(2) 绝热可逆压缩至相同的体积V2, 则:

A) p2>p1 B) p2

26. 在温度T时, 乙醇燃烧生成液态水的反应的?rHm与?rUm的关系是: A) ?rHm??rUm B) ?rHm??rUm C) ?rHm??rUm D) 无法确定

27. 在恒温恒压下, 已知反应A=2B和2A=C的反应热分别是ΔH1和ΔH2, 则反应C=4B的反应热ΔH3为:

A) 2ΔH1+ΔH2 B) ΔH2-2ΔH1 C) ΔH1+ΔH2 D) 2ΔH1-ΔH2 28. 已知25oC时, 反应H2(g)+Cl2(g)=HCl(g)的ΔHwei -92.5kJ, 此时反应的ΔU为: A) 无法确定 B) 一定大于ΔH C) 一定小于ΔH BD) 一定等于ΔH 29. 已知反应C(s)+O2(g)=CO2(g)的ΔH, 下列说法中, 哪个不正确:

A) ΔH为CO2(g)的生成热 B) ΔH为C(s)的生成热 C) ΔH与ΔU不相等 D) ΔH与ΔU相等 三 填空题

1. 1mol实际气体做某一不可逆循环, 又回到始态, 则ΔH 0, ΔU 0.

2. 在恒温恒压下, 反应CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)的Q 0, W 0, ΔH 0. 3. 理想气体由101.325kPa下, 受恒定外压1013.25kPa绝热压缩至平衡态, 则ΔU 0, Q 0, W 0. 4. 饱和水蒸气在等温等压下凝结成液体, 则ΔH 0, ΔU 0, Q 0, W 0. 5. 化学反应的等压热效应Qp与等容热效应QV的变换关系式是 . 6. 反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(l)的?rHm(298K)= , ?rUm(298K)= . 已知?fHm(CH3OH,l,298K)??238.35kJ?mol,

??fHm(CO,g,298K)??110.525kJ?mol?1

??1??第三章 热力学第二定律

一 判断题

1. 自发过程一定是不可逆过程。

2. 绝热可逆过程的ΔS＝0，绝热不可逆膨胀过程的ΔS＞0，绝热不可逆压缩过程的ΔS＜0。

3. 自发过程的熵变，ΔS＞0。

4. 体系经一不可逆循环后，其ΔS＞0

5. 体系经一不可逆循环后，其环境熵一定增大。 6. 自然界中存在温度降低，但熵值增加的过程。 7. 熵值不可能为负值。 8. 化学势是容量性质。

9. 过冷水结冰的过程是在恒温. 恒压. 不做非体积功的条件，由基本方程可得ΔG＝0。 10. 绝热循环过程一定是个可逆循环过程。

11. 298K时，稳定态单质，其标准摩尔熵Sm0(B,298K) = 0 。 12. 100oC，101325Pa时H2O(l)变为H2O(g)该过程的熵变为0。 13. 一定量的理想气体的熵只是温度的函数。 14. 化学势高的相，其吉布斯自由能一定高。

15. 一体系中发生任何过程的熵产生都不会小于零。 16. 等压条件下，理想气体的化学势随温度升高而降低。 17. 熵增加的过程一定是自发过程.

18. 为了计算绝热不可逆过程的熵变, 可以在始终态之间设计一条绝热可逆途径来计算. 19. 冰在273K, 101.325KPa下转化为液态水, 其熵变ΔS=ΔH/T>0, 所以该过程为自发过程. 20. 熵增加原理适用于一切过程.

