2019年全国高考化学真题汇总 - 图文

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2019年普通高等学校招生全国统一考试

理科综合能力测试 化学Ⅰ

注意事项：

1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 S 32 Fe 56 Cu 64

一、选择题：本题共7个小题，每小题6分。共42分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．陶瓷是火与土的结晶，是中华文明的象征之一，其形成、性质与化学有着密切的关系。下列说法错误的是

A．“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色，来自氧化铁 B．闻名世界的秦兵马俑是陶制品，由黏土经高温烧结而成 C．陶瓷是应用较早的人造材料，主要化学成分是硅酸盐 D．陶瓷化学性质稳定，具有耐酸碱侵蚀、抗氧化等优点

8．关于化合物2?苯基丙烯（），下列说法正确的是

A．不能使稀高锰酸钾溶液褪色 B．可以发生加成聚合反应 C．分子中所有原子共平面 D．易溶于水及甲苯

9．实验室制备溴苯的反应装置如下图所示，关于实验操作或叙述错误的是

A．向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开K B．实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色

C．装置c中的碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢 D．反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶，得到溴苯

10．固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图。下列叙述错误的是

1

11．NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10?3 ，Ka2=3.9×10?6）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是

A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na+与A2?的导电能力之和大于HA?的 C．b点的混合溶液pH=7

D．c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH?)

12．利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成，电池工作时MV2+/MV+在电极与酶之间传递电子，示意图如下所示。下列说法错误的是

A．相比现有工业合成氨，该方法条件温和，同时还可提供电能 B．阴极区，在氢化酶作用下发生反应H2+2MV2+2H++2MV+ C．正极区，固氮酶为催化剂，N2发生还原反应生成NH3 D．电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动

13．科学家合成出了一种新化合物（如图所示），其中W、X、Y、Z为同一短周期元素，Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半。下列叙述正确的是

A．WZ的水溶液呈碱性

B．元素非金属性的顺序为X>Y>Z C．Y的最高价氧化物的水化物是中强酸 D．该新化合物中Y不满足8电子稳定结构 二、非选择题：

（一）必考题：共43分。 26．（14分）

硼酸（H3BO3）是一种重要的化工原料，广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿（含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3）为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下：

2

回答下列问题：

（1）在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉，产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_________。

（2）“滤渣1”的主要成分有_________。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子，可选用的化学试剂是_________。

（3）根据H3BO3的解离反应：H3BO3+H2O

H++B(OH)?4，Ka=5.81×10?10，可判断H3BO3是_______

酸；在“过滤2”前，将溶液pH调节至3.5，目的是_______________。 （4）在“沉镁”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式为__________，母液经加热后可返回___________工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_________。 27．（15分）硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·xH2O]是一种重要铁盐。为充分利用资源，变废为宝，在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵，具体流程如下：

回答下列问题：

（1）步骤①的目的是去除废铁屑表面的油污，方法是_________________。

（2）步骤②需要加热的目的是_________________，温度保持80~95 ℃，采用的合适加热方式是_________________。铁屑中含有少量硫化物，反应产生的气体需要净化处理，合适的装置为_________________（填标号）。

（3）步骤③中选用足量的H2O2，理由是_________________。分批加入H2O2，同时为了_________________，溶液要保持pH小于0.5。

（4）步骤⑤的具体实验操作有______________，经干燥得到硫酸铁铵晶体样品。

（5）采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数，将样品加热到150 ℃时，失掉1.5个结晶水，失重5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为______________。

28．（14分）水煤气变换[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题：

（1）Shibata曾做过下列实验：①使纯H2缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s)，氧化钴部分被还原为金属钴Co(s)，平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。

②在同一温度下用CO还原CoO(s)，平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。

根据上述实验结果判断，还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_________H2（填“大于”或“小于”）。

（2）721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合，采用适当的催化剂进行反应，则平衡时体系中H2的物质的量分数为_________（填标号）。 A．＜0.25 B．0.25 C．0.25~0.50 D．0.50 E．＞0.50

