物化选择题

物理化学实验习题

一、选择题

1. 在燃烧热实验中，需用作图法求取反应前后真实的温度改变值 △T，主要是因为： ( ) (A) 温度变化太快，无法准确读取 (B) 校正体系和环境热交换的影响

(C) 消除由于略去有酸形成放出的热而引入的误差 (D) 氧弹计绝热，必须校正所测温度值

2. 在氧弹实验中, 若要测定样品在293 K时的燃烧热, 则在实验时应该： ( ) (A) 将环境温度调至 293K

(B) 将内筒中 3000 cm3水调至 293 K (C) 将外套中水温调至 293 K (D) 无法测定指定温度下的燃烧热。

3. 在氧弹实验中, 若测得?cHm=-5140.7 kJ·mol-1, ?│?H│最大=25.47 kJ·mol-1,则实验结果的正确表示应为: ( ) (A) ?cHm= -5140.7 kJ·mol-1 (B) ?cHm= -5140.7±25.47 kJ·mol-1 (C) ?cHm= -(5.1407±0.02547)×103 kJ·mol-1 (D) ?cHm= -5140.7±25.5 kJ·mol-1

4. 为测定物质在600～100℃间的高温热容, 首先要精确测量物系的温度。 此时测温元件宜选用： ( ) (A) 贝克曼温度计 (B) 精密水银温度计 (C) 铂-铑热电偶 (D) 热敏电阻

5. 在测定中和热的实验中, 试样为10 ml, 中和作用的热效应引起试样的温度改变不到 1℃, 根据这样的实验对象, 宜选择的测温元件是： ( ) (A) 贝克曼温度计 (B) 0.1℃间隔的精密温度计 (C) 铂-铑热电偶 (D) 热敏电阻

6. 测温滴定实验中, 当用NaOH来滴定H3BO3时, 随着NaOH加入记录仪就记录整个过程的温度变化。 严格地说, 与这温度变化相对应的是： ( )

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(A) 中和热

(B) 中和热和稀释热的总效应

(C) 中和热、 稀释热、 解离热的总效应 (D) 中和热和解离热的总效应

7. 某固体样品质量为 1 g左右，估计其相对分子质量在 10 000 以上，可用哪种方法测定相对分子质量较简便： ( ) (A) 沸点升高 (B) 凝固点下降 (C) 蒸气压下降 (D) 粘度法

8. 凝固点降低法测摩尔质量仅适用下列哪一种溶液： ( ) (A) 浓溶液 (B) 稀溶液

(C) 非挥发性溶质的稀溶液 (D) 非挥发性非电解质的稀溶液 9. 用凝固点下降法测定溶质的摩尔质量，用到贝克曼温度计，本实验需要精确测定： ( )

(A) 纯溶剂的凝固点 (B) 溶液的凝固点 (C) 溶液和纯溶剂凝固点的差值 (D) 可溶性溶质的凝固点

10. 有 A，B 二组分溶液，已知与溶液平衡的气相中 B 组分增加使总蒸气压升高，则： ( ) (A) B 组分的气相浓度大于液相浓度 (B) B 组分的液相浓度大于气相浓度 (C) 溶液中 B 的浓度大于 A 的浓度 (D) 气相中 B 的浓度小于 A 的浓度

11. 对旋光度不变的某样品, 若用长度为10 cm, 20 cm的旋光管测其旋光度, 测量值分别为?1, ?2,： ( ) (A) ?1=２?2 (B) ２?1=?2 (C) ?1=?2 (D) ?1≠?2

12. 在动态法测定水的饱和蒸气压实验中, 实验温度在80℃～100℃之间, 则所测得的气化热数据是： ( )

(A) 水在80℃时的气化热 (B) 水在100℃时的气化热

(C) 该数值与温度无关 (D) 实验温度范围内气化热的平均值

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13. 常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量, 其中最常用来测定高分子溶质摩尔质量的是： ( )

(A) 蒸气压降低 (B) 沸点升高 (C) 凝固点降低 (D) 渗透压

14. 在测定纯水的饱和蒸气压的实验中, 我们是通过测定不同外压下纯水的沸点来进行的, 这种测定饱和蒸气压的方法是属于： ( )

(A) 静态法 (B) 动态法 (C) 饱和气流法 (D) 流动法

15. 在双液系气液平衡实验中, 常选择测定物系的折光率来测定物系的组成。下列哪种选择的根据是不对的? ( )

