徐寿昌编《有机化学》第二版习题解答

徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案

第二章 烷烃

1、用系统命名法命名下列化合物

（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式

(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2

(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下：

（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷

（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷 5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)

7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

BrBrBrHHHHHHHHBr交叉式 最稳定重叠式 最不稳定

8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6） 9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体

(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1) 10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体

(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)

第三章 烯烃

2、（1）CH2=CH— （2）CH3CH=CH— （3）CH2=CHCH2—

HH(4)HMe2CCHCH3(5)Me(6)Eti-Prn-Pr(7)n-PrMeMei-PrEt

3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯

- 1 -

(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯

CH3(1)CH3CH2CHCH2CH3CH3(4)CH3CH2COH(6)CHCHOH33CH3CHCH3(2)CH3CH2C(3)CH3CH2CClCHCHCl3OHBrCH3(5)CH3CH2CH(7)CHCHOHCH3CHO3CH3CHCHBr3CH3CH2COCHCH3CH2CH

7、活性中间体分别为：CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+ 稳定性: CH3CH2+ ＞ CH3CH+CH3 ＞ (CH3)3C+ 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯

9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种) （3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)

用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3

10、（1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）① Cl2，500℃ ② Cl2，AlCl3

（6）① NH3，O2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl2，500℃，② Cl2，H2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。各步反应式略 12、该烯烃可能的结构是为：

CH3CH2H3CCH2CH3CH3或CH3CH2H3CCH3CH2CH3

13、该化合物可能的结构式为：

CH3CH2HCH2CH3H或CH3CH2HHCH2CH3

14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2 以及它们的顺反异构体. 15、① Cl2，500℃ ② Br2，

第四章 炔烃 二烯烃

2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔) (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、

- 2 -

(1)H3CCHCH2C≡CHCH3(2)CH3CHCCH3CCH(3)(CH3)2CHCCCH(CH3)2(4)HCCCH2CH2C2CHCHCH2(5)CH2=CHC(CH3)=CH2(6)CH2CH=CHCHn

（7） (CH3)3C—C≡CCH2CH3

4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 5、（1）CH3COOH （2）CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3 (3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应 6、(1) H2O+H2SO4+Hg

2+

(2) ① H2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr

(4) ① H2,林德拉催化剂 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7、

CHOO(2)OO(3)CNCH2CClCHCH(1)(4)2n

8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN

9、(1)①HCCH林德拉催化剂①H2 ，②HBrCH3CH2BrCNaCCH（B）H2O ，H3（A）HCCHNaNH液氨2HCCH3C②（A）+（B）HgSO2SO4，4还原TM

(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl

(3) 可用1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH 10、

(1)HC≡CHCH3CH2CH=CHNaNH2HC≡CNaHC≡CNaHBr,ROOR2CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2C≡CHH2SO4,H2OHgSO4CH3CH2CH2CH2COCH3

- 3 -

(2)CH3CH=CHCH2ClCH2500℃2Cl2ClCH2CH=CH2HC≡CHNaCH≡CNaCH2+CH2CH2ClCH≡CNaCH2C≡CHH2O,Hg2SO4, H2SO4CH2COCH3

(3)CH3CH=CHNH3,O22催化剂CH2=CHCNCNCl2ClClCN+CN

11、(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.

(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.

13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.

(2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)

第五章 脂环烃

1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯 （3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 （5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 （7）螺[2.5]-4-辛烯

2、(1)CH3CH3CH3(2)CH3CH3(5)(6)(7)(3)(4)

4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种 （6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、

H(1)CH(CH3)2CH3(2)HC2H5CH3(5)(CH3)3CHHHCH3HCH(CH3)2H(3)HCH3CH(CH3)2H(4)(CH3)3CH

6、

- 4 -

H2/NiCH3CH2CH2CH3(1)CHBr32CH3CHBrCH2CH2BrHICH3CH(I)CH2CH3

HCH32/NiBrBrCH3CH23Br(2)HCOO33OOZn/H2OCH3CO(CH2)4CHOHBrH3CBrCH2=CHCNCN2BrBr2Br(3)BrBrCH2=CHCOOC2H5COOC2H5

CH3CH3(4)+Br光2Br+HBr

7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、

CH3CH=CH2

CH39、

(A)(B)CH3CH2C≡CH(C)CH3C≡CCH3

第六章 单环芳烃

2、

H3CCH3H3CCH3- 5 -

NO2(1)NO2(2)NO2C2H5COOH(4)(3)BrH5C2C2H5CH2Cl(7)IClOHSO3H(8)O2NNO2(5)O2NCH3NO2OH(6)

3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯 4、（1）① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸（或HNO3+H2SO4） （2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4

Br5、(1)(2)NHCOCH3NO2C2H5COOH(4)(3)

COOH(5)OH(6)CH3OH(9)Br(10)OHCH3(11)CH3OH(12)CH3COOH(7)OCH3OCH3COOH(8)NO2OH

C2H56、（1）AlCl3 ClSO3H

(2)CH3CH=CHCOOH2(3)Cl2,光CH2(4)

7、（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H 。

（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。 8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯

（3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸 （4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示（反应式略）：

（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上） ③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化

（2）① 溴代（环上） ② 氧化 （3）① 氧化 ② 硝化 （4）① 硝化 ② 溴代（环上） （5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代

- 6 -

10、只给出提示（反应式略）：

（1）以甲苯为原料：① Cl2/Fe ② Cl2，光

（2）以苯为原料： ① CH2=CH2 ，AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯，AlCl3 （3）以甲苯为原料：① Cl2 ,光 ② CH3Cl ，AlCl3 ③ 甲苯，AlCl3 （4）以苯为原料： ① CH3CH2COCl ，AlC3 ② Zn-Hg+ HCl

OOV2O5(5)[H]OOO2OOOO+AlClO3Zn-HgSOCl2HClHOOCOHOOCAlCl3ClOCO 11、（1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯

（5）间甲乙苯 （6）均三甲苯

12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、

CHOCH3CH3COOH3ABCDOEC≡CHC2H5COOHO

第七章 立体化学

1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 3、（1）（4）（5）为手性分子

4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、

********HO

C2H5HH6、(1)ClH（S）(2)BrF（S）(3)H5C2C(CH3)2Br（S）BrClDCHCH3CH33(4)ClHHOHNH2（R）(5)HCl( 2R,3R )(6)HOH( 2S,3R )HCH3CH2OH7、（4）为内消旋体

- 7 -

CH2CH2CH3 CH3(1)HOH(2)BrOHCH2NH2 HBr(3)HOHCH3ClHCH2OHCHC2H52OHCH(4)HOHBr3HOH(5)(6)CHCH3OHCH3C2OHH2H5

8、

C2H5C2H5C2H5C2H5(1)H3CH(2)HCH3(3)H3CCl(4)HCH2ClCH2CH2ClCH2CH2ClC2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5(5)H3CH(6)HCH3(7)H3CH(8)HCH3HClClHClHHClCH3CH3CH3CH3

（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体

（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体

9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3 10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3 （C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3 11、

H3CH3CBrH3CHHBr3CCH2+BrBrCH3BrBr(A) (B)(C)Br(CHH3C(B)3)3COKH2CCH≡+CH2≡(A) 3BrCH3H3C(C)(CH3)3COKH2C+CH2(外消旋体)BrBr(A) (CH3)3COKH①O22CCH2OO②+2HCHO(D)Zn,H2O

第九章 卤代烃

1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯

- 8 -

2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl （6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3

(2)CH2Br(4)Br(5)CH2CH2Br

3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3 （2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH （3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl

Cl(4)Cl(5)BrI

（6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3 （7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3 （11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl

CH2CN(12)CH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2OH

4、（只给出主要产物，反应式略）

（1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2

（3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr

（4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN （7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3 （9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2 5、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：

CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应）

（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应）

（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成

（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br

b:CHBrCH

3∨CH2Br∨CH2CH2Br

（2）a：CH3CH2CH2Br ＞ （CH3）2CHCH2Br ＞ （CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr

7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br

- 9 -

CHBrC3H(2)∨OCH3CHBrC3HCHBrC3H∨CHBrC3H∨CH3

NO2

8、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。

（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr 首先进行SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。

（3）-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。 （4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl 易离去。

9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2 10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。

（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。 （3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。 11、只给出提示（反应式略）：

（1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H]

（3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl （4）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ Cl2 （5）① Cl2 ，500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃

（6）① Cl2 ，500℃ ② Cl2 ③ KOH（醇） ④ KOH，H2O ⑤ KOH（醇） （7）① KOH（醇） ② HCl （8）① KOH（醇） ② Br2 （9）① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN

（10）1,1-二氯乙烯：① HCl ② Cl2 ③ KOH（醇）

三氯乙烯：① 2Cl2 ② KOH（醇）

（11）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ KOH，H2O （12）① HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH，H2O

（13）① KOH（醇） ② Br2 ③ 2KOH（醇） ④ Na，液氨 ⑤ CH3CH2CH2Br 13、（反应式略）

ABCH3C

14、（反应式略）

A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 （无旋光性） 15、（反应式略）

A：CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2 D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3 F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024

- 10 -

第十章 醇和醚

1、（1）2-戊醇 2° （2）2-甲基-2-丙醇 3° （3）3，5-二甲基-3-己醇 3° （4）4-甲基-2-己醇 2° （5）1-丁醇 1° （6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2° （8）1-苯基-1-乙醇 2° （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2° （10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1° 2、（2）＞（3）＞（1）

3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5） 4、（1）① Br2 ② AgNO3 (醇)

（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1° （3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物

（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3 (4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇 （2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇

8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。 10、（反应式略）

（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO （2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3 （3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO （4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3

[O]11、(1)CH3OHHCHOCHCH3CHCH2CH33CH(OH)CH2CHPBr33CH3CHBrCH2CHMg3干醚MgBrHCHOCH3CHCH2CH3H+3O干醚CH3CHCH2CH3CH2OMgBrCH2OH(2)PBrCH3Mg3CH2CH2OHCH干醚3CH2CH2MgBrCH3[O]CHCH2CH(OH)CH3CH3CH2CH2MgBr3COCH3H3CCH2CH2CH3干醚OMgBrHO+CH33H3CCH2CH2CH3OH

- 11 -

(3)HCHO+CH3CH2MgBr干醚H3O+CH3CH2CH2OH+CH3CHO+CH3MgBr干醚H3OCH3CH(OH)CH3

(4)(CH3)2CHOHPBr3Mg干醚[O](CH3)2CHMgBr(CH3)2CHMgBr干醚△(CH3)2CHCH2OHH3O+(CH3)2CHCHO3)2H+(CH3)2CHCHCH(CHOMgBr3)23)2(CH3)2CHCHCH(CHOH-H2O(CH3)2CHCH=C(CH

（5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④ H2O，NaOH ⑤ 3HNO3

(6)CH3CH=CH水合2AlCl32氧化CH3COCHCH2CH33+CH2=CH-H2催化CH=CH2HBrROOR+CH2CH2BrMg干醚CH2CH2MgBrCH3COCH3干醚H3O+CH2CH2C(OH)(CH3)2H△CH2CH=C(CH3)2-H2O

12、只给出提示（反应式略）：

（1）① –H2O ② HCl （2）① -H2O ② 直接或间接水合

（3）① –H2O ② HBr ③ KOH/ 醇 13、只给出提示（反应式略）：

（1）① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O （2）① CH3CH2CH2Mg，干醚 ② H3O

+

③ –H2O/H，△ ④ 硼氢化氧化

+

（3）① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4 （4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni 14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3

15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略） 16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3 （反应式略）

CH317、H3CCH2OHCH3-H+H+CH3H3C+CH2重排H3CC+CH2CH3-H2OCH3① O②Zn/H32OCH3H3CCCHCH3H3CCO+CH3CHOCH3CH3

18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2

D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3

- 12 -

（各步反应式略）

19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）

CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）

（2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷）

CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）

CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）

CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)

CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。

（2）① 加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。 21、（只给出主要产物，反应式略）

（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr

（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl

NO2（5）OH+CH3I（6）O2NOCH2CH3 +OCH2CH3

22、只给出提示（反应式略）：

（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② H2O，H+

③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4，△

（2）① O2/Ag，△ ② NH3 ③ 环氧乙烷 （3）① O2/ Cu， 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O

