南师期末分析化学试卷4(含答案)

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复核总分 复核人 200 年 月江苏省高等教育自学考试 284634201定量分析化学(四)

总 分 合分人 得分 题 号 题 分 得 分 一 20 二 10 三 20 四 50 评卷人 复查人 一、单项选择题(每小题1分,共20分)

在下列每小题的四个备选答案中选出一个正确的答 案,并将其字母标号填入题干的括号内。

1.今欲用H3PO4与NaOH来配制pH=7.20的缓冲溶液,则H3PO4与NaOH物质的量之比n(H3PO4):n(NaOH)应当是 ( ) (H3PO4的 pKa1~ pKa3分别是2.12, 7.20, 12.36)

A. 1:1 B. 1:2 C. 2:1 D. 2:3

2.用铈量法测定铁时,滴定至50%时的电位是 ( ) [已知此条件时EФ’(Ce4+/Ce3+)=1.44 V,EФ’( Fe3+/Fe2+)=0.68 V] A. 0.68 V B. 1.44 V C. 1.06 V D. 0.86 V

3.用佛尔哈德法测定Ag+,滴定剂是 ( ) A. NaCl B. NaBr C. NH4SCN D. Na2S

4.六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的pH缓冲范围是 ( ) {pKb(CH2)6N4=8.85}

A. 4~6 B. 6~8 C. 8~10 D.9~11 5. NH3的Kb=1.8×10-5, ph-COOH的Ka=6.2×10-5, H2CO3的Ka1=4.2×10-7, Ka2=5.6×10-11, H2C2O4的Ka1=5.9×10-2, Ka2=6.4×10-5, 有关物质碱性强度从大到小应为 ( ) A. ph-COO->NH3>HC2O4->CO32- B. CO32->NH3>ph-COO->HC2O4- C. CO32->NH3>HC2O4->ph-COO- D. NH3>CO32->ph-COO->HC2O4-

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6.以HCl滴定一碱溶液,先用酚酞做指示剂,滴定至终点时体积为V1,加入甲基橙后继续滴定,至变橙色时体积为V2,结果是V1=V2≠0,所以碱液的组成物质为 ( ) A.NaOH+Na2CO3 B. 纯Na2CO3 C.NaHCO3+Na2CO3 D. 纯NaHCO3

7.使得分析结果产生偏低的是 ( ) A. 用HCl标准溶液标定NaOH时,酸式滴定管未用HCl荡洗 B. 用于标定NaOH溶液的KHP部分吸湿

C. 测定H2C2O4·2H2O的摩尔质量时,H2C2O4·2H2O失去部分结晶水 D. 滴定前用标准溶液荡洗了锥形瓶

8. 0.05 mol/L SnCl2溶液10 mL与0.10 mol/L FeCl3 20 mL相混合,平衡时体系的电位是 ( ) 已知此条件时EФ’(Sn4+/ Sn 2+)=0.14 V,EФ’(Fe3+/Fe2+)=0.68 V]

A. 0.14 V B. 0.32 V C. 0.50 V D. 0.68 V 9.以0.400 0 mol/L NaOH 滴定0.400 0 mol/L 柠檬酸(H3A)可以准确滴定到 终点(Ka1=7.4×10-4, Ka2=1.7×10-5 , Ka3=4.0×10-7)产物是 ( ) A. H2A- B. HA2- C. A3- D. HA2-及H2A- 10.当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于 ( ) A. 0.09 V B. 0.18 V C. 0.27 V D.0.36 V 11.0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HCOOH (Ka=1.8×10-4)的滴定曲线同用0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HAc(Ka=1.8×10-5 )的滴定曲线相比,滴定曲线的不同处是 ( ) A. 在计量点以前的曲线部分pH值更大 B. 在计量点以前的曲线部分pH值更小 C. 在计量点以后的曲线部分pH值更大

