有机化学-醇酚醚

※结晶醇—>利用氯化钙等除去混合物中的醇 利用Mg、Al制取无水乙醇

醇的酸性：水>醇>丙酮>炔>胺>烷烃

醇

液相：

※

苯酚的酸性：

邻位效应使邻位取代基的酸性最大（邻o>对p>间m） 给电子基团越强，酸性越弱 在间位略是吸电子

醇被卤素取代：SN1（只有1°伯醇SN2：活性最弱）

（也是脱水活性）

—>鉴别：根据不同的醇被卤素取代的活性区别：

氢卤酸反应容易发生重排，SOCl2、PBr3不会碳正离子重排

SOCl2构型保持

※邻基参与：SN2

构型保持和翻转的均有

位阻影响小

TsO-、BsO-：

分子内脱水反应：

碳正离子中间体：重排；Al2O3不重排 取代为卤代烃也可减少重排（1°）：

※对甲苯磺酸甲酯：双分子反应，不会发生重排：TsCl-TsOH-TsOR

例：

分子间脱水反应成醚： 1°：SN2

2°、3°：SN1

氧化：

（Sarrett试剂）

不影响双键：一边丙酮、一边异丙醇

新制MnO2：烯丙位羟基氧化为醛基或羰基；甲苯变成苯甲醛

脱氢；（催化氧化）

Pd、Cu、Ag or CuCrO4。加热

高碘酸或四醋酸铅（几个碳碳键消耗几摩尔氧化剂）

也会反应

中间体：环状高碘酸酯或脱醋酸形成五元环—>邻二醇

四醋酸铅反式也可反应（速度慢）：

邻二醇还与氢氧化铜反应：

二醇的脱水：

频哪醇重排（羟基邻位卤素也可）：动力：由碳正离子转化成稳定的（氧正离子）八隅体 掉羟基：先掉碳正离子稳定的那个羟基； 基团迁移（给、提供较多电子的优先）：Ar- > 烷基 环类：

酯的热消除：顺势消除（六元环过渡态）

烯烃加水（H2O，H+)：易重排，马氏规则

羟汞化还原（Hg（OCOCH3）2，H2O；NaBH4）：不重排，马氏规则，反式加成 硼氢化氧化（B2H6；H2O2，OH-）：反马氏规则，顺式加成

反式

顺式

（OsO4/H2O2）

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