21. 在等温等压不做非体积功的条件下吉布斯函数减小的过程一定是自发过程. 22. 在等温等压下, 吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行. 23. 绝热过程都是定熵过程. 二 选择题

1. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，并接通电源使其工作一段时间之后，室内的平均气温将（ ）

A：升高 B：降低 C：不变 D：不一定 2. 对于孤立体系中发生的实际过程，下列式中不正确的是（ ） A：W＝0 B：Q＝0 C：ΔS＞0 D：ΔH＝0

3. 过程A→B，经可逆途径熵变为ΔS1， 经不可逆途径熵变为ΔS2 按克劳修斯不等式ΔS≧∫δQ／T 下述结论正确的是（ ）

A：ΔS1＞ΔS2 B：ΔS1＝ΔS2

C：ΔS1＜ΔS2 D：ΔS1. ΔS2无必然联系

4. 一列火车在我国铁路上行驶，在下述哪一种地理和气候条件下内燃机的热效率最高 （ ）

A；南方的夏天 B：北方的夏天 C：南方的冬季 D：北方的冬季

5. 某化学反应在300K. PO下于烧杯中进行，放热60KJ?mol-1若在相同条件下安排成可逆电池

进行，吸热6KJ?mol-1则该体系的熵变为( )

－－

A：－200J?K1?mol-1 B：200 J?K1?mol-1

－－

C： －20 J?K1?mol-1 D：20 J?K1?mol-1

6. 单原子理想气体的CV,m =(3/2)R, 温度由T1变到T2时，等压过程的熵变ΔSP与等容熵变ΔSV之比是 （ ）

A：1∶1 B：2∶1 C：3∶5 D：5∶3

7. 体系由初态A经不同的不可逆途径到达终态B时，其熵变ΔS应如何 （ ） A：各不相同 B：都相同

C：不等于可逆途径熵变 D：不一定相同

8. 一摩尔理想气体从V1，P1到V2，P2，体系熵变计算公式为（ ） A：无公式可算； B：ΔS＝CV,m ln(P2/P1) + CP,m ln(V2/V1) C：ΔS＝CP,m ln(V2/V1)+ R ln(V2/V1) D：ΔS＝CP,m ln(P2/P1) + CV,m ln(V2/V1)

9. 一绝热容器分成两部分，分别置入同温. 同压的1molO2和3molN2（均为理想气体），抽去隔板使两气体混合达到平衡，则终态与始态热力学概率之比率（Ω2：Ω1）为： （ ） A：e×p(13.5×1023) B:e×p(27.0×1023) C: e×p(54.0×1023) D:e×p(6.75×1023)

10. 根据熵的统计意义可以判断下列过程中熵值增大的是（ ） A：水蒸气冷却成水 B：石灰石分解成石灰 C：乙烯聚合成聚乙烯 D：理想气体绝热可逆膨胀

11. 恒温下将压力为P的0.8mol的氮气和压力为P的0.2mol的氧气，混合为压力P的混合气，设氮气和氧气均为理想气体，则混合过程熵变为 （ ） A： ΔS＝0 B：ΔS＝0.416J?K-1 C: ΔS＝4.16J?K-1 D: ΔS＝8.32J?K-1 12. 将1mol甲苯在101.325kPa,110oC（正常沸点）下与的热源接触，使它向真空容器蒸发，完全变成101.325kPa,110oC下的。该过程的： （ ） A ΔvapSm = 0 B ΔvapGm = 0 C ΔvapHm = 0 D ΔvapUm = 0 13. 25oC时1mol理想气体等温膨胀，压力从10 po 变到po，体系吉布斯自由能变化多少？（ ）

A：0.04kJ B: -12.4kJ C:1.24kJ D:-5.7kJ

14. 2molH2和2molCl2在绝热钢筒中反应生成HCl气体，起始为常温常压，则 （ ） A：△rU=0 △r H=0 △r S>0 △r G<0 B: △rU<0 △r H<0 △r S>0 △r G<0 C: △rU=0 △r H>0 △r S>0 △r G<0 D: △rU>0 △r H>0 △r S=0 △r G>0

－

15. 1molN2(g)(可视为理想气体)，在始态P1＝101325Pa,T1=298K,熵S1＝191.5J?K1,经绝热可逆膨胀，温度降到－40oC过程的ΔF为（ ）