(A) 测定折光率操作简单 (B) 对任何双液系都能适用 (C) 测定所需的试样量少 (D) 测量所需时间少, 速度快

16. 在20℃室温和大气压力下，用凝固点降低法测摩尔质量, 若所用的纯溶剂是苯, 其正常凝固点为5.5℃, 为使冷却过程在比较接近平衡的情况下进行, 作为寒剂的恒温介质浴比较合适的是： ( )

(A) 冰-水 (B) 冰-盐水 (C) 干冰-丙酮 (D) 液氮

17. 已知环己烷、 醋酸、萘、樟脑的摩尔凝固点降低常数Kf 分别为6.5, 16.60, 80.25及173, 今有一未知物能在上述四种溶剂中溶解, 欲测定该化合物之摩尔质量, 最适宜的溶剂是： ( )

(A) 萘 (B) 樟脑 (C) 环己烷 (D) 醋酸

18. 用差热分析仪测定固体样品的相变温度，选用哪种物质做基准物较合适： ( ) (A) 无水氯化钙 (B) 三氧化二铝 (C) 苯甲酸 (D) 水杨酸

19. 下图为Cd—Bi二元金属相图, 若将80％Cd的样品加热, 则差热记录仪上： ( ) (A) 只出现一个Cd的吸热峰

(B) 先出现Bi的吸热峰,后出现Cd的吸热峰 (C) 先出现Cd的吸热峰,后出现Bi的吸热峰 (D) 先出现低共熔物的吸热峰,再出现Cd的吸热峰

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20. 实验绘制水-盐物系的相图, 一般常采用的方法是： ( ) (A) 电导法 (B) 溶解度法 (C) 热分析法 (D) 色谱法

21. 在二元合金相图绘制的实验中, 选择了具有低共熔点的铅锡物系, 已知纯铅和纯锡的熔点分别为327℃及232℃, 则比较合适的测温元件为： ( ) (A) 铂-铂铑热电偶 (B) 镍铬-镍硅热电偶 (C) 玻璃水银温度计 (D) 铜-考铜热电偶

22. 在差热分析中, 都需选择符合一定条件的参比物, 对参比物的要求中哪一点应该 除外? ( ) (A) 在整个实验温度范围是热稳定的 (B) 其导热系数与比热尽可能与试样接近 (C) 其颗粒度与装填时的松紧度尽量与试样一致 (D) 使用前不能在实验温度下预灼烧

23. 在差热分析实验中, 当使用WXC-200的双笔记录仪同时记录加热时的升温曲线和差热曲线时, 若已知试样在加热过程中既有吸热效应也有放热效应, 则差热曲线的基线应调在： ( ) (A) 记录仪量程范围内的任何位置 (B) 记录仪的左端位置 (C) 记录仪的中间位置 (D) 记录仪的右端位置

24. 在氨基甲酸铵分解反应的实验装置中采用等压计, 其中封闭液的选择对实验结果颇有影响, 为减少封闭液选择不当所产生的实验误差及提高实验测定的灵敏度, 下列各液体中宜选用： ( )

(A) 水 (B) 液体石蜡 (C) 硅油 (D) 汞

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25. 在 KI +I2=KI3 的平衡常数测定的实验中, 必须利用I2在H2O和CCl4两液层中的分配系数和已知浓度的配制的溶液来进行计算。 为此, 实验时用了四个磨口锥形瓶, 对这些瓶子的要求是： ( ) (A) 四只瓶子只要洗净而均不必干燥 (B) 其中二只必须干燥 (C) 其中一只必须干燥 (D) 四只皆必须干燥

26. 以等压法测NH2COONH4分解反应的分解压力的实验中, 在298 K时，若测得的分压力较理论值为小, 分析引起误差的原因, 哪一点是不正确的? ( ) (A) 恒温浴的实际温度较298 K为低 (B) NH2COONH4试剂吸潮

(C) 盛NH2COONH4的小球内空气未抽净 (D) 分解平衡常未建立

27. 在电导实验测定中，需用交流电源而不用直流电源其原因是： ( ) (A) 防止在电极附近溶液浓度发生变化 (B) 能准确测定电流的平衡点 (C) 简化测量电阻的线路 (D) 保持溶液不致升温

