敌百虫生产工艺改进

敌百虫生产工艺改进

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摘要：介绍敌百虫生产工艺方法，叙述了敌百虫生产过程中冷凝器结晶、酯化液含酸高、真空泵点蚀和结焦、尾气水洗塔淹塔等常遇到的问题，通过工艺改进解决了这些问题，为生产装置实现为稳定长周期的运行发挥了作用。

关键词：敌百虫 工艺改进 酯化液 真空泵 冷凝器

敌百虫是一种低毒有机磷杀虫剂，国内厂家均采用三氯化磷、三氯乙醛、甲醇连续法合成工艺，连续法生产又分酯化釜、停留时间较长的低温混合酯化反应和无酯化釜、停留时间短的高温瞬时酯化反应两种工艺，前者生产设备多，工艺流程长，而配比具有一定弹性，便于操作。后者生产设备少，工艺简单，配比波动对敌百虫质量影响大。我公司采用的是有酯化釜的低温酯化连续法生产工艺。近几年我们对敌百虫生产装置某些工艺进行改进，这些措施的实施改善了原装置停车检修频繁，工人劳动强度大，产量低，质量波动大等缺陷，为是装置实现稳定、长期生产发挥了积极作用。

一. 装置存在的问题及原因

1.冷凝器堵塞。敌百虫生产的酯化釜、缩合釜、脱酸塔和

脱液塔的尾气是经石墨列管冷凝器用冰盐水冷凝下高沸点物，低沸点物则进入吸收或回收单元操作。生产过程经常出现冷凝器列管堵塞现象，从而使系统真空度降低，影响产品质量。出现这种问题一般需要关闭冷凝器进、出口阀门，用蒸汽加热疏通，严重堵塞要停车检修，这样会使回流液逃逸，原料消耗上升。我们分析认为，冷凝器堵塞是敌百虫回流液中少量水合氯醛及敌百虫、类敌百虫结晶造成的，而尾气进入冷凝器的流向不合理促进了结晶的形成，原装置被冷凝尾气由冷凝器下口进、上口出，气体与冷凝回流液流向相反，在列管内高速向上的气流阻碍了回流液的下流，这样会造成液体中易结晶物的冷结，进而发展成列管堵塞。

2.酯化液含酸高。敌百虫酯化是由三氯化磷与甲醇反应生成亚磷酸二甲酯的过程，该反应要求温度不能太高，且不允许三氯化磷过量，否则将产生大量副反应，使酯化液酸度增高，这则是造成产品含酸高、含量低的重要原因之一。影响酯化液酸度的因素一般有真空度低，原料含水、含酸高，反应温度高，三氯化磷过量等。敌百虫酯化反应三氯化磷下料管是采用单管插底下料，由于管口处三氯化磷浓度高，下料不均匀而造成局部三氯化磷过量，酯化液含亚硫酸偏高，而亚硫酸在敌百虫脱酸和脱液阶段不易去除，使产品含酸偏高，质量波动较大。

3.真空泵点蚀和结焦。敌百虫的冷热反应都是在真空条件

下进行的，系统真空由W5往复真空泵提供。过去常出现真空泵泵缸点蚀及阀片、活塞结焦现象，由此造成的停车不言而喻。真空泵点蚀和结焦是由于尾气中氯化氢或醛基吸收处理不好而吸入泵头，腐蚀泵缸，并在泵头高温下将润滑油分解成胶状物。该装置的尾气中氯化氢气体是先采用降膜吸收器吸收，进泵前再用碱鼓泡吸收，并按规定的时间定量换碱。正常吸收还可以，常出现的问题是（1）操作人员责任心不强，降膜吸收器加水不足，造成尾气中氯化氢吸收不好，酸气进入泵前碱灌量大而反应不完全吸入真空泵。（2）进入碱灌尾气是通过PVC插底管，在灌底无法固定，插底管在罐内摆动剧烈，容易造成插底管在罐内折断，尾气不经吸收处理而走短路进入真空泵，插底管折断罐内不易发现，常常在泵结焦后才发现。