A：10556J B：11907J C：14340J D：13799J

16. 1mol理想气体从300K，P0 下等压加热到600K，已知此气体的S0m(300K)=150.0J?K-1?mol-1,CP,m = 30.00 J?K-1?mol-1,则此气体S0m(600K)/ J?K-1?mol-1为 ( ) A 150.0 B 300.0 C 20.8 D 170.8

17. 恒温恒压条件下，某化学反应若在可逆电池中进行时吸热，据此可以判定下列热力学量中何者一定大于零 （ ）

A ΔU B ΔH C ΔS D ΔG

18. 从热力学基本关系式可导出（?U／?S）V等于： （ ） A：（?H／?S）P B：（?A／?V）S C：（?U／?V）S D：（?G／?T）P

19. 下列四个关系式中，哪一个不是麦克斯韦关系式？（ ） A：（?T／?V）S＝（?V／?S）P B：（?T／?P）S＝（?V／?S）P C：（?S／?V）T＝（?P／?T）V D：（?S／?P）T＝－（?V／?T）P 20. 1mol范德华气体的（?S／?V）T应等于 （ ） A：R／（Vm-b） B: R/Vm C: 0 D: -R/(Vm-b)

21. 某实际气体的状态方程为PVm=RT+αP,其中α为大于零的常数当该气体经绝热向真空膨胀后，气体的温度 （ ）

A：上升 B：下降 C：不变 D：无法确定

22. 对273K─277K的水进行绝热可逆压缩（已知：水在277K时密度最大），水的温度将 （ ）

A：上升 B：下降 C：不变 D：不确定 23. 下列偏导数必小于零的是 （ ） A (?G/?P)T B (?U/?S)V C (?U/?V)S D (?S/?P)T

24. 某物质溶解在互不相溶的两液相α和β中，该物质在α相中以A形式存在，在β相中以A2形式存在，则α和β两相平衡时（ ）

A：μaAdnaA=μβA2dnβA2 B: CαA= CβA2 D: aαA= aβA2 D: 2μαA= μβA2

25. 恒温下，单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势（ ） A：高 B：低 C：相等 D：不可比较 26. 把下列化学势与偏摩尔量区别开来 （ ） ⑴ （?S／?nB）T,p,nC≠B ⑵ （?H／?nB）S,p,nC≠B ⑶ （?U／?nB）T,V,nC≠B ⑷ （?A／?nB）T,V,nC≠B A：⑴. ⑷偏摩尔量；⑵. ⑶化学势

B：⑴偏摩尔量；⑵化学势；⑶. ⑷都不是 C：⑴偏摩尔量；⑵. ⑷化学势；⑶都不是 D：⑵化学势；⑶. ⑷偏摩尔量；⑴都不是

27. 热力学第三定律可以表示为： （ ） A：在0K时，任何晶体的熵等于零 B；在0K时，任何完整晶体的熵等于零 C：在0oC时，任何晶体的熵等于零 D：在0oC时，任何完整晶体的熵等于零

28. 对于标准态稳定单质O2，273K下列物理量中不为零的是（ ） A：ΔfH0m B: ΔCH0m C: ΔfG0m D: S0m

29. 已知A(l)在300K时的蒸气压为50.00kPa，蒸发焓为40.00kJ?mol-1。今有1mol A(l)在300K，100 kPa下变为同温同压的蒸气该过程的ΔG/J为 ( ) A 0 B 133.3 C 1729 D 40000

30 下列各能量函数中哪一个是温度T和p的特征函数 ( ) A 内能U B 焓H C 亥姆霍兹函数A D 吉布斯函数G 31. 在100oC和25oC的两个大热源之间的卡诺热机效率是: A) 20% B) 25% C) 75% D) 100% 32. 理想气体在可逆的绝热膨胀过程中:

A) 内能增加 B) 熵不变 C) 熵增大 D) 温度不变 33. 水在100oC和101325Pa下气化, 则该过程: A) ΔH=0 B) ΔS=0 C0 ΔA=0 D) ΔG=0

34. 可逆热机的效率最高, 在其他条件不变的情况下, 假设由可逆热机牵引火车, 其速率将: A) 最快 B) 最慢 C) 中等 D) 不确定

35. 理想气体: (1) 经等温自由膨胀使体积增加一倍, (2) 经等温可逆膨胀使体积增加一倍, (3) 经绝热膨胀使体积增加一倍, (4) 经绝热可逆膨胀使体积增加一倍, 下列说法中何种正确: A) ΔS1=ΔS2=ΔS3=ΔS4 B) ΔS1=ΔS2, ΔS3=ΔS4=0

C)ΔS1=ΔS4, ΔS3=ΔS2 D)ΔS1=ΔS2=ΔS3, ΔS4=0

36. 氧气和氢气在绝热钢瓶中反应生成水, 系统的温度升高, 此时: A) ΔH=0 B) ΔS=0 C0 ΔG=0 D) ΔU=0 37. 1mol理想气体经一等温可逆压缩过程, 则:

A) ΔG>ΔA B) ΔG<ΔA C) ΔG=ΔA D) 无法比较 38. 在100oC和101325Pa下, 1mol水全部气化为100oC和101325Pa的水蒸气, 则该过程为: A) ΔG<0, 不可逆 B) ΔG=0, 不可逆 C) ΔG>0, 不可逆 D) ΔG<0, 可逆 39. 封闭系统中吉布斯函数G与内能U的关系是: A) G>U B) G

A) ?S体?0 B) ?S环?0 C) ?S体??S环?0 D) ?S体??S环?0 三 填空题

1. 某系统进行不可你循环后, 其系统的ΔS 0, 环境的ΔS . 2. 纯液体在沸点时蒸发,ΔU 0, ΔG 0.

3. 1mol理想气体绝热向真空膨胀, 体积扩大1倍, 则此过程?S体??S环 0, ?S体 0. 4. 在绝热, 体积恒定的容器中发生一个化学反应, 使容器的温度和压力都增加, 则该过程的ΔU 0, ΔH 0, ΔS 0, ΔA 0. 5. 1mol理想气体体积由V变成2V, 若经等温自由膨胀ΔS1= J/K, 若经等温可逆膨胀ΔS2= J/K, 若经绝热自由膨胀ΔS3= J/K,若经绝热可逆膨胀ΔS4= J/K. 6. 已知某系统从300K的恒温热源中吸热1000J, 系统的熵变为10J/K, 则此过程是 过程.(填可逆或不可逆) 7. 1mol理想气体由0oC, 100kPa变成0oC, 200kPa, 此过程ΔG= J.

8. 在 条件下, 才可使用ΔG<=0来判断一个过程是否可逆. 9. 1mol单原子理想气体等容从T1冷却到T2, 则改过程的ΔS 0, W 0. 10. 使一过程的ΔS=0, 应满足的条件是 .

第四章 溶液

一 判断题

1. 对于纯组分，化学势等于其摩尔吉布斯函数。 2. 在同一稀溶液中组分B的浓度可用×B,mB ,cB表示，因而标准态的选择是不同的，所以相应的化学势也不同。

3. 纯物质的沸点一定随压力的升高而升高。

4. 在298K时0.01mol?kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与0.01mol?kg-1 的食盐水的渗透压相同。 5. 当温度一定时，在同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。

6. 理想气体等温可逆过程化学势不变。

7. 对实际溶液，活度是有效浓度，因而它有浓度的量纲。 8. 对实际气体，逸度是有效压力，因而它有压力的量纲。

9. 理想溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以致可以忽略不计。 10. 吉布斯-杜亥姆公式只适用于稀溶液 。 11. 只有广度量才有偏摩尔量.

12. 如果两种组分混合成溶液时没有热效应, 则此溶液为理想溶液.