28. 测量溶液的电导时, 应使用： ( ) (A) 甘汞电极 (B) 铂黑电极 (C) 银—氯化银电极 (D) 玻璃电极

29. 用电导法可以测量下列哪种溶液的平衡电离常数? ( ) (A) CH3COONa (B) CH3COOH (C) CH3CH2OH (D) H2SO4(稀)

30. 电导率仪在用来测量电导率之前, 必须进行： ( ) (A) 零点校正

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(B) 满刻度校正 (C) 定电导池常数 (D) 以上三种都需要

31. 在测定 Ag│AgNO3(m) 的电极电势时，在盐桥中哪一种电解质是可以采用的？ ( )

(A) KCl （饱和） (B) NH4Cl (C) NH4NO3 (D) NaCl

32. 用惠斯顿电桥法测定电解质溶液的电导，电桥所用的电源为： ( ) (A) 220 V ，50 Hz市电 (B) 40 V直流电源

(C) 一定电压范围的交流电，频率越高越好 (D) 一定电压范围 1000 Hz左右的交流电

33. pH 计是利用下列哪种电学性质测定水溶液中氢离子的活度： ( ) (A) 电导 (B) 电容 (C) 电感 (D) 电位差

34. 惠斯登电桥是测量哪种电学性质的？ ( ) (A) 电容 (B) 电位 (C) 电阻 (D) 电感

35. 用对消法测量可逆电池的电动势时，如发现检流计光标总是朝一侧移动，而调不到指零位置，与此现象无关的因素是： ( ) (A) 工作电源电压不足 (B) 工作电源电极接反 (C) 测量线路接触不良 (D) 检流计灵敏度较低

36. 常用酸度计上使用的两个电极是： ( ) (A) 玻璃电极，甘汞电极 (D) 氢电极，甘汞电极 (C) 甘汞电极，铂电极

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(D) 铂电极，氢电级

37. 用补偿法测可逆电池电动势，主要为了： ( ) (A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗

(C) 在接近可逆情况下测定电池的电动势 (D) 简便易测

38. 在使用电位差计测电动势时, 首先必须进行“标淮化”操作, 其目的是： ( ) (A) 校正标准电池的电动势 (B) 校正检流计的零点 (C) 标定工作电流 (D) 检查线路是否正确

39. 用对消法测得原电池 Zn│ZnSO4(a1)‖KCl(a2)│Ag—AgCl(s) 的电动势与温度关系为 E/V=1.0367-5.42×10-4(T/K-298) 则反应 Zn+2AgCl(s)=2Ag+ZnCl2 在293.2 K时的焓变为： ( )

(A) 169.9 kJ·mol-1 (B) -169.9 kJ·mol-1 (C) -231.3 kJ·mol-1 (D) 231.3 kJ·mol-1 40. 某同学用对消法测得电池

Zn│ZnSO4(0.1000mol·kg-1)‖KCl(1.0000mol·kg-1)│Ag—AgCl(s)

的电动势与温度的关系为： E/V=1.0367-5.42×10-4(T/K-298)， 则298 K时，该电池的可逆热效应为： ( ) (A) -31.2 kJ (B) -200.1 kJ (C) 31.2 kJ (D) 200.1 kJ

41. 多数情况下, 降低液体接界电位采用KCl盐桥, 这是因为： ( ) (A) K+, Cl- 的电荷数相同，电性相反 (B) K+, Cl- 的核电荷数相近 (C) K+, Cl- 的迁移数相近 (D) K+, Cl- 的核外电子构型相同

42. 对消法测原电池电动势, 当电路得到完全补偿, 即检流计指针为 0 时, 未知电池电动势Ex (电阻丝读数为AB)与标准电池电动势Es (电阻丝读数为 Ab )之间的关系为： ( )

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(A) Ex＝·Es (B) Ex＝·Es

(C) Ex＝·Es (D) Ex＝·Es

43. 有人希望不用量热法测定反应 2Ag++Sn2+= 2Ag+Sn4+ 的热效应, 若用电化学方法, 应选用下列哪一个电池? ( ) (A) Ag—AgCl│KCl(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) (B) Ag(s)│AgNO3(a1)‖Sn4+(a2),Sn(a3)│Pt(s) (C) Pt(s)│Sn4+(a1),Sn2+(a2)‖Ag+(a3)│Ag(s) (D) Ag(s)│Ag+(a1)‖Sn4+(a2),Sn2+(a3)│Sn(s)

