高性能18650型锂离子蓄电池

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电源技术

研究与设计

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高性能18650型锂离子蓄电池

张泽波,刘秀生,薛

梅,杨清欣,汪继强

(信息产业部电子第十八研究所,天津300381)

摘要:研究试验了锂离子蓄电池的不同电极材料及电极成型工艺,分别制成了以氧化钴锂(LiCoO2)和氧化镍钴锂(LiNi0.8Co0.2O2)为正极,中间相炭微珠(MCMB)为负极的18650型锂离子蓄电池。电池的放电容量分别大于1550mAh和1700mAh。电池比能量达到了130Wh/kg和350Wh/L。在室温条件下,其容量0.5C电池的循环寿命1000次时,仍为初始容量的60%、终止电压2.5V的条件下,放电容量为70%。以氧化钴锂为正极的电池在-40C、0.2C速率、室温容量的60%。实验结果表明,电池安全可靠。

关键词:锂离子蓄电池;氧化镍钴锂;氧化钴锂;中间相炭微珠中图分类号:TM912.9

文献标识码:A

文章编号:(2001)1002-087X02-0098-03

18650sizelithium-ionrechargeablebatterywithadvancedperformance

ZHANGZe-bo,LIUXiu-sheng,XUEMei,YANGOing-xin,WANGJi-giang

(Tian inInstituteofPowerSources,Tian in300381,China)

Abstract:Variouseiectrodemateriaisandeiectrodeprocessesforiithium-ionbatterieswereinvestigatedandtest-ed.The18650sizeiithium-ionbatteries,usingLiCoO2、LiNi0.8Co0.2O2ascathodeeiectrodeandMCMBasanodeeiectrode,wereconstructed.Thedischargeexperimentswerecarriedoutatvarioustemperaturesandcur-rentdensities.Theresuitsshowthatceiisdischargecapacityisover1550mAhand1700mAh(respectiveiy)andthespecificenergyis130Wh/kgand350Wh/L.Thebatteries’cycieiifeisover1000timesatroomtem-70%oftheinitiaicapacity.Thedischargecapacityofthebatterywithperature,anddischargecapacityis60%、

LiCoO2/MCMBat-40C、0.2C、2.5V(terminaivoitage)is60%ofdischargecapacityatroomtemperature.Thesafetyexperimentresuitsshowthatthebatteriesaresafeandreiiabie.

Keywords:iithium-ionbattery;iithiumnickeicobaitoxide;iithiumcobaitoxide;mesocarbonmicrobeads

锂离子蓄电池自1991年商品化以来发展迅速。目前它不但广泛用于摄象机、笔记本电脑、蜂窝电话等便携式电子设施,而且正在成为电动车、军事通讯、航天、航空领域电子设施的候

[1]选电源。这就要求电池具有更高的比能量、更长的工作寿命

放电效率的关系,并试验了负电极成型工艺条件。1.2

电液体系的筛选

对电解质为1moi/LLiPF6,以碳酸乙烯酯(EC)为主体的不同组分〔包括碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸丙烯酯(PC)等〕和比例的多元电液体系进行试验。研究了其与电极材料的相容性和对电池容量、充放效率、循环寿命、倍率特性、温度特性的影响。1.3

电池工艺参数的设计和电极的制作

根据材料的试验结果,设计了电池正负极活性物质的配比及电极的工艺参数。将正极活性物质与一定比例的添加剂均匀混和,加到聚偏二氟乙烯/N甲基吡咯烷酮(PVDF/NMP)粘结液中,搅拌均匀,制成正极浆料,均匀涂于铝箔基体上。经过烘干、压片、裁片等工艺制成正电极。按同样方法制成负电极。负电极基体为铜箔。1.4

电池的制作及实验

将正负电极和聚乙烯/聚丙烯(PE/PP)(Ceigard2300)复合隔膜卷绕成极芯,电液为1moi/LLiPF6/EC+DEC+DMC,制成18650型电池。电池采用恒流限压、恒压限流的充电机

及良好的高、低温放电特性。为此我们试验了高性能的正极材料氧化钴锂、氧化镍钴锂和负极碳材料—中间相炭微珠,对电池设计进行优化,改进电极成型工艺,筛选不同组分和配比的电液体系,研制出具有高性能的18650型锂离子蓄电池。11.1

实验

材料的试验和选择

以金属锂为负极,采用扣式电池试验了正极材料LiCoO2

和LiNi0.8Co0.2O2的充放电特性。充放电压范围3.0~4.2V,充放电流密度0.2mA/cm2。

研究了负极炭粉MCMB颗粒度及其分布与电池容量及充

收稿日期:2000-09-14

作者简介:张泽波(1945—),男,河北省人,高级工程师。(1945—),maie,seniorengineer.Biography:ZHANGZe-bo

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电源技术

研究与设计

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平均每次循环容降0.04%。电池以1!、2!速率放电容量分别为初始容量的99.4%和98.9%。电池具有良好的低温放电特性,在-20

制,充放电压范围为2.75~4.1V。电池化成电流为0.2!,循环寿命试验的电流为1a。

按ICR18650电池的技术条件,进行了电池的倍率(1!、2、低温(-20C、、循环寿命试验及安全特!)-30C、-40C)性试验。其中安全特性试验包括过充(3!充电、限压10V)、短路(电阻小于50m!线路内短接)、冲击(10kg重物、2/3m

高度落下撞击)、针刺(!3.5mm尖针刺透)、热箱(150C环境下放置)等。所有试验数据由计算机自动采集,试验现象远程可视化监控记录。电池的电性能试验在arbinBT-2401自动充放电仪上进行。!