13. 如果二元溶液的溶质在一定浓度区间服从亨利定律, 则在该浓度区间溶剂必然服从拉乌尔定律.

14. 理想溶液与理想气体一样, 是科学上的抽象定义. 15. 稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点. 二 选择题

1. 已知373K时液体A的饱和蒸气压为5×104Pa,液体B的饱和蒸气压为105Pa,A和B构成

理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中B的物质的量分数为 （ ）

A 2／3 B 1／2 C 1／5 D 1／3

2. 在298K时, 向甲苯的物质的量分数为0.6的大量的苯－甲苯理想溶液中，加入1mol纯苯，这一过程的ΔG. ΔH. ΔS为（ ）

ΔG／J ΔH／J ΔS／J A 0 0 0 B -1266 0 4.274 C -2270 0 7.618 D -542.6 0 1.821

3. 298K，PO 下，苯和甲苯形成理想液体混合物，第一份溶液体积为2dm3,苯的摩尔分数为0.25,苯的化学势为μ1 ，第二份溶液的体积为1dm3,苯的摩尔分数为0.5,化学势为μ2 ，则 （ ）

A μ1 >μ2 B μ1 ＜μ2 C μ1 ＝μ2 D 不确定

4. 298K，PO 下，苯和甲苯形成理想液体混合物，若苯的摩尔分数为0.25,则其中苯的化学势μ1与甲苯的化学势μ2相差Δμ(=μ1-μ2) /J?mol-1 为 ( ) A 3435 B -3435 C 0 D 无法比较

＊＊

5. 320K时液体A的饱和蒸气压PA＝42.00kPa,液体B的饱和蒸气压PB＝108.0kPa, 将×A＝0.4的该两液体组成的理想液体混合物置于带活塞的气缸中，开始活塞溶液相接触，在320K下逐渐提升活塞，降低压力，缸内出现第一个气泡时，气相组成YA＝ （ ） A 0.168 B 0.21 C. 0.28 D 0.79

6. 已知H2服从pVm = RT +αp , α= 0.01481dm3.mol-1。在300K ，p1 = PO 和 p2 =20 PO 的两状态间的化学势之差Δμ(=μ2-μ1)/J?mol-1为 ( ) A 7500 B 7472 C 20.23 D 3.007 7. 对于理想液体混合物： （ ） A Δmi×H＝0 Δmi×S＝0 B Δmi×H＝0 Δmi×G＝0 C Δmi×V＝0 Δmi×H＝0 D Δmi×V＝0 Δmi×S＝0

8. 质量摩尔浓度凝固点降低常数Kf,其值取决于 （ ） A 溶剂的本性 B 溶质的本性 C 溶液的浓度 D 温度 9. 恒压下将分子量为50的二元电解质5g溶于250g水中，测得凝固点为-0.93oC,该电解质在水中的解离度为（已知水的冰点降低常数Kf=1.86K?kg?mol-1 ） ( ) A 100％ B 50％ C 25％ D 0 10. 当溶质B分子间作用力小于溶质与溶剂分子间的作用力，则该溶质的亨利常数k×,B与纯溶质的蒸气压PB*之间的关系为（ ）

A k×,B ＝ PB* B k×,B ＜ PB* C k×,B ＞ PB* D 两者没有联系，无法比较。

11. 已知水在正常冰点时的摩尔熔化热ΔfusHm =6025J?mol-1, 某水溶液的凝固点为258.15K,该 溶液的浓度×B为 （ ）

A 0.8644 B 0.1356 C 0.9353 D 0.0647

12. 298K从大量的A和B的等物质量的理想混合物中分出1molA,至少必须对它作功 ( )

A 1717J B 5.76J C 746J D 207J

13. 298K时，欲从由2molA和2molB组成的理想液体混合物中分出1molA，至少必须对它作功 （ ）

A 1717J B 2138J C 928J D 无法计算

14. 某化合物1.5g溶于1kg纯水中。若形成非电解质溶液，冰点降低了0.015K该化合物的摩尔质量m/g?mol-1可能是 （ ） （Kf=1.86K?mol-1?kg-1） A 100 B 200 C 186 D 150