44. 饱和标准电池在20℃时电动势为： ( ) (A) 1.01845 V (B) 1.01800 V (C) 1.01832 V (D) 1.01865 V

45. 韦斯顿(Wheatstone)电桥只用于测量电解质溶液的： ( ) (A) 电势 (B) 电阻 (C) 离子的迁移数 (D) 电容

46. 氢超电势实验所测的是哪一部分超电势？ ( ) (A) 电阻超电势 (B) 浓差超电势 (C) 活化超电势

(D) 电阻超电势与浓差超电势之和

47. 在阴极极化曲线测定的实验装置中，都配有鲁金毛细管, 它的主要作用是：( ) (A) 当作盐桥

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(B) 降低溶液欧姆电位降 (C) 减少活化过电位 (D) 增大测量电路的电阻值

48. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的： ( ) (A) 电阻

(B) 浓差极化的形成 (C) 汞齐的形成 (D) 活化过电位

49. H2O2分解反应的动力学实验中, 待反应进行了两分钟以后, 才开始收集生成的氧气并测量其体积，这是为了： ( ) (A) 赶走反应容器中的空气 (B) 使反应溶液溶解氧气达到饱和 (C) 使反应液混合均匀 (D) 使反应达到平稳地进行

50. 在测定H2O2在KI水溶液中均相催化分解速率常数时, 加入(1) H2O2, (2) KI溶液的方法是： ( ) (A) (1), (2)同时一起加入 (B) 先(1), 后(2)

(C) 先(2), 后(1) (D) 不必注意加入的方法

51. 在乙酸乙酯皂化速率常数测定中, 称取 a mg乙酸乙酯, 而NaOH的浓度为 c, 则它加入的体积为： ( )

(A) ÷ c (ml) (B)

÷c×10-3(ml)

(C) ÷c (ml) (D)

÷c×10-3 (ml)

52. 在测定乙酸乙酯皂化反应的动力学常数实验中, 下列哪一组数据之间为线性关系? ( )

(A) ～ t (B) ～ t

(C) ln[

] ～ t (D) ln[] ～ t

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53. 在测定蔗糖水解转化反应的动力学常数实验中, 下列哪一组数据间为线性系? ( ) (A) ? t ～ t (B) ln ? t ～ t (C) ln(? t－??) ～ t (D) ? t ～ 1/t 54. 丙酮溴化反应是： ( ) (A) 复杂反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 简单反应 55. 蔗糖水解反应为: C12H22O11+H2O

C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)

下列说法正确的是： ( ) (A) 该反应为复杂反应, H+为催化剂 (B) 该反应为一级反应, H2O不参加反应 (C) 该反应为二级反应, H2O在反应前后浓度不变 (D) 该反应为一级反应, H2O在反应前后浓度变化很小

56. 在测定蔗糖溶液的旋光度时, 使用的光源是： ( ) (A) 钠光灯 (B) 白炽灯 (C) 水银灯 (D) 红外灯

57. 用补偿法测定可逆电池电动势的实验中，发现检流计光点始终不动，原因可能是：（ ） (A) 检流计线圈已烧坏 (B) 电池正负极接反 (C) 参比电极已坏 (D) 工作电池电压太低 二、填空题

1. 量热实验中，量热计水当量的定义是 。通常用 方法测定量热计水当量。 2. 用氧弹量热计测定物质的燃烧热时，作雷诺图求 △T 的作用是： 。图中是测定数据描绘的 T - t 图。用雷诺作图法求 △T 时,由 确定 0点的位置。

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3. 氧弹实验中, 先用已知燃烧热的苯甲酸标定____ __________, 然后直接测量的是萘的_____________。为了准确地测量体系温度变化, 应使用________________; 为了得到较合理的?T值, 对所测的温度值必须用____________进行校正。

4. 在测定水的饱和蒸气压实验中, 使用了克—克方程 , 其基本假设有____ __________， _______________________和 。

为了准确测得水的饱和蒸气压, 在测量之前, 必须先将平衡管中的_______________。实验过程中, 若 U 形压力计上的汞柱差越大, 则气液平衡时, 体系的温度 ____________。 5. 液体饱和蒸气压的测定方法主要有以下三种： ________, ________, ____________。 6. 25℃，101325 Pa 下，苯-乙醇-水部分互溶双液系相图如图所示。在组成为 D的苯-乙醇混合液中滴加水，到体系混浊刚刚消失。此时体系的组成点在图中 ______ 位置。体系组成为 E 时，分为两相，一相组成点为 F，则另一相的组成在 ________位置。（均请在图上标出，空格内填写所标出符号）