（5）从苯出发：① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O

（6）① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O

23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。

24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3 （3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I

25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3

27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339， 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)

- 13 -

m mol CHm mol 化合物3I11.62/235=4.24/339OCH此化合物分子中所含 数）=4（3

H3COH+28、(1)CH3OH+OH+CH2CH2OH-H+CH3OCH2CH2OH

CH3OCH2CH2O(2)H3CO-++H+OCH3OCH2CH2OH

第十一章 酚和醌

1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚 （4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚

（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌

OH2、(1)NO2OH(5)(6)COCH3OH(2)NH2(3)OCH2COOHClClOH(7)(CH3)3CC(CH3)3C(CH3)3SO3HOH(10)O(4)BrOHBrBrO(8)OSO3NaO(9)HO3SOCH3OOHCH3(12)NOHH3C3 -6OHO(11)HO

OH3、(1)6CH3+FeCl3FeO+6H++3Cl-

ONaCH3OH(2)CH3BrOHCH3(3)OH+Br2/H2OBr+NaOHCH3

OH(5)CH3OCOCH3CH3OH(4)CH3+CH3COClOCOCH3CH3+(CH3CO)2)O

CH3OH(6)CH3+HNO3 (稀)O2NOHCH3(次)OH+NO2(主)

- 14 -

OH(7)CH3ClOHCH3+Cl2 (过量)Cl

OHCH3(次)OHCH3SO3HOCH3OH(8)CH3+H2SO4(浓)HO3S+(主)

OH(9)CH3ONa+NaOHCH3(CH3)2SO4CH3

ONaH或HO+-OH(10)CH3CH3OH+HCHO+(主)HOH2CCH3(次)CH2OH

4、① FeCl3 ② Na

5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。

6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚

7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。

8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。

9、（1）以苯为原料：① 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 ② NaOH，△（碱熔）③ H （2）以苯为原料：① C2H5Cl，AlCl3 ② 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸

③ NaOH，△（碱熔）④ H+

（3）苯：①磺化， ② NaOH，△（碱熔） ③ H+ ④ HNO2 （4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。

（5）① 由上得苯酚 ② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH （6）① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化

OH(8)同(3)2(CH3)2C=CH2H2SO4+

OH(H3C)3CC(CH3)3HNO3NOH(H3C)3CC(CH3)3NO2

（9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ，H ，△ （10）① 制取苯酚 ② C2H5Cl ，AlCl3 ③ Br2，FeCl3 10、

+

- 15 -

CH3CH=CHCl22500℃HOClCH2ClCH(OH)CHOCH32ClCa(OH)2ClCH2CHCH2O3CH2OCH同(6)3ClCH2CHOOCH①磺化② 碱熔OCHH3O+ONaOCH2CHOCH23OCH2CH(OH)CH2OH

11、（1）① 磺化，碱熔 → 间苯二酚钠 ② CH3I

(2)CH2CH2OHOHNaOHCH2CH2OHONaCH2CH2BrONaOPCl5

（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+ →对甲苯酚 ② CH3COCl ， AlCl3 12、该化合物结构式为：

O(A)O或OHOO(B)OH或HOOH

OCH13、(A)3OH(B)(C)CH3I

第十二章 醛、酮

1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚 （5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮

（8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙

O2、(1)CH3CH=CHCHO(2)C(3)OCH3CH3HO(4)CH2CH2CHO

(5)NHN=CH2(6)(CH3)2C=NNHCONH2(7)CH2CH2COCH3

(8)CH3CHBrCHO(9)OOO(10)CHOOH

4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH （4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN

（6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO

(8)CH3CH2CH2OH(9)4 , AgCH3CH2CHOO(10)CH3CHBrCHO

NHN=CHCH2CH3(11)CH3CH2COONH(12)CH3CH2CH=NOH(13)

- 16 -

5、(1)H3CCH=CHCHO+H2O(2)HC3COONa+H3CCH2OH

(3)HC3CH2OH+HCOONa(4)H3CCOOH(5)HOOCCOOH

CH2(OH)CH36、(1)O2NCOCH3(2)OMgBrCOONa+CHClOH3(3)(4)

7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应， 8、（1）CF3CHO ＞ CH3CHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COCH=CH2 （2）ClCH2CHO ＞ BrCH2CHO ＞ CH3CH2CHO ＞ CH2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和NaHSO3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略：

OH(1)CH3CH2CH2CHCHCHOCH2CH3OHCH32OHCH3CH3OOH，CH3CH2CH2CHCHCH(2)，，OCH2CH3

(3)(CH3)2CBrCHO，(CH3)2CBrCHOC2H5OC2H5，(CH3)2CMgBrCHOC2H5OC2H5(CH3)2CCHO，CHCH(CHOH3)2

(4)OMgBrCH3，OHCH3HBr，①H+,△ B，②2H6 , H2O2/OH-

11、(1)CH3CH=CHHC≡CH2过氧化物CH3CH2CH2Br2CH3CH2CH2Br2NaNH2NaC≡CNa液氨H2OHgSO4 ,H2SO4CH3CH2CH2C≡CCH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3

也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。

(2)CH3CH=CHHBr2CH3CHBrCHCH3CMg3干醚CH3CH(MgBr)CH3①CH3CH2CH2COCH3②H3O,△+CCH2CH2CH3CH3CH3

CH3CHOCH2(3)CH2=CHCH2=CH①H2SO42②H2OO2CH3CH2OHCrO3/ 吡啶+2H3OH2CAg , △H2COH干 HClOCH2OH△OHOHOMg①CH3CHO②HO+3BrCH2CH2CHOBrCH2CH2CHO干醚CH3CH(OH)CH2CH2CHO - 17 -