15. 自然界中，有的高大树种可以长到100m以上。能够提供营养及水份到树冠的主要动力是 （ ） A 因外界大气压引起的树干内管的空吸作用 B 树干中内导管的毛细作用 C 树内体液含盐度高，渗透压大

D 营养和水份自雨水直接落到树冠上

16. 烧杯A装有0.1kg, 273K的水，烧杯B装有0.1kg, 273K的冰水（各0.05kg）混合物,用

滴管向二烧杯中分别滴入数滴浓H2SO4。则二烧杯中的温度变化将是 （ ）

A A升高. B升高 B A升高. B降低 C A降低. B升高 D A 降低. B降低

17. 过饱和溶液中溶质的化学势比纯溶质的化学势 （ ）

A 更高 B 更低 C 相等 D 不可比较

18. 摩尔分数为0.5的甲醇水溶液在293.15K和PO下每摩尔溶液的体积为2.83×10-5m3?mol-1,甲醇的偏摩尔体积为3.95×10-5 m3?mol-1, 把1mol水加入大量上述溶液中，溶液体积增加 （ ） A 2.83×10-5m3 B 1.80×10-5m3 C 1.71×10-5m3 D 1.12×10-5m3 19. 在恒温恒压下形成理想液体混合物的混合吉布斯自由能Δmi×G≠O，恒压下Δmi×G对温度T进行微商，则 （ ） A （eΔmi×G ／eT）P<0 B （eΔmi×G ／eT）P＞0 C （eΔmi×G ／eT）P＝0 D （eΔmi×G ／eT）P≠0

20. 对于理想溶液，下列偏微商不为零的是 （ ） A [e(Δmi×G/T)／eT]P B （eΔmi×S ／eT）P C [e(Δmi×F/T)／eT]P D （eΔmi×G ／eT）P 21. 下列各式哪个表示了偏摩尔量: A) ???U? B) ??n?B?T,p,n(A?B)??U? B) ???nB?T,p,n(A?B)??H? C) ???n?B?S,p,n(A?B)??H? C) ????nB?T,p,n(A?B)??A? D) ???n?B?T,V,n(A?B)??A? D) ????nB?T,V,n(A?B)???B? ???n?B?T,p,n(A?B)??G? ????nB?T,V,n(A?B)12. 下列各式哪个是化学势: A) ?13. 不挥发溶质溶于溶剂中形成溶液后, 将会引起:

A) 熔点升高 B) 沸点降低 C0 蒸气压下降 D) 总是放出热量

14. 二组分理想溶液的总蒸气压是:

A) 与溶液的组成无关 B) 介于两纯组分的蒸气压之间 C) 大于任一纯组分的蒸气压 D) 教育任一纯组分的蒸气压 15. 溶剂服从拉乌尔定律及溶质服从亨利定律的二元溶液是: A) 理想稀溶液 B) 理想溶液 C0 实际溶液 D) 共轭溶液 16. 理想溶液的通性是:

A) ?mixV?0,?mixS?0,?mixH?0,?mixG?0 B) ?mixV?0,?mixS?0,?mixH?0,?mixG?0 C) ?mixV?0,?mixS?0,?mixH?0,?mixG?0 D) ?mixV?0,?mixS?0,?mixH?0,?mixG?0

17. 在纯水中加入可挥发的A物质形成稀溶液, 在常压下该溶液的沸点将: A) 必然高于纯水的沸点 B) 必然低于纯水的沸点 C) 必然等于纯水的沸点 D) 因条件不全无法确定 18. -5oC时, 水自动结成冰, 若在此温度下, 过冷水与冰的饱和蒸气压分别为p1和p2, 则: A) p1>p2 B) p1=p2 C) p1

19. 在指定温度下, 若A, B两种液体形成理想溶液, 且纯A的饱和蒸气压大于纯B的饱和蒸气压, 则:

A) yAxA D) 无法确定 三 填空题

1. 在稀溶液中溶剂服从拉乌尔定律, 在 范围内溶质服从亨利定律.