7. 在测定双液系相图时, 我们用____________测定样品溶液的________来求得样品的组成。在该实验中, 对用沸点仪测得的温度应进行_________校正和____________校正。 8. 测定电解质溶液的电导常用 __________ 法，电导池常数的定义是 _________ ，它的测定方法是 。

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9. 对溶液电导的测量时，由于离子在电极上放电，会产生极化现象，因此通常都是用较高 _______ 的 _______ 电桥来测量的，所用的电极均镀以 _______ 以减少极化作用。 10. 测定离子迁移数的常用方法有__________ ,____________ ,_________。

11. 希托夫法是根据电解前后两电极区_____________ 的变化来计算离子的迁移数。 12. 界面移动法是直接测定溶液中离子的________________________。

13. 用电位计测定可逆电池的电动势时, 若所用工作电池的电压低于要求的最小电压值，操作时会出现 的现象。出现同一现象的另一可能原因是 。

14. 用 pH 计测定溶液的 pH 时，所用的参比电极是 _______，测定电极是 _______。在仪器定位时，必须使用 _________ 溶液。

15. 以补偿法用电位差计测定可逆电池的电动势时，电位差计上的接触按钮键（其作用是使标准化或测量电路呈通路或断路）只能瞬间接通。若接通时间长将引起电极 _________ ，其后果是 。

16. 具有何种特性的电解质可用来作盐桥 ，常用作盐桥的电解质有 ______ 和 ________ 等。

17. 电极的超电势是由 _________ 、_________ 和 _________ 三部分组成，测定电极的超电势需用 ____ 个电极连成线路，这些电极分别称作 。

18. 在化学动力学实验中，测定反应中某反应物的反应级数常采用 的方法, 此法称为 ____________ 法。

19. 用旋光仪测定蔗糖转化反应的浓度和时间 (c - t) 关系时，其中 c 是由跟踪反应体系的旋光性变化而间接得到的。蔗糖、葡萄糖、果糖的旋光度与各自的浓度成正比，比例常数依次为 A1，A2，A3，体系的旋光度具有加和性。当 t = 0 时，蔗糖浓度为 [c0]，葡萄糖、果糖的浓度为零，t = t 时，蔗糖浓度为 [ct]，此时 [ct]与旋光度 为 。

三、问答题

1. 用氧弹量热计测定有机化合物的燃烧热实验, 有的实验教材上要求在量热测定时，在氧弹中加几滴纯水，然后再充氧气、点火，请说明加的这几滴水的作用是什么？ 2. 某研究所，需要测定牛奶样品的热值，请提出所需仪器及实验步骤。

t 的关系式应

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3. 在量热实验中(例如溶解热的测定)经常要用电能对量热计进行能当量的标定, 请绘出电能测量线路, 并加以说明。

4. 某种不可燃固体物质, 加热可使它分解成为另一种固体和一种气体, 请设计一个实验以测定上述分解反应的?H和?S, 简要叙述实验方法和所依椐的热力学原理, 不必绘出实验装置图。

5. 现要安装一个50℃以下的恒温水槽, 应如何考虑下列问题： ①需要有哪些部件? ② 如何配置恒温槽各部件?

③恒温槽放在20℃的实验室内, 欲控制25.0℃的恒温温度。恒温槽在25.0℃时的散热速率是0.060℃·min-1, 恒温槽内盛水10.0 dm3, 问应使用多少瓦的控温加热器为好?己知1 dm3水为1000 g , 水的热容为4.184 J·g-1·K-1。

④若恒温槽控制的温度略低于室温, 应采取什么措施才能达到恒温目的(不用现成的致冷器)?