(4)CH3CH2OH2C2H5OH干 HClCrO3/ 吡啶CH3COOOH稀 OH-△CH3CH=CHCHOCHCHOC2H5OC2H5CH3OCH3CHO

CH3OH12、A：H3CCHCHCH3B：H3CCHCCH3CH3CH3C：H3CCHCOH和H3CCH3CH2CH2CH3CHCOHCH2CH2CH3O13、A：CHCH2CH3CH3

红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ

（3H）三重峰1.2

是—CH3；δ

B：3.0（2H）四重峰是—CH2—；δ7.7（5H）多重峰为一取代苯环。

OCH2CCH3-1

红外光谱1705 cm为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H）单峰是

—CH3；δ3.5（2H）单峰是—CH2—；δ7.1（5H）多重峰为一取代苯环。

14、该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略)

15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO

O16、H3CCCH2CH(OCH3)2 红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ

2.1（3H）单峰

是—CH3；δ

17、A：3.2（2H）多重峰是—CH2—；δ4.7（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。

OC2H5CH=CHCOCHOC2H53OC2H5B：CH2CH2COCHOC2H5COOH3OHE：COOHC：CH=CHCOOHD：

18、(1)CH3OCH3(2)CH3C≡CCH3(3)CH3(4)H3CCH3CH3(5)ClCH2CH2Cl(6)(CH3)3CC(CH3)3

1.00 、δ1.13

19、红外光谱1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δ是—CH3；δ

2.13—CH2—；δ3.52

是 CH。

A：(CH3)2CHCOCH2CH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3 C：(CH3)2C=CHCH2CH3 D： CH3COCH3 E：CH3CH2CHO

第十三章 羧酸及其衍生物

1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸

- 18 -

(6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸

(10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸 2、

COOH(1)COOHH(2)HCCCOOHCOOHO(5)H2CCCOOCH3(3)CH=CHCOOH(4)CH3(CH2)16COOH

O(7)NHCOCH3OOOC(6)CH3OO(8)C

CONHCOCONHH2NCOOC2H5H2C(9)H2C(12)H2NH2NCH2CH2CONHCH2CH2(13 )HCOOCHOn(14)CH2(10 )(11) CH2

nOCOCHCH3

4、（1）草酸 ＞ 丙二酸 ＞ 甲酸 ＞ 乙酸 ＞ 苯酚

（2）F3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ C6H5OH ＞ C2H5OH （3）对硝基苯甲酸 ＞ 间硝基苯甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 苯酚 ＞ 环己醇 5、（1）① Ag(NH3)2OH ② I2 + NaOH （或NaHCO3）

（2）① Ag(NH3)2OH ② △ （3）① Br2 ② KMnO4 （4）① FeCl3/H2O ② NaHCO3

（5）① AgNO3 （乙酰氯有AgCl 生成） ② AgNO3/C2H5OH

6、(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl (4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2 7、

CH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3白色结晶NaHSO3 （饱和溶液）H3O△+CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHH3O△+×××2CH32,4-二硝基苯肼黄色CH3CH2COCH2O×NaOH/H溶于水不溶于水油水分离水层油层H+CH3CH2CH2COOH×

- 19 -

HOCO8、(1)3CCH3H(2)CH3CCOOCH3CH=CHCOOH3H2CCOCH(3)2CH2O(4)H2CCO(5)CO2OHCH2 +H3CCHCH2OCH3

9、（1）A： H+ 3O B：PCl3、PCl5（或SOCl2） C：NH3 D：P2O5，△ E：NH3 ，△ F：NaOBr + NaOH G：H2/Pd-BaSO4

(2)H①C2H5MgBr②H+COO3O，PBr3；

C2H5

（3）2NH3 ，H2NCONHCONH2

OCO(4)OH；OHCNCOOH； COO

10、

(1)CH3CH2COOHLiAlH4CH33CH2CH2OHPBrCH3CH2CH2BrNaCNH3O+CHCOOH△3CH2CH2

Cl(2)CHO-3CH2CH2H2COOHCHKMnO4P2CH2CH(OH)COOHCHCH2COOHH+3△CH物CH2BrNaCNH+CH(3)2过氧化3O2COOHHBr△

CH2CH2(4)CH3COCH2CH2CBr(CH3)HOCH2CH2OH2干HClOOH+3CCCH2CH2CBr(CH3)2MgCO2H3O干醚CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH

CH2CH2COO(2)(3)CH11、(1)2COOHCH2CHCOOC2H52COCOOCCH2H52COOH

COOHOBrOH(4)(5)COOHCOCH3(6)H3CCCOCC2H5HCH3

CHCOCH(7)3CH23CNO(8)CH2COOC2H5(9)(10)CH3CH2CH2COCHNH2COOC2H52

12、

- 20 -

(1) HCOOCH3 ＞ CH3COOCH3 ＞ CH3COOC2H5 ＞ CH3COOCH(CH3)2 ＞ CH3COOC(CH3)3

(2)ON2CO2CH3∨ClHCNCuCl2CO2CH3∨CH3OH , HH2SO4NaCN2OCO2CH3∨CH3OCO2CH3

13、(1)HC≡CH△CH2=CHCNCH2=CHCOOCH3

H3O△+CH3CH(CHH3O+3)COOH(2)CH3CH(OH)CHHBr3CH3CH(Br)CH3Mg干醚NaCNH3O△+CO2CH3CH(CH3)COOH

C6H5CH2COOHH3O+(3)C6H5CH3Cl2光C6H5CH2ClMg干醚Cl2PNaCNH3O△+CO2C6H5CH2COOH

(4)CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH(COOH)+2

(5)CH2=CHHOBr2HOCH2CH2BrNaCNH3O△OHCH2CH2COOH

CH(OH)COOH(6)CH3OCHOHCNCH3OCH(OH)CNH3O+O2N

Br2P(7)CH2=CHC2H5OHH+HBr2CH3CH2BrNaCNH3O△+CH3CH2COOHCH3CH(Br)COOHH2OHClCH3CH(Br)COOC2H5Zn干醚CH3CH(ZnBr)COOC2H5CH3CH2CHO

H2OCH3CH(OH)CH(CHPCl53)COOH

H2Pd/BaSO34CH3CH2COOHOCH(8)COCHCH3CH2COClOCHCH3CH2CHO

3CH3H2OHClBrZnCH2COOC2H53CH3CCH2COOC2H5CH3COHCH2COOC2H5OZnBrCH3CH2OHBrCH2COOC[O]Zn干醚CH3COOHBrZnCHBr2PBrCH2COOHC2H5OHH+△2H52COOC2H5