2. 所谓溶液的渗透压时为了阻止 , 保持溶液同溶剂的平衡而必须加在 的额外压力. 3.

第五章 相平衡

一 判断题

1. 在一个给定的体系中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。

2 单组分系统的物种数一定等于1。

3. 二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。

4. 恒沸物的组成不变。

5. 在简单低共熔系相图中，三相线上的任何一点对应的液相组成都相同。 6. 三组分系统最多同时存在5相。

7. 在苯中加少量的萘固体，用凝固点降低法测萘的分子量，冷却降温而析出的固相是萘结晶。

8. 除恒沸组成处两线重合外，相图中气相线总在液相线之上。

9. 单组分体系相图中液-气平衡线. 固-气平衡线的斜率dp/dT一定大于零。

10. 两液体组分形成完全互溶理想液体混合物时，溶液的蒸气压介乎两组分纯态的饱和蒸气压之间；两液体组分完全不互溶时，系统的总蒸气压等于两组分纯态的饱和蒸气压之和。

15. C 4种化合物和两纯组分共6种物质，组成相邻的两物质之间能形成一低共熔物故共有5种。

16. D 按“一次冷却结晶，最多”的要求，在80oC100g盐应溶于水形成饱和溶液，即×B=0.35，形成100g/0.35=285.7g溶液。冷却时应尽可能接近低共熔点-21oC，从而是物系点×B=0.35，液相×B=0.19，固相×B=1 的二相平衡，按杠杆规则

m(1-0.35)=( 285.7g-m)(0.35-0.19) m=56.4g

17. D 对不相合熔点化合物，在不相合熔点上是三相平衡。 18. B 此即所谓等量关系。

19. C T若小于或等于Te，就会有固体析出。且只有C=Ce,才能在T比 Te略高时无固体析出。 20. C 21. A 22. C 三 填空题

1. 2, 1, 1 2. 1, 2, 2 3. 273.15K 4. 纯B和恒沸物 5. 2, 1 6. 2, 3, 4 7. 蒸气压 8. 各组分间达到相平衡

第六章

一 判断题

1. 错 ΔrGm 是由指定态的反应物生成指定态产物，反应进度为1mol时体系的吉布斯自由能的改变量。如题所说的在一定量的反应物中进行，则不可能维持扫应物和产物在指定态。

O2. 错 ΔrGm 是由标准态的反应物生成标准态产物，反应进度为1mol时体系的吉布斯自由能的改变量。平衡时ΔrGm = 0

3. 错 ΔrGm 的大小可反映反应在指定条件QP下的反应趋势，但随着反应进行，QP在变，ΔrGm也会变。故不能由某一ΔrGm值就断定反应能进行到底。

4. 错 ΔrGm 的大小可反映反应趋势的强弱，但不能确定反应的快慢。 5. 错 ΔrGm =－RTlnKO＋RTlnQP 可见ΔrGm ＞0，不能就肯定KO＜1，还要看QP的大小。 6. 对