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D. 在计量点以后的曲线部分pH值更小

12.用EDTA直接滴定金属离子,终点所呈现的颜色是 ( ) A. 指示剂—金属离子络合物的颜色 B. 游离指示剂的颜色

C. EDTA—金属离子络合物的颜色 D.上述B与C的混合颜色

13.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成 ( ) A. 混晶 B. 吸留 C. 包藏 D. 后沉淀 14.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) ( ) A. 稀H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 15.醋酸的pKa=4.74,则其有效数字位数为 ( ) A. 一位 B. 二位 C. 三位 D. 四位

16.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为( ) A.中性 B.碱性 C.酸性 D.不定

17.用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是 ( )

A.混晶共沉淀 B.吸附共沉淀 C.包藏共沉淀 D.后沉淀

18.EDTA滴定Al3+、Zn2+、Pb2+混合液中的Al3+应采用 ( )

A.直接滴定法 B.返滴法 C.置换滴定法 D.间接法

19.用铈量法测定铁时,滴定至50%时的电位是 ( ) 已知EФ’(Ce4+/Ce3+)=1.44 V EФ’( Fe3+/Fe2+)=0.68V

A.0.68 V B.1.44 V C.1.06 V D.0.68 V

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20.用重量法测定试样中钙质量分数时,将钙沉淀为草酸钙,高温(100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为 ( ) A.

M(Ca)M(Ca) B.

M(CaC2O4)M(CaCO3)M(CaC2O4)M(Ca) D.

M(Ca)M(CaO)评卷人 复查人 C. 得分

二、填空题(每空1分,共10分)

21.实验中使用50ml滴定管,其读数误差为±0.01 mL,若要求测定结果的相对误差≤±0.1%,则滴定剂体积应该控制在______mL,在实际工作中一般可以通过___________或________________来达到此要求.

22.下列物质中NH4Cl(pKb(NH3)=4.74),苯酚(pKa=9.26),Na2CO3(H2CO3 pKa1=6.38,pKa2=10.25),HCOOH(pKa=3.74),其中能用强碱标准溶液直接滴定的物质是 ,其中能用强酸标准溶液直接滴定的物质是 . 23.某一弱酸HB的Ka=1.0×10-4,当[H+]=1.0×10-5mol/L时,分布系数δHB= δB-= ,若分布系数δHB=δB-时,则此时溶液的pH= .

24.用佛尔哈德法测定Cl-时,若不加入硝基苯,分析结果会偏_______.若测定Br-,不加入硝基苯,对结果 _______.

得分 评卷人 复查人

三、简答题(每小题5分,共 20 分)

25.两种金属离子M和N共存时 (若CM=CN) ,什么条件下才可以用控制酸度的方 法进行分别滴定?

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得 分 26.假定Mg2+和EDTA的浓度为2×10-2 mol/L,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?说明在此pH条件下,能否用EDTA标准溶液滴定?已知 lgKMgY=8.7,pH=6时 lgαY(H) =4.65.

得 分 27. 系统误差对分析结果有什么样的影响?随机误差对结果有什么样的影响?

得 分 28. 如何衡量氧化还原反应进行的程度?氧化还原反应进行的程度取决于什么?

得 分

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得分 评卷人 复查人

四、计算题(每小题10分,共50分)

29. 已知某试样中可能含有Na3PO4或NaH2PO4或Na2HPO4,或是这些物质的混合物,同时还有惰性杂质。称取该样2.000 g,用水溶解,用甲基橙作指示剂,用0.500 0 mol·L-1 HCl的标准溶液滴定,用去32.00 mL; 而用酚酞作指示剂,同样质量的试样溶液,只需上述HCl溶液12.00 mL滴定至终点。问试样由何种成分组成?并求出各组分的质量分数.

已知M(Na3PO4)=163.9 g/mol , M(Na2HPO4)=142.0 g/mol , M(NaH2PO4)=120.0 g/mol

得 分 30.测定试样中蛋白质的质量分数(%),5次测定结果为:34.92,35.11,35.01,35.19和34.98。(1)经统计处理后的测定结果应如何表示(报告n,x和s)?(2)计算P=0.95时μ的置信区间。(t0.95.3=3.18 t0.95.4=2.78 t0.95.5=2.57)

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得 分 31. 称取0.500 0 g煤试样,熔融并使其中硫完全氧化成SO4。溶解并除去重金属离子后,加入0.050 00 mol·L-1 BaCl2 20.00 mL,使生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.025 00 mol·L-1 EDTA滴定,用去20.00 mL。计算试样中硫的质量分数。(M(S)=32.07 g/mol)

得 分

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2?