- 21 -

(9)OBrZnCH2COOC2H5OZnBrCH2COOC2H5H2OHClH2OOHCH2COOH

14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。

15、（1）CH3CO2— 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O— 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。

（2）CH3CH2CH2CO2— ＞ ClCH2CH2CO2—（由于Cl的诱导作用而较稳定） （3）ClCH2CH2CO2— ＞ CH3CH（Cl）CO2— （Cl 靠近—CO2— 中心而较稳定） （4）FCH2CO2— ＞ F2CHCO2— （含有两个氟原子） （5）CH3CH2CH2CO2＞ HC≡CCH 2CO2

—

—

（HC≡C—吸电子诱导效应）

16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH 1.835千克 17、反应式略

（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH （B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5) COOH

18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2 （B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3

O19、(A)H3COO(B)CH2COOHCHCOOCCH32H5CH2COOC(C)CHCOOHCH32H5CH2COOC(D)CHCOOCCH32H52H5

20、（1）HCOOCH2CH2CH3 （2）CH3CH2COOCH3 （3）CH3COOCH2CH3

第十四章 β— 二羰基化合物

1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯 （4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）

2、（1）环戊酮 （2）CH3COCH2CH2CH2COOH （3）CH3CH2CH2COOH 3、（1）加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应. （2）加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应. 4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构 5、

O(1)CH3CH2CCHCOOCCH32H5+C2H5OH(2)COCH（CHCOOC3）2H5+C2H5OH

2H52H5(3)H3CCHCOOCCOCOOC+C2H5OHO(5)CHO+C2H5OH

CH2(4)H2CCH2COCHCOOCCH22H5+C2H5OH

- 22 -

6、(1)CHOCHO；CHO

(2) C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5 (3) HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2

(4)NaCH(COOC2H5)2，(C2H5OCO)2CCH2CH2COCH3HOOCCH，CH2CH2COCH3CH2HOOCCHCH2CH2CH(OH)CH3CH2OCH2，C6H5CH2OCH3

37、C6H5CH2COCH2C6H5NaOCH3-C6H5CHCOCH2C6H5CH2=CHCOCHCH2CH2C6H5CHCOCOCH2CH2NaOCH3CH2CH2OCH3C6H5CHCOCCHC6H5C6H5CHCOCH2CH3C6H5CH2CH2C6H5CHCOCCHC6H5OHCH3CHC6H5-CO-CH3CH3OH- H2O△CH2CH2C6H5CHCHOCC6H5CCH38、丙二酸酯合成：

CH3CH2OH[O]Cl2P① NaCN②H3O+2C3H5OHH+CH2(COOC2H5)2

NaBrH2SO4(1)CH3CH2OHNaBrH2SO2H5)24CH3CH2BrC2H5ONaCH3OHCH3BrCH2(COOC①C2H5ONa②CH3BrNaHC(COOC2H5)2C2H5BrC2H5CH(COOC2H5)2H+- CO△2H2OCH3CH2CH(CHO23)COOH

+(2)CH3CH2OHH△+CH2=CH2AgH2COCH2H3OCH3CH2OHNaBrH2SO4CH3CH2BrMg干醚CH3CH2MgBr

CH3CH2CH2CH2OHCH2(COOC2H5)2NaBrH2SOC2H5ONa4CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2BrH+- CO△2H2OCH3CH2CH2CH2CH2COOH

- 23 -

(3)CH3CH2OHLiAlH4NaBrH2SO4CH3CH2BrH△+NaCNCH3CH2CNCH2=CHCHH+H2OBr2CH3CH2COOHCH3CH(Br)CH2BrCH3CH2CH2OH2C2H5ONa- H2O32Br2CH2(COOCH+2H5)22NaCH(COOC2H5)2CH3CH(Br)CH- CO2CH2CH2COOHH3CCHCH2COOHH2O△

1,2-二溴乙烷合成酮 (3).

(4)CH3CH2OH2CH2(COOCH△+- H2OCH2=CHBr22CH2BrCH2Br2H5)22Br2H5)22H5)22H5)22C2H5ONa2NaCH(COOCCH2BrCHCH2BrCH2BrCH2CH(COOCCH2CH(COOCC2H5OCO2C2H5ONaCOOCCOOC2H52H5H+- CO△2

C2H5OCOH2OHOOCCOOH

+(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).

CH2(COOC2H5)22C2H5ONaCH2BrCH2BrCOOCCOOC2H52H5H- CO△2H2OCOOH

9、乙酰乙酸乙酯合成:

CH3CH2OH[O]CH3COOHNaBrH2SO4CH3CH2OHH+△CH3COOC2H5C2H5ONaH+CH3COCH2COOC2H5

(1)CH3CH2OHCH3COCHCH3CH2Br2H52COOC①C2H5ONa②C2H5Br①C2H5ONa②C2H5Br5%NaOHCH3CH2CH(C2H5)COCH3

(2)CH3OHNaBrH2SO4CH3Br2H5CH3COCH2COOC①C2H5ONa②CH3BrCl2P①C2H5ONa②CH3Br40%NaOH(CH3)2CHCOOH

(3)CH3CH2OH[O]CH3COOHClCH2COOHCH3CH2OHH+ClCH2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5①C2H5ONa②ClCH2COOC2H55%NaOHCH3COCH2CH2COOH

- 24 -

(4)CH3CH2OHH+Br2- H2O2H5CH2BrCH2Br①2C2H5ONa5%NaOH2CH3COCH2COOC②CH2BrCH2BrCH3COCH2CH2CH2CH2COCH3

(5)MgCH3CH2OHNaBrCHH3CH2Br2MgBr2SOCH4干醚CH3CHCrO①CH3CH2MgBr3OH3 / 吡啶HCHOCH3CH2CH2OHH+②HBr3O+- H2OCH2HBr3CH=CH2光过氧化物BrCH2CH2CH2Br①2CCH2H5ONa%NaOH3COCH52COOC2H5CCH3②BrCH2CH2CH2BrO