7. 对 当A，B，C的分压相等时，QP＝1。ΔrGm =ΔrGmO＋RTlnQP =ΔrGmO 故可用ΔrGmO来判断反应进行的方向。 8. 对. 9. 对

10. 对 由平衡组成可求得生成反应的平衡常数K，由ΔrGmO＝ΔfGmO＝-RTlnK即能求得。 二 选择题

1. C 由计量方程式可知合成反应的平衡常数应是分解反应的平衡常数的倒数的1/2次方。即为(1/0.25)1/2 = 2 .

2. B QP =( 1kPa)2/1kPa=1kPa>KP 3. C

4. D KP = K×P ΣυВ

5. D 从KP的单位可知ΣυВ＝1。 故KC＝KP /RT = [831400/(8.314×200)]mol?m-3=500 mol.m-3=0.5 mol?dm-3

υB υBυBυВ

6. D K×＝Π×B＝Π(nB/ΣnB) =Π[(nB/V)V/ΣnB]= KC(V/ΣnB)7. B KO＝(20.9743×106/101325)1/2=14.3875 ΔrGm0＝－RTln KO = -8.314×718Jln14.3875= -15.92kJ 8. D p(NH3)=p(HCl)=(1/2)×100kPa=0.5 PO故 KO＝[p(NH3)/ PO].[p(HCl)/ PO]=0.5×0.5=0.25 9. B 总压100kPa.近似标准大气压，故K×＝KP。Q×＝QP

ΔrGm =ΔrGmO＋RTlnQP

＝19.29×103＋8.314×1000ln(0.22/0.7) = 19.29×103 – 2.865×8.314×103 = -4.53×103 < 0 10. D

11. D ξ＝ΔnC/υC =0.9/3 =0.3 nA =1-2×0.3= 0.4

nB= 2-0.3 = 1.7 nC =0.9 nD=1+2×0.3= 1.6 Σn = 4.6 K× = (0.9/4.6)3.(1.6/4.6)2/[(0.4/4.6)2.1.7/4.6] = 0.324 12. B ξ＝ΔnB/υB =-0.2/-2 =0.1

13. A 在T，P恒定下，化学反应达到平衡,必有B，D。而C式，不论反应是否达平衡总是成立的。唯有A，标准反应热效应为零，只有特殊的反应才成立。

14. A 由ΔrGm0＝（980－1.456T/K）J?mol-1，T＝373K代入得ΔrGm0>0 故反应α－HgS＝β－HgS 的反应物更稳定。

15. A 即应在水的生成吉布斯自由能上加上由水的饱和蒸气变为1大气压的吉布斯自由能变 RTln(101325/3167.74)=8.59kJ 准确值应是(-237.19＋8.59)kJ?mol-1=-228.6 kJ?mol-1 16. A 该反应ΣυB＝-1 KP＝KC.RT-1 KP/KC.＝RT-1 =(8.314×300)-1 = 4×10-4 17. B

18. A ΔfGmO(CO)/kJ?mol-1＝-174.8+0.008314×298ln(4/57)

计算中略去了溶液压力从57mmHg至760mmHg的G的增量。 19. B ΔfGmO(CO)/kJ?mol-1＝-90.52+0.008314×298ln(1/0.1) 20. C 放热而分子数减少的反应。 21. D lg KPO =-6690/(T/K)+17.3

ln KPO =2.303[-6690/(T/K)+17.3]=-15.41×103/(T/K)+39.84

对照 ln KPO =- (ΔrHmO/RT) + (ΔrSmO/R) ΔrHmO = 15.41×103 K R= 128.1 ×103J?mol-1 22. C lg KPO =-6690/(T/K)+17.3

ln KPO =2.303[-6690/(T/K)+17.3]=-15.41×103/(T/K)+39.84

－

对照 ln KPO =- (ΔrHmO/RT) + (ΔrSmO/R) ΔrSmO = 39.84R =331.2 J?K1?mol-1 23. B ln KO=-10593.8K/T+6.470 对ln KO=-ΔrHOm /RT+C 得ΔrHOm =10593.8K×8.314 J?.K-1?mol-1 =88.08 kJ?mol-1 24. B ΔrGm＝ΔrHm -TΔrS m

=－102kJ?mol-1 –T(-330J?K-1?mol-1) =0 T=309.1K 25. C ln(S2/S1) = (ΔH/R) × (1/T1-1/T2) ΔH = RT1T2 ln(S2/S1) / (T2-T1) = 8.314×283×303Jln(0.426/0.207)/20= 25726J