结果和讨论

由Lini0.8CO0.2O2的X射线衍射图(图1),可知此材料是以LiniO2为主体的三方晶系结构。Lini0.8CO0.2O2材料的第一次充放电比容量分别为180mah/g和150mah/g。这明显高于LiCOO2的比容量。而且它的第一次高的充电容量为电池的设计提供了良好的基础。因为锂离子蓄电池的碳电极在第一次充电时,要在其表面生成一层固体电解质保护膜,消耗一定量的正极活性物质成为不可逆容量。采用Lini0.8CO0.2O2作正极时,

电池设计不必考虑过多增加正极活性物质量。

图4MCMB-LiCOO2电池倍率放电曲线C以0.5!速率放电容

Fig.4DischargecurvesOfMCMB-LiCOO2量达到初始容量的91%;cellsatrOOmtemperatureandvariOusrates

以0.3!

速-30C时,

率放电容量达到了初始容量的80%;在-40C时以0.2!速率放电达到了初始容量的60%。电池良好的低温放电特性主要是电极材料和电

图5MCMB-LiCOO2电池低温放电曲线

其是正极材料的良好导Fig.5DischargecurvesOfLiCOO2/

MCMBbatteriesatlOwtemperature电特性,极化电阻小、

液共同作用的结果。尤

电能力强,以及电液体系在低温-40C仍有一定

[2]

的电导率。

图6~图8是以Lini0.8CO0.2O2为正极MCMB为负极的18650

图1Fig.1

Lini0.8CO0.2O2的XRD图XRDpatternOfLini0.8CO0.2O

2

MCMB-Lini0.8CO0.2O2

电池循环寿命曲线Fig.6CyclelifecurvesOfMCMB-Lini0.8CO0.2O2batteries图6

型锂离子蓄电池放电特性曲线。电池的放电容量大于1700mah,电池在室温、充放电压2.75

~4.1V、1a放电电流、循环100%DOD条件下,寿命超过1000次,平均每次循环容降0.04%。电池良好的循环寿命主要得益于电极在电解液

由图2负极炭粉MCMB的颗粒度分布与电池充放效率关系曲线可知,当炭粉平均粒度由10"m

增加到25"电池的充m时,放电效率由87%提高到

图2

颗粒度与充放电效率的关系Particlesizevs.efficiency

90.6%。并且在优化的电液体系中,电池的充放电效率可提高到近92%

。通过改进电极成型加工工艺,提高了电池循环的稳定性。

图3~图5是以Li-COO2为正极、MCMB为负极的18650型锂离子蓄电池的放电特性曲线。

由图可知,放电容量大

Fig.2

MCMB-Lini0.8CO0.2O2

电池倍率放电曲线

Fig.7DischargecurvesOfMCMB-Lini0.8CO0.2O2batteriesatvariOusrates

图7

[3]

中的稳定性。电池以1

!、2!速率放电容量分别为初始容量的94.5%和89.8%。电池在-

20C时以0.2!速率放电,容量为初始容量的80.5%,-30C时放电容量为初始容量的57.1%。

图9~图12为电池的安全特性试验曲线。

图3

电池在室温、MCMB-LiCOO2电池循环寿命曲线于1550mah,

Fig.3

CyclelifecurvesOf

充放电压2.75~4.1V、1a放电电流、100%DOD条件下,循环寿命超过1000

次,

MCMB-LiCOO2cells

实验结果表明在电池的MCMB-Lini0.8CO0.2O2

电池低温放电曲线过充、短路、冲击等项试Fig.8DischargecurvesOfMCMB-电池的最高温度低Lini0.8CO0.2O2batteriesatlOwtemperature验中,

图8

于120C,无起火、爆炸

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电源技术

张泽波等:高性能18650型锂离子蓄电池

!

结论

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现象发生,安全可靠。这是因为在电池的设计及制作中,从材料、结构、

安全装置等多方面采取了安全保护措施。

通过试验和选择电极材料,改进电极成型工艺,筛选电液体系,优化电池设计和安全设计,研制成了以LiCoO2、LiNi0.8Co0.2O2为正极、MCMB为负极的18650型锂离子蓄电池。电池具有较高的放电容量(1550mAh和1700mAh)、高的比能量(130Wh/kg和350Wh/L)、长的工作寿命(1000次)和良好的低温放电性能(-40C)。电池工作安全可靠,能满足不同领域对电池的特殊要求。参考文献:

[1]NAGASUBRAMANIANG,INGERSOLLD,DOU-GH D.EIectricaIandeIectrochemicaIperformance[J]characteristicsofIargecapacityIithium-ionceIIs.116.JournaIofPowerSources,1999,80:

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本文来源:https://www.bwwdw.com/article/9nvj.html

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