10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH 反应式略。 11、A: CH3CH2COOC2H5 B: CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5

C: C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5 D: CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3

第十五章 硝基化合物和胺

1、 （1）2-甲基-3-硝基戊烷 （2）丙胺 （3）甲异丙胺 （4）N-乙基间甲苯胺

（5）对氨基二苯胺 （6）氢氧化三甲基异丙铵 （7）N-甲基苯磺酰胺 （8）氯化三甲基对溴苯铵 （9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺 （10）丙烯腈 2、

NHCOCH3CH3(1)(2)CH3NH2 ·HNC2SO4(3)2H5(4)NO2CH3CH2NH2(5)CH2CH2CH2NH2(6)CH2CH3NCNH(7)(8)N=C=O2CH2CH2NH2

3、(1) ① Ag(NH3)2OH ② CHCl3/KOH (异腈反应) ③NaHCO3 溶液

NH2(2)CH3√溶解SONaOH2ClNHCH3√H2O不溶解N(CH3)2×

(3) CHCl3/KOH (异腈反应)

(4) Br2/H2O (或用漂白粉溶液，苯胺显紫色) 4、

- 25 -

CH3CH2CH2NH2(1)CH3CH2CH2NO2(CH3)3CNO2√HClHO-溶解NaOHH2OCH3CH2CH2NH2溶于水H+××CH3CH2CH2NO2不溶于水

HO-H2N(2)COOHOHNH2NaOHH2O√溶于水√溶于水过量HCl溶于水H2NOHCOOH不溶于水×油

(3)(CH3CH2)3N2)3CH3溶于水H2OCH3CO(CH×××NaHSO3√H+H2O△CH3CO(CH溶于水2)3CH3-CH3(CH2)4CH2NH2CH3(CH2)4CH2OH××稀HClHOCH3(CH2)4CH2NH2不溶于水

5、（1）甲胺 ＞ 氨 ＞ 苯胺 ＞ 乙酰胺

（2）苄胺 ＞ 对甲苯胺 ＞ 对硝基苯胺 ＞ 2，4-二硝基苯胺 （3）甲胺 ＞ N-甲基苯胺 ＞ 苯胺 ＞ 三苯胺

NH2(4)∨NH2∨NHCOCH3(5)NH∨NH

6、（1）CH3CH2COOH , CH3CH2COCl , CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2 , (CH3CH2CH2)3N

H3C(2)CH3CH2CH2H3CN+CH3HO-H3CCH3NCH2H3CCH3N+CH3CH2HO-；CH3；CH3+N(CH3)3+H2O

CH2C6H5CH2C6H5O(3)NCH(COOCO2H5)2OCH2C6H5C(COOC2H5)2；NO；H2NC(COOC2H5)2；HNCHCOOH2

7、

(1)(CH3)2CHCH2CH2OH[O](CH3)2CHCH2COOH2①SOCl②NH32(CH3)2CHCH2CONHPClBr2NaOH(CH3)2CHCH2NH2NH

(2)(CH3)2CHCH2CH2OH3(CH3)2CHCH2CH2Cl3(CH3)2CHCH2CH2NH2

- 26 -

(3)(CH3)2CHCH2CH2OHPCl3(CH3)2CHCH2CH2ClNaCN(CH3)2CHCH2CH2CNH2 , Ni(CH3)2CHCH2CH2CH2NH22NaCNH2 , Ni

(4)CH2=CH2Br2BrCH2CH2BrH2NCH2CH2CH2CH2NH2(5)CH=CH22HBrCH3CH2Br2NaCNNaCNCH3CH2CN+

(6)CH3CH=CHBr22H3O△HOOCCHBr22CH(CH3)COOH(7)O2NCH3[O]①SOCl②NH32HO-O2NNH2

8、

CH3混酸CH3KMnO△4COOHFe+HClCOOH(1)NO2NO2(2)混酸NO2NO2(NH4)2SNH2

NH2NO2发烟HNOH2SO34△NO2

(3)混酸NO2Fe+HCl(CH3CO)2ONHCOCH3HNO32O(CH3CO)NHCOCHNO23H3O△+NH2Fe+HClNH2

CH3Fe+HClCH3(4)混酸CH3H2SO4CH3混酸△O2N+NO2NH3OSOHO-CH3O2NNO2NH2NO2NH3OSO+2H2H

NO2(5)混酸Fe+HClNH2SO2NHSO3HClSO3HNO2NO2

NHNHNO2(6)混酸Zn过量NaOH醇溶液

- 27 -

CH3混酸CH3Fe+HClCH3(7)NOCl2NHCH2NH2CH2ClCH32光

ONaOCHCH3IO3SO3H(8)H2SO4OCHBr2FeBr33①NaSO3②NaOH熔融①Mg 干醚②O①H3O②PBr+OCH3OCH①3NKO3BrCH2CH2NH2②NaOHH2OCH2CH2Br

OCH3(9)NBSCH2Br①②NaOHNKOH2OCH2NH23CH3BrCH2N(CH3)3Br-+

COCl2CH3(10)混酸CH3[O]COOHSOClNO2混酸硝化NO2CH3COCl乙酰化NO2NHCOCHAlCl3COO2NNHCOCH3Fe+HCl还原3

9、（3）的合成路线最合理。 10、略

11、A：CH2=CHCH2NH2 B：CH3CH2CH2CH2NH2 C：[CH2=CHCH2CH2N(CH3)3]

D：CH2=CH—CH=CH2

E:COOHCOOH+ –

I

CH2CH312、该化合物为：

CH2N

第十六章 重氮化合物和偶氮化合物

1、(1) 重氮苯硫酸盐 (2) 对乙酰基重氮苯盐酸盐 (3) 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 (4) 4-(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯 (5) 2,2’-二甲基氢化偶氮苯 (6) 二氯碳烯

2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。

3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。

CH34、(1)Fe，HCl；NaNO2CH3CH3CH3，HCl；OH；CH3；Br；CN；H3CH2NNNCH3；F

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OCH(2)3CH3(3)ClCl(4)CH3CH2CH2HCH2HCH2CH2CH3