6. 欲用溶液法测定溴苯的偶极矩，现查得溴苯、苯、乙醇、环己烷、四氯化碳、水的一些物理常数如下：

密度?20/g·cm-3 折光率n20 沸点Tb/℃ 溴苯 1.4950 1.5594 156.43 苯 0.879 1.5011 80.3 乙醇 0.789 1.3614 78 环己烷 四氯化碳 0.7786 1.4266 80 1.600 1.4603 75.5 水 0.9982 1.3330 100 上述物质中，哪些可选作溶剂？何种溶剂为最佳？选择溶剂应考虑哪些因素？ 7. 已知某物质的相对分子质量为 146, 它溶于环己烷中, 但不知道它在环己烷中是以单体还是二聚体，或两者的平衡状态存在。请提出一种实验方法, 对该物质在环己烷中的存在状况作出判断（需说明方法、需已知和测定的数据）。

8. 测定萘-苯的固液二组分相图，请写出所需仪器、实验步骤。

注：苯的凝固点是 5.5℃，萘的凝固点是 80℃。

9. 强电解质稀溶液符合 ∧m= ∧- A c1/2 规律，请设计一个实验方案，以求出 KNO3稀溶液的 ∧m与 c 的具体函数关系式（写明实验方法原理，测定线路及主要测定步骤）。 10. 在电导仪说明书中，常指出测电解质溶液用镀了铂黑的电导电极(电导池), 而测蒸馏水电导时应用光亮铂电极 , 你认为这是为什么?

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11. 用界面移动法测定H+ 的迁移数时, 为什么选用一定浓度的CdCl2溶液作为指示溶液? 12. 试解释双液电池所用盐桥，何以常用琼脂作支持物。

13. 在图中所示的电池的 A，B 两极上，要求加上 0.1254 V 电压（直流）。说明如何用电位差计实现这一要求。

14. 用电位差计测定原电池的电动势时，标准化这一操作起什么作用？要测得精确的电动势值，测定操作的关键是什么？

15. 在用对消法测定电池电动势的装置中，要使用电位差计及检流计，当选用电位差计的型号及检流计的型号时，要注意什么问题？

16. 请设计一电化学实验，测定下列反应的等压热效应，并说明其理论根据（不写实验装置及实验步骤）。

Ag(s) + HCl(aq) ＝ AgCl(s)↓ + 1/2 H2(g)

17. 你在那个物化实验中使用过标准电池? 简述它在实验中起的作用, 它是提供标准电极电位, 还是提供标准电流, 还是标准电位差?

18. 测定电极在有电流通过时的电极电势，通常采用三电极的方法,请画出此测量装置的示意图, 并标出三个电极的名称。

19. 在 H2超电势测定实验中，鲁金毛细管的作用是什么? 实验线路中为什么要有三个电极，它们的作用是什么？

20. 在甲酸氧化反应动力学的实验中，在水溶液中，甲酸被溴氧化的反应机理经研究确认可用下式表示:

HCOO-+ Br2─→ CO2+ HBr + Br- ……… (1) 在该反应体系中又同时存在以下二个平衡：

HCOOH ＝ H+ + HCOO- ………… (2) Ka Br-+ Br2＝ Br ………… (3) 问 (A) 请导出反应 (1) 完整的速率方程式

(B) 请问应控制什么样的条件，才能得到如下简化了的反应速率方程

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－ d[Br2] / dt = k [HCOOH][Br2] 21. 反应 C2O

+ Br2 ─→ 2CO2↑+ 2Br- 请提出做该反应的宏观动力学测定的两种实验方

和 Br2的反应级数的实验方案。

法，对其中的一种方法设计测定该反应的 C2O

22. 用物理法对某一反应的宏观动力学性质进行实验测定时，选择跟踪反应的某一物理量，一般希望它具有什么条件？

23. 在室温 20℃，标准大气压力下，用量氧气体积的方法测定 30.0℃反应

H2O2 ─→ H2O + 1/2 O2 的反应速率常数, 测定装置中量气管体积为 50 cm3，若测定时取过氧化氢溶液 20 cm3，则该溶液的浓度最大不能超过何值，才能适应所用的量气管。（假设 O2服从理想气体方程）。 24. 绘制惠斯登电桥的原理图。

25. 在热导式热量计中, 把分别处在 283.15K的 1.0763 g 四甲基硅烷和1.7211g 的四甲基锡相混合，并自动记录由混合热所产生的峰面积A1, 再在热量计中的电阻为

的加

热器上通以 0.068450 A的电流14.193 s, 同样自动记录此热效应所产生的峰面积A2 (温度同为 283.15 K), 并得到A2/A1=1.3011。