（3）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用?标注。可知水煤气变换的ΔH________0（填“大于”“等于”或“小于”），该历程中最大能垒（活化能）E正=_________eV，写出该步骤的化学方程式_________。 （4）Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系（如下图所示），催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的pHO和pCO相等、pCO和pH相等。

222

3

计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率v(a)=___________kPa·min?1。467 ℃时pH和pCO随时间变

2

化关系的曲线分别是___________、___________。489 ℃时pH和pCO随时间变化关系的曲线分别是

2

___________、___________。

（二）选考题：共15分。请考生从2道化学题任选一题作答。如果多做，则每科按所做的第一题计分。 35．［化学——选修3：物质结构与性质］（15分）

在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要村料。回答下列问题： （1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。 A．

B．

C．

D．

（2）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是 、 。乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 (填“Mg2+”或“Cu2+”)。 （3）一些氧化物的熔点如下表所示： 氧化物 Li2O MgO P4O6 SO2 熔点/°C 1570 2800 23.8 ?75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因 。 （4）图(a)是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填

入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x=

4

pm，Mg原子之间最短距离y= pm。设阿伏加德罗常数的值为NA，则MgCu2的密度是 g·cm?3(列出计算表达式)。

36．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）

化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：

回答下列问题：（1）A中的官能团名称是 。

（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳 。

（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构，只需写出3个)

（4）反应④所需的试剂和条件是 。 （5）⑤的反应类型是 。

（6）写出F到G的反应方程式 。

（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备机试剂任选)。

2019年普通高等学校招生全国统一考试理科综合化学 参考答案

7.A 8.B 9.D 10.D 11.C 12.B 13.C 26．（1）NH4HCO3+NH3(NH4)2CO3（2）SiO2、Fe2O3、Al2O3 KSCN （3）一元弱 转化为H3BO3，促进析出

2?（4）2Mg2++3CO3+2H2O2?（或2Mg2++2CO3+H2O

的合成路线 (无

?Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCO3

Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑） 溶浸 高温焙烧

27.（1）碱煮水洗（2）加快反应 热水浴 C

（3）将Fe2+全部氧化为Fe3+；不引入杂质 防止Fe3+水解 （4）加热浓缩、冷却结晶、过滤（洗涤）（5）NH4Fe(SO4)2·12H2O 28.（1）大于（2）C

（3）小于 2.02 COOH*+H*+H2O*COOH*+2H*+OH*（或H2O*（4）0.0047 b c a d

5

H*+OH*）

35.（1）A（2）sp3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2+ （3）Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO>Li2O。分子间力（分子量）P4O6>SO2 （4）

8?24+1?66423 a a

NAa3?10?304436.（1）羟基（2）（3）

（4）C2H5OH/浓H2SO4、加热（5）取代反应

（6）

（7）

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2019年普通高等学校招生全国统一考试

理科综合能力测试 化学Ⅱ

注意事项：

1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Na 23 S 32 Cl 35.5 As 75 I 127 Sm 可能用到的相对原子质量：

150

一、选择题：本题共7个小题，每小题6分。共42分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．“春蚕到死丝方尽，蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句，下列关于该诗句中所涉及物质的说法错误的是（ ）

A．蚕丝的主要成分是蛋白质 B．蚕丝属于天然高分子材料 C．“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应 D．古代的蜡是高级脂肪酸酯，属于高分子聚合物

8．已知NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是（ ） A．3g3He含有的中子数为1NA

?B．1 L 0.1mol·L-1磷酸钠溶液含有的PO34数目为0.1NA C．1 mol K2Cr2O7被还原为Cr3+转移的电子数为6NA

D．48 g正丁烷和10g异丁烷的混合物中共价键数目为13NA

9．今年是门捷列夫发现元素周期律150周年。下表是元素周期表的一部分，W、X、Y、Z为短周期主族元素，W与X的最高化合价之和为8。下列说法错误的是（ ）

W X Y Z A．原子半径：W

6

C．气态氢化物热稳定性：Z

12．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉（CdS）是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）

A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度

B．图中各点对应的Kap的关系为：Kap(m)= Kap(n)< Kap(p)< Kap(q)

C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 13．分子式为C4H8BrCl的有机物共有（不含立体异构）（ ） A．8种 B．10种 C．12种 D．14种 二、非选择题：