5、(1)(2)(3)重氮组分HO3SNNN2+偶氮组分+N(CH3)2OH重氮组分N2N2N2++偶氮组分重氮组分CH3CONHNa2O3SN2+偶氮组分偶氮组分HOOHNH2CH3(4)重氮组分(5)重氮组分N2+偶氮组分SO3H

ClNO26、(1)Fe，HClFeClCl23ClNH2ClNaNO24ClC2H5OHClH2SOCl

CH3CH3(2)混酸Fe，HClCH3FeBrBr23CH3NaNO24C2H5OHBrNH2BrH2SONH2BrBr

NO2(3)混酸发烟H2SOHNO34NH2Fe，HClNaNO2CNKCNNO2NH2HClCN

NHCOCH(4)3Br2H3O+NH2①NaNO②H2O2OH，H2SO4BrCH3，△BrCH3(5)混酸Fe

+CH3，HClNH2CH3①NaNO②2(CH3CO)2OHNO3H3OH2SO4，NO2NHCOCH33C2H5OHNO2

BrBrNH2(6)(CH3CO)2ONHCOCH混酸Br2FeBr3BrNHCOCHBr3H3O+①NaNO②2，H2SO4NO2NO2C2H5OHNO2

- 29 -

NH2(7)(CH3CO)2ONHCOCH混酸3Br2FeBrBr3NHCOCHBr3H3O+BrNH2BrNO2①NaNO②KCN2NO2①NaNO②H2，NO2COOH2SO4HCl，H3O+COOHBrBrFe+HClNO2BrBr，CuCNC2H5OH

COOHNH2(8)CH3NO7、(1)混酸2CN①NaNO②KCN2HClH3O△+[O]，CuCNCH3COOHNH22CH3OH

3)2N(CHFe，HClN2ClNaNOHCl2，弱酸性NNN(CH3)2

CH3(2)混酸Fe，HClCH3NaNOHCl2，CH3NH2NO混酸发烟H2SOHNO34N2ClFe，HCl弱酸性NH2NH3CNNH22NH2NH2NO2

CH3(3)H2SO4CH3Na2SO3CH3①NaOH，熔融②H+SO3H混酸H3O△+①Fe，HCl②NaNOHCl2，OHCH3N2Cl弱碱性CH3NNHOCH3

N2ClNH2(4)混酸Fe，HClH2SO4180℃～190℃NSO3H弱碱性NOHHO3SH2SO4Na2SO3①NaOH，熔融②H+OH∧80℃

NHCOCH(5)混酸Fe，HClCH3COCl混酸CH3COOH混酸Fe，HCl2CH3OH3+N2ClHCl2，①H3O②NaNON(CH3)2NO2弱酸性N2ClN(CH3)2NNNO2O2N

- 30 -

CH3CH3(6)混酸Fe，HClNaNO2，HClCH3NNH3CCH3N2Cl

ONaOH(7)由苯磺化碱熔融得CO2COONa△，P弱碱性NNNaO3SOH由苯通过 法得⑷N2ClCOONaSO3Na

CH3CH3(8)H2SO4Na2SO3①NaOH，熔融②H+OHOH弱碱性NNCHH3C3CH3混酸Fe，HClNaNOCH2，HCl3N2Cl

NO2CH38、(1)ClBr(2)NO2

NH2NH2NH2NH2CH3OH9、(1)，(2)，SO3H(3)，N(CH3)2SO3HSO3HNH2NH2NH2

NN10、该化合物是：

H3CN(CH3)2 合成方法略。

CH3H2N11、该化合物是：NNCH3 合成方法略。

第十七章 杂环化合物

1、(1)CH3N(2)N+I-(3)(4)ClHH3CCH3OO(5)SSO3H(6)OCHO，OCH2OH，OCOOHCOOHCH(7)2COOH(8)N(9)N(10)NNHHOH

- 31 -

OH2、(1)NaOHONaSH2O××浓H2SO4S于浓硫酸SO3H溶不溶于冷硫酸×CHO

(2)NHNH(3)C2H5OH浸过浓盐酸的松木片红色CH3COOHNH2×(无颜色反应)红色×OCHO

CH33、(1)S浓H2SO4SSO3H溶于浓硫酸(2)浓HCl于盐酸×不溶√溶于浓盐酸于冷硫酸×不溶N

(3)NH3CSO2Cl×蒸馏NO2S馏出物馏余物NHCH3

4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。

5、(1)O-CH=CHCHO(2)OCH2OH，OCOOH(3)NH，H3CN+ ICH3

(4)COOH(5)COSH2，PtCH2CH2CNHCl；；CHCHCN22H3O+△H2，Ni

CH36、(1)S(2)COOHS(3)NNCH3(4)ON2S

CH3(5)SNO2(6)SCH3(7)H3CSOCH3(8)NH

7、苄胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 ＞ 吡咯 8、具有芳香性的化合物有：

NS，H3CNONCH3，NNHN，O

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9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。

10、(1)OZnO-Cr2O3-MnO2CHOH2O，400℃～415℃NaOHOH2，PtHClClCH2CH2CH2CH2ClH2O，HOCHH2O2CH2CH2CH2OH

(2)N(3)ONaNH2NaNONCH2COONO-5℃～-30℃2NH2NO22H2SO4NBr2OHH3O+OBrONO2①Mg，干醚②CO2HOOCONO2

(4)CH3CH2OHCHOHCH2OHH2SO- H2O4混酸Fe+HClH3CNH2OHCH3CNHHOCNHHCHOH2SO4CHCH2H3CNH2H3CH3CNHCrO3 / 吡啶C6H5NO2，[O]H3CN

OCHO-(5)OHOCHCHCH3OCHCCOOHCH3CHOCH3CH2CH2OH△CH3CH2CHO①Ag(NH②H+稀 HO3)2OHOCHCCHOCH3

11、原来的C5H4O2 的结构是;

OCHO

第十八章 碳水化合物

1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖

2、D-核糖，2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖，2S,3S,4R D-米苏糖，2S,3S,4R 3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。

4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。 （3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。 （4）前者有还原性，后者无还原性 （5）前者中性，后者酸性。