4.尾气水洗塔淹塔。敌百虫热系统尾气中含有醛基和类敌百虫等物，尾气中这类物质的去除是采用填料塔循环水吸收，循环水达到一定浓度送氯仿工序碱解处理。在生产中常出现从填料塔下水不畅，淹塔的现象，分析原因是下水道是采用的PVC管道，水平管段凸凹不平，当系统真空波动时形成气阻。

5.高位计量槽跑料。敌百虫三种原料投料时先打入高位计量槽，然后按配比通过转子流量计控制配比投料，计量槽备料时需精心控制，稍有不慎就会出现备料过量，溢出跑料，

造成环境污染，严重时会造成人身伤亡事故。

二．改进措施

1.针对装置冷凝器气相与冷凝液流向相反易造成列管内结晶堵塞的问题，将系统第一、二级冷凝器尾气由下口进，上口出改为由上口进，下口出，使尾气在列管内的流向与冷凝液流向一致，都向下流动，高速气流带动液相快速下流，消除了局部液阻现象，从而减少和避免了物料在列管结晶堵塞现象。同时还将冷凝器钢衬胶下帽改为搪瓷下帽，并加长下帽长度，使下帽具有一定的气液分离空间，使向下流动气、液相在该下帽内进行气液分离。搪瓷下帽还具有重量轻、耐腐蚀、性能好等优点，衬胶帽使用周期0.6-1年，而搪瓷下帽使用周期2年以上。

2.为解决酯化反应三氯化磷下料局部过量现象，采用四管下料，对称分布，料管出口锯成马蹄形，管口朝向罐中心方向。为使物料分布均匀，在酯化罐上端安装一个物料分配头，使四根料管下料流量一致。由于增加了下料分布点，反应产生的冲击浪相互撞击本身起到了搅拌混合的作用，通过改进基本解决了局部反应过量问题，酯化液酸度明显下降，且稳定。

3.采取如下两项措施改进氯化氢吸收工艺，消除真空泵点蚀、结焦问题。（1）在泵前再增加一级碱吸收，碱量满足一个班使用。原来碱灌2小时更换一次碱，酯化、缩合、升

膜三个系统则需室外操作，换碱12次，所以，在实际操作中很难杜绝错漏现象。在新增加的碱灌还做了某些改进,在碱灌的尾气进气管增加一节拉西环填料塔，从碱灌底部接管路至填料塔，底部通空气，由于罐内是真空系统，用空气将液碱带入填料塔，增强了尾气氯化氢吸收效果。尾气出气管则插入罐内2／3处，插底管下部分布5mm孔，增强鼓泡反应吸收效果。（2）将原吸收罐插底管进气口内安装一个气体分配头，该件设有若干小孔，这样不但解决了插底管易折断 的问题，而且使尾气吸收更充分，通过以上改进，减轻了操作工，劳动强度，杜绝了换碱不及时现象，尾气中氯化氢气体吸收完全，消除了真空泵点蚀、结焦问题。

4.对循环水淹塔现象，采取在水平管路段增加管架支撑点，消除因管路变形出现的凹凸不平或塌陷。再就是加大水平管下水坡度不小于10：1，是下水顺畅，消除在管路中形成气阻。

5.针对高位计量槽打跑料现象，则安装自动停泵装置，即在计量槽内安装浮筒，打料时。当达到警戒液位时，浮筒杆撞击行程开关，行程开关常闭触电在扬料泵控制回路中，触点闭合，正常扬料，当达到警戒液位以上时，常闭触电断开，料泵停止运转。为防止万一跑料，计量槽溢流管用108mm管道，溢流管坡度不小于5%，接至原料储罐。 三．效果与结论

敌百虫生产过程中冷凝器堵塞、尾气吸收不好及真空泵结焦、填料塔淹塔等是过去常遇到的问题，影响装置的正常生产，经过实践不断摸索，采取了一些改进措施，基本解决了上述影响生产的问题，加之其它一些改进和改造措施，使该装置的敌百虫产量、质量、消耗都有了明显进步，同时，也减少了维修人员及维修操作劳动强度。

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