（一）必考题：共43分。 26．（13分）立德粉ZnS·BaSO4（也称锌钡白），是一种常用白色颜料。回答下列问题：

（1）利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花，亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时，钡的焰色为_______（填标号）。 A．黄色 B．红色 C．紫色 D．绿色 （2）以重晶石（BaSO4）为原料，可按如下工艺生产立德粉：

①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡，该过程的化学方程式为______________。回转炉尾气中含有有毒气体，生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体，该反应的化学方程式为________________________。

②在潮湿空气中长期放置的“还原料”，会逸出臭鸡蛋气味的气体，且水溶性变差，其原因是“还原料”

7

表面生成了难溶于水的__________（填化学式）。

③沉淀器中反应的离子方程式为____________________________________。 （3）成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。称取mg样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.1000mol·L-1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，

2?2??2I??S4O6过量的I2用0.1000mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2+2S2O3．测定时消耗Na2S2O3溶

液体积VmL。终点颜色变化为_________________，样品中S2-的含量为_________________________

（写出表达式）。 27．（15分）环戊二烯（）是重要的有机化工原料，广泛用于农药、橡胶、塑料等生产，回答下列问题：

mol-1 ① （1）已知：(g)= (g)+H2(g) ΔH1=100.3kJ·

H2(g)+I2(g)=2HI(g) ΔH2=?11.0kJ·mol-1 ②

mol-1。 对于反应：(g) + I2(g)= (g) + 2HI(g) ③ ΔH3=________kJ·

（2）某温度下，等物质的量的碘和环戊烯（）在刚性容器内发生反应③，起始总压为105Pa。达到平衡后，欲增加环戊烯的平衡转化率，可采取的措施有______（填标号）。 A．通入惰性气体 B．提高温度 C．增加环戊烯浓度 D．增加碘浓度

（3）环戊二烯容易发生聚合生成二聚体，该反应为可逆反应。不同温度下，溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示，下列说法正确的是_______（填标号）。

A．T1?T2 B．a点的反应速率小于c点的反应速率

C．a点的正反速率大于b点的逆反应速率 D．b点时二聚体的浓度为0.45mol·L-1 （4）环戊二烯可用于制备二茂铁（Fe(C5H5)2，结构简式为

），后者广泛应用于航天、化工等领域

中。二茂铁的电化学制备原理如下图所示，其中电解液为溶解有溴化钠（电解质）和环戊二烯的DMF溶液（DMF为惰性有机溶剂）。

该电解池的阳极为_______，总反应为_____________________________。

8

电解制备需要在无水条件下进行，原因为__________________。 28．（15分）

咖啡因是一种生物碱（易溶于水及乙醇，熔点234.5℃，100℃以上开始升华），有兴奋大脑神经和利尿等作用。茶叶中含咖啡因约1%~5%、单宁酸（Ka约为10?6，易溶于水及乙醇）约3%~10%，还含有色素、纤维素等。实验室从茶叶中提取咖啡因的流程如下图所示。

索氏提取装置如右图所示。实验时烧瓶中溶剂受热蒸发，蒸气沿蒸气导管2上升至球形冷凝后滴入滤纸套筒1中，与茶叶末接触，进行萃取。萃取液液面达到虹吸管3返回烧瓶，从而实现对茶叶末的连续萃取。回答下了问题：

（1）实验时需将茶叶研细，放入滤纸套筒1中，研细的目的是_________。圆底烧瓶中加入95%乙醇为溶剂，加热前还要加几粒________。

（2）提取过程不可选用明火直接加热，原因是_________。与常规的萃取相比，采用索氏提取器的优点是_________。

（3）提取液需经“蒸馏浓缩”除去大部分溶剂。与水相比，乙醇作为萃取剂的优点计、接收管之外，还有________（填标号）。 A．直形冷凝管 B．球形冷凝管 C．接收瓶 D．烧杯

（4）浓缩液加生石灰的作用是和________和吸收 ________。

（5）可采用如右图所示的简易装置分离提纯咖啡因。将粉状物放入蒸发皿中并小火加热，咖啡因在扎有小孔的滤纸上凝结，该分离提纯方法的名称是________。 （二）选考题：共15分。请考生从2道化学题任选一题作答。如果多做，则每科按所做的第一题计分。

35．[化学—选修3：物质结构与性质]（15分）

近年来我国科学家发现；了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe?Sm?As?F?O组成的化合物。回答下列问题：

（1）元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为________，其沸点比NH的________填

3“高”或“低”），其判断理由是________。

（2）Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子，Sm3+价层店子排布式为________。 （3）比较离子半径：F?________O2?（填“大于”“等于”或“小于”）。

（4）一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。 图中F?和O2?共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用x和1?x代表，则该化合物的化学式表示为________；通过测定密度?和晶胞参数，可以计算该物质的x值，完成它们关系表达式：

??2[281?16?1?x??19x]acNA?102?30g?cm?3。

9

以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1中

??????原子1的坐标为?，，?，则原子2和3的坐标分别为?，，0?、?0，0，?。

222222??????111111

36．[化学—选修5：有机化学基础]（15分）

环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用与涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：

已知以下信息：

①②③

回答下列问题：

（1）A是一种烯烃，化学名称为________，C中官能团的名称为________、________。 （2）由B生产C的反应类型为________。

（3）由C生产D的反应方程式为_________________________________ （4）E的结构简式为_________。

（5）E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构式 ①能发生银镜反应；

②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3:2:1。

（6）假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的总质量为765g，则G的n值理论上应等于 。

参考答案

7．D 8．B 9．D 10．A 11．C 12．B 13．C 14．D 15．C 26．（1）D（2）①BaSO4 + 4C=BaS+4CO↑ CO + H2O = CO2 + H2 ② BaCO3③ S2??Ba2??Zn2+?SO2??BaSO4?ZnS?

41??25.?0V0???2??（3）浅蓝色至无色

m?10000?.1000?100%

3210

27．（1）89.3（2）40% 3.56×104 BD（3）CD （4）Fe电极

水会阻碍中间物Na的生成；水会电解生成

OH-，进一步与Fe2+反应生成Fe(OH)2 28．（1）增加固液接触面积，提取充分；沸石

（2）乙醇易挥发，易燃；使用溶剂量少，可连续萃取（萃取小率高）（3）AC （4）单宁酸；水（5）升华 35．（1）三角锥形；低； NH3分子间存在氢键（2）4s；4f5（3）小于；（4）SmFeAsO1?xFx 36．（1）丙烯；氯原子、羟基（2）加成反应 （3）

（4）

（5）（6）8

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2019年普通高等学校招生全国统一考试

理科综合能力测试 化学Ⅲ

注意事项：

1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Ar 40 Fe 56 I 127

一、选择题：本题共7个小题，每小题6分。共42分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．化学与生活密切相关。下列叙述错误的是

A．高纯硅可用于制作光感电池 B．铝合金大量用于高铁建设 C．活性炭具有除异味和杀菌作用 D．碘酒可用于皮肤外用消毒 8．下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是

A．甲苯 B．乙烷 C．丙炔 D．1,3?丁二烯

9．X、Y、Z均为短周期主族元素，它们原子的最外层电子数之和我10，X与Z同族，Y最外层电子数等于X次外层电子数，且Y原子半径大于Z。下列叙述正确的是 A．熔点：X的氧化物比Y的氧化物高 B．热稳定性：X的氢化物大于Z的氢化物 C．X与Z可形成离子化合物ZX

D．Y的单质与Z的单质均能溶于浓硫酸

10．离子交换法净化水过程如图所示。下列说法中错误的是 A．经过阳离子交换树脂后，水中阳离子的总数不变

???

B．水中的NO3 、SO24、Cl通过阳离子树脂后被除去

C．通过净化处理后，水的导电性降低

11

D．阴离子树脂填充段存在反应H++OH?H2O

11．设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液，下列说法正确的是 A．每升溶液中的H+数目为0.02NA

????

B．c(H+)= c(H2PO4)+2c(HPO4)+3c(PO34)+ c(OH)

C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小 D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强 12．下列实验不能达到目的的是 选项 目的 实验 A 制取较高浓度的次氯酸溶液 将Cl2通入碳酸钠溶液中 B 加快氧气的生成速率 在过氧化氢溶液中加入少量MnO2 C 除去乙酸乙酯中的少量乙酸 加入饱和碳酸钠溶液洗涤、分液 D 制备少量二氧化硫气体 向饱和亚硫酸钠溶液中滴加浓硫酸 13．为提升电池循环效率和稳定性，科学家近期利用三维多孔海绵状Zn（3D?Zn）可以高效沉积ZnO的特点，设计了采用强碱性电解质的3D?Zn—NiOOH二次电池，结构如下图所示。电池反应为

放电????ZnO(s)+2Ni(OH)2(s)。 Zn(s)+2NiOOH(s)+H2O(l)????充电A．三维多孔海绵状Zn具有较高的表面积，所沉积的ZnO分散度高

B．充电时阳极反应为Ni(OH)2(s)+OH?(aq)?e?NiOOH(s)+H2O(l) C．放电时负极反应为Zn(s)+2OH?(aq)?2e?ZnO(s)+H2O(l) D．放电过程中OH?通过隔膜从负极区移向正极区 二、非选择题：

（一）必考题：共43分。

26．（14分）高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料，工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿（还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素）制备，工艺如下图所示。回答下列问题：

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L?1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下： 金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Mg2+ Zn2+ Ni2+ 开始沉淀的8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.2 6.9 pH 沉淀完全的10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.2 8.9 pH （1）“滤渣1”含有S和__________________________；写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式____________________________________________________。

（2）“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将________________________。 （3）“调pH”除铁和铝，溶液的pH范围应调节为_______~6之间。

（4）“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+，“滤渣3”的主要成分是______________。

（5）“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高，Mg2+沉淀不完全，原因是_____________________________________________________________________。

（6）写出“沉锰”的离子方程式___________________________________________________。

（7）层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料，其化学式为LiNixCoyMnzO2，其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=时，z=___________。

27．（14分）乙酰水杨酸（阿司匹林）是目前常用药物之一。实验室通过水杨酸进行乙酰化制备阿司匹林的一种方法如下：

12

13

熔点/℃ 相对密度/（g·cm﹣3） 相对分子质量 水杨酸 157~159 1.44 138 醋酸酐 -72~-74 1.10 102 乙酰水杨酸 135~138 1.35 180 实验过程：在100 mL锥形瓶中加入水杨酸6.9 g及醋酸酐10 mL，充分摇动使固体完全溶解。缓慢滴加0.5 mL浓硫酸后加热，维持瓶内温度在70 ℃左右，充分反应。稍冷后进行如下操作. ①在不断搅拌下将反应后的混合物倒入100 mL冷水中，析出固体，过滤。 ②所得结晶粗品加入50 mL饱和碳酸氢钠溶液，溶解、过滤。 ③滤液用浓盐酸酸化后冷却、过滤得固体。 ④固体经纯化得白色的乙酰水杨酸晶体5.4 g。 回答下列问题：

（1）该合成反应中应采用__________加热。（填标号） A．热水浴 B．酒精灯 C．煤气灯 D．电炉

（2）下列玻璃仪器中，①中需使用的有________（填标号），不需使用的_____________（填名称）。

（3）①中需使用冷水，目的是______________________________________。

（4）②中饱和碳酸氢钠的作用是_________________________________，以便过滤除去难溶杂质。 （5）④采用的纯化方法为____________。 （6）本实验的产率是_________%。

28．（15分）近年来，随着聚酯工业的快速发展，氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此，将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题：

（1）Deacon发明的直接氧化法为：4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中，进料浓度比c(HCl) ∶c(O2)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系：

可知反应平衡常数K（300℃）____________K（400℃）（填“大于”或“小于”）。设HCl初始浓度为c0，根据进料浓度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的数据计算K（400℃）=____________（列出计算式）。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率，同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过低、

13

过高的不利影响分别是____________。

mol-1 （2）Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行：CuCl2(s)=CuCl(s)+Cl2(g) ΔH1=83 kJ·CuCl