5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。

CH=NNHC6、(A)CH2CHOHCH2OH6H5CH=NNHCC=NNHC(B)CH2CHOHCH2OH6H5CH=NNHC(C)C=NNHCCHOHCH2CH2OH6H56H56H5

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CH=NOHHOHOHHHHOHOHCH2OHD-甘露糖肟HCH3COOCH3COO(5)CH=NNHCC=NNHC(2)HOHHHOHOHCH2OHD-甘露糖脎H6H5COOH(3)HOHOHHHHOHOHCH2OHD-甘露糖酸HHO(4)HOHHCOOHHHOHOH6H57、(1)COOHD-甘露糖二酸CH2OCHHH(7)四甲基-D-甘露糖3OCH2OCOCHOCH3OHHH3CH2OCHHH3CH3OCH3OCHOCH3OCH3OHCHOCOCHCH3OCH3O3CH3OHCHOH五乙酸-D-甘露糖酯(6)五甲基-D-甘露糖

OHO8、HOHOHHHHOHOH罗糖(A)D-太HHO9、HOHHCH2OHOHOHHHOHOHCHOC为HHOHOHCH2OH或HOHOCHOHHCH2OHD为HHCOOHOHOHCOOHCH2HHOHCHOHOCHOHOB为HH10、A为OHOHHHHOHOHOHOH(B)D-阿卓糖HHHHOOHOHOHOHOH(C)D-阿洛糖CHOHOHHHOHOHCH2OHCOOHHOHOHCOOHCH或HOHO或

CHOHOHHOHHOHCH2OHCOOHOHHHCOOH

第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸

NH21、(1)H2NCH2CH2CH2CH2CHCONHCHNH2(2)HOOCCH2COOHCH2OH2CH2CHCONHCHCONHCHCOOHCH2CH2COOHCH(CH3)2(3)CH3CHCONHCHCONHCHCONHCH CONHCHCOOH2NH2CH2CH2CH(CH3)2

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NH22、CH3CHCOOHNH2CH3CHCHCOOHHONH2C6H5CH2CHCOOHNH2SSCH2CHCOOHCH2CHCOOHNH23、(1)H3CCHCOOHNHCOCH3H2NCH2COOH

溶液有明显的酸性，它可溶于碱而不溶于酸(2)NHCOOCH3溶液有明显的碱性，它可溶于酸而不溶于碱

(3) （b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2↑。

4、(1)CH3CHCOO-NH25、(1)CH3CH2CH2CHCOOHNH2(2)CH3COOH，H2NCH2COOH(3)(2)C6H5CH2CHCOOHNH3+

2CHCOOH，H2NCH2COOH，HOOCCHNH3，NH2H2NCH2CH2CH2CH2COOH

第二十章 元素有机化合物

2、（1）对甲基苯基锂 （2）二乙基膦 （3）碘化四乙基鏻

（4）二苯基二氯甲硅烷 （5）三正丙基铝

3、(1)NLi(2)(CH3)4Si(3)(C2H5)3SiH(4)CH3SiH2Cl(5)(C2H5)2Si(OC2H5)2

Li4、(1)+CH3CH2CH2Br(2)CH3CH2CH3+LiOH(3)CH3CH2CH3+C2H5OLi

3(4)CH3CHCH2CH2CH3OLi(6)(C2H5)2Hg；CH3CHCH2CH2CH3(5)CH3CH2CHOHCCH3；CH3CH2CH2COCHO-+2(C2H5)2AlCl2CH(CH3)2(7)(C2H5)3Sb+AlXCH33(8)CH2=P(C6H5)3(9)(C6H5)3P=CHCH；H3CCHCHCH2CH(CH3)2；H2，PtOH5、(1)CH3CH2CH2CH2Li

CH3CH2CH2CH2COOLiH2OCH3CH2CH2CH2Li2CH2CH2CH3+CO2CH3CH2CH2CH2C(OLi)2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2COCH

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(2)CH3CH2OHCrO吡啶HBr3CH3CH2BrCH3CHO3Mg干醚CH3CH2MgBr[O]H3O+CH3CH2CH(OH)CH3CH3CH2COCHPCl33C6H6+Br2FeBr[O]C6H5BrCH3COOHMg干醚+C6H5MgBr(C6H5)3PBr2CH3CH2OH(C6H5)3PC2H5OHH+CH3COOC2H5C2H5ONa(C6H5)3PCHCOOCPCH2CH2COCH32H5BrCH2COOC2H5CH3CH2C(CH3)=CHCOOC2H5

(3)(2)同 的方法合成C6H6(C6H5)3PAlCl+-3+CH3CH2Cl(H5C6)3PC6H5CH2CH33NBSC6H5CH(Br)CHCC6H5CH3(C6H5)3P3C2H5ONaCC6H5CH3COCH(H3C)2CCH3(4)C2H5OH[O]SOCl2

CH3COOHCH3COClOHCH3NaBHH2O4O(C5H5)2Fe+CH3COClFeCCHFeCH3-H2OH△+CHFeCH2

- 36 -

(2)CH3CH2OHCrO吡啶HBr3CH3CH2BrCH3CHO3Mg干醚CH3CH2MgBr[O]H3O+CH3CH2CH(OH)CH3CH3CH2COCHPCl33C6H6+Br2FeBr[O]C6H5BrCH3COOHMg干醚+C6H5MgBr(C6H5)3PBr2CH3CH2OH(C6H5)3PC2H5OHH+CH3COOC2H5C2H5ONa(C6H5)3PCHCOOCPCH2CH2COCH32H5BrCH2COOC2H5CH3CH2C(CH3)=CHCOOC2H5

(3)(2)同 的方法合成C6H6(C6H5)3PAlCl+-3+CH3CH2Cl(H5C6)3PC6H5CH2CH33NBSC6H5CH(Br)CHCC6H5CH3(C6H5)3P3C2H5ONaCC6H5CH3COCH(H3C)2CCH3(4)C2H5OH[O]SOCl2

CH3COOHCH3COClOHCH3NaBHH2O4O(C5H5)2Fe+CH3COClFeCCHFeCH3-H2OH△+CHFeCH2

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本文来源：https://www.bwwdw.com/article/9mu7.html