(1) 计算这两个液体样品在283.15 K时的混合焓

(2) 计算摩尔混合焓和混合物{(1-x)Si(CH3)4+xSn(CH3)4}中的摩尔分数x。

答案部分 一、选择题答案

1． B 2． C 3． D 4． C 5． D 6． C 7． D 8． D 9． C 10． A 11． B 12． D 13． D 14． B 15． B 16． A 17． B 18． B 19． D 20． B 21． B 22． D 23． C 24． C 25． B 26． C 27． A 28． B 29． B 30． D 31． C 32． D 33． D 34． C 35． D 36． A 37． C 38． C 39． C 40． A 41． C 42． B 43． C 44． A 45． B 46． C 47． B 48． B 49． B 50． C 51． C 52． A 53． C 54． A 55． D 56． A 57． A

二、填空题答案

15

Cd2+的移动速率小于H+ 的移动速率, 界面清晰。 12．答案

琼脂是一种凝胶，它具有一定形状，可包大量溶液，不影响导电性。 13．答案

补偿法测电动势的常规接线，但把“未知”接上 A，B，然后在标准化以后，把该数调到 0.1254 V。 14．答案

标准化操作这一步的作用：利用标准电池 Es与Ew对消，标定电阻丝 AB 上的单位长度的电位降，从而测定未知电池的电动势 Ex 。

精确测定 Ex要注意： (1) 经常标准化操作； (2) 接触电键接触时间要短，使电池尽量少极化。 15．答案

(1) 如电位差计的精确度为 △Ex，测量回路总电阻为 R0，则选用检流计的电流 检测灵敏度应为 △Ex/R0，R0应略大于临界电阻 RC，如 R0= (1.1～1.2)RC

(2) 检流计应选择合适的阻尼状态下工作 16．答案

(1) 设计电池 Ag - AgCl(s)│HCl(aq)│H2(Pt)

(2) 压力 p 一定时，测该电池于某温度下的电动势 E 和电池的温度系数 可得电池的反应焓变值 △H = -zFE + zFT(?E/?T)p

此△H 即为该反应不在电池中进行时，反应的等压热效应。

(3) 因为反应不论是否在电池中进行，其初、终态相同，利用状态函数的性质 △H（电池中）＝△H（烧杯中），在等 T ，等 p，Wf = 0 时，△H = Qp 17．答案在电池电动势测定等实验中用过标准电池。 在实验中用于标定工作电流, 是提供标准电位差的。 18．答案

E

T)p

21

19．答案

鲁金毛细管的作用是消除电阻超电势；

三个电极（待测电极，辅助电极，参比电极），辅助电极与待测电极，改变电路中电阻，控制待测电极的电流密度，得到不同的超电势；参比电极与待测电极用对消法测定待测电极的电位。 20．答案

(a) Ka= [H+][HCOO-]/[HCOOH] , Br2的分析总浓度 [Br2]a = [Br2]+[Br] Kt= [Br]/[Br-][Br2]

则 -d[Br2]/dt = k1[HCOO-][Br2]

= k1×(Ka[HCOOH][Br2]a)/[H+](1+Kt[Br-])

(b) 保持 [H+] 一定（缓冲溶液或过量）及 [Br-] 一定（大大过量），使

-d[Br2]/dt = k'[HCOO-][Br2] k' = k1Ka/[H+](1+Kt[Br-]) 21．答案

根据 Br2有色，可用分光光度计测不同时间之吸光度 根据 CO2气体可测不同时间的气体量（压力一定时） 原理：??= -d[Br2]/dt = d[CO2]/2dt = k[C2O 使 [C2O

]1>> [Br2] 求??

]2>> [Br2] 用二次实验结果求 ?

][Br2]

同理, 使 [C2O22．答案

(1) 反应体系的该物理性质，反应物与产物对它的贡献有较大的差别 (2) 该物理性质具有加和性

(3) 反应体系中某组分的该物理性质的值与该组份的浓度有正比关系，且不受其它组分（包括中间物）的干扰。 23．答案

n = pV/RT = 2.04×10-3 mol (T = 298 K) c = 0.20 mol·dm-3 24．答案

22

Rx = R3(R1/R2) （如图）

25．答案

(1) ?mixHm＝(0.068450)2×28.13×14.193/1.3011＝1.4378 J (2) nA＝0.01220 mol, nB＝0.009624 mol x＝0.009624/(0.009624+0.01220)＝0.4410 ?mixHm＝1.4378/0.021824＝65.88 J·mol-1

23

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