32. 称取软锰矿试样0.500 0 g,在酸性溶液中与0.670 0 g 纯Na2C2O4 充分反应,再以0.020 00 mol·L-1 KMnO4滴定过量的Na2C2O4,终点时耗去30.00mL,计算试样中MnO2的质量分数。(M(MnO2)=86.94 g/mol, M(Na2C2O4)=134.0 g/mol)

33. 求氟化钙的溶解度: (1) 在纯水中(忽略水解); (2) 0.01 mol·L-1 CaCl2溶液中; (3) 0.01 mol·L-1 HCl溶液中

已知CaF2的Ksp=2.7×10-11

,HF Ka=3.5×10-4.

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得 分 得 分

200 年 月江苏省高等教育自学考试

284634201定量分析化学试题答案及评分参考(四)

一. 单项选择题(每小题1分,共20分)

1 D 2 A 3 C 4 A 5 B 6 B 7 C 8 D 9 C 10 B 11 B 12 D 13 A 14 D 15 B 16 D 17 B 18 B 19 A 20 C

二. 填空题 (每空1分, 共10分)

21. ≥20 , 控制标准溶液浓度, 被测物质质量 22. HCOOH , Na2CO3 23. 0.091, 0.91, 4.00, 24. 低 无

三. 简答题 (每小题5分, 共20分) 25.ΔlgK≥6

26. lgK’MgY=8.7-4.65=4.15<8 所以在pH=6时不能用EDTA标准溶液滴定

27.系统误差具有单向性,正负,大小重复测定,重复出现,影响测定结果准确度 随机误差影响分析结果的精密度

28.用氧化还原反应平衡常数的大小来衡量

氧化还原反应进行的程度取决于两电对的条件电位差 四. 计算题 (每小题10分, 共50分)

29.

V1=12.00ml, V2=32.00-12.00=20.00ml

因为 V2>V1 所以Na3PO4+ Na2HPO4 (2分)

WNa3PO40.5000?12.00?163.9?0.4918 (4分)

2.000?10000.5000?(32.00?2?12.40)?142.0WNa2HPO4?0.2839 (4分)

2.000?1000(1)n?5 (1分)

30.

x?35.04% (2分)

s?0.11% (2分)

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(2)由公式:??x?tP,fs n 31.

??(35.04?2.780.11)%?(35.04?0.14)% (5分) 51 (1分) 10001?1剩余BaCl2物质的量 0.02500mol?L?20.00ml? (1分)

1000所加BaCl2物质的量 0.05000mol?L?20.00ml??1用来沉淀SO42?所消耗去BaCl2物质的量

?1 0.05000mol?L?20.00ml?(2分)

此量也即为SO42?11?0.02500mol?L?1?20.00ml?10001000物质的量

故 煤样中硫的百分含量为:

11?0.02500?20.00?)Ms10001000S%??100%

0.500011(0.05000?20.00??0.02500?20.00?)?32.0710001000??100%

0.5000(0.05000?20.00?(5分)

=3.21% (1分)

32.

MnO2%?(2分)

((0.6700?134.0)?1000?(5?2)?0.02000?30.00)?86.94?100%0.5000?1000=60.86%

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33.

?112.7?10 1 )S?3?1.9?10?4 (3分)

42.7?10?112 ) S??2.6?10?5 (3分)

4?0.013 )

?HFKa3.5?10?4???0.035 (1分)

?4?H??Ka0.01?3.5?10S?3

2.7?10?11?1.8?10?3 (3分) 24?0.035284634201定量分析化学试卷 第 11 页(共11页)

33.

?112.7?10 1 )S?3?1.9?10?4 (3分)

42.7?10?112 ) S??2.6?10?5 (3分)

4?0.013 )

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2.7?10?11?1.8?10?3 (3分) 24?0.035284634201定量分析化学试卷 第 11 页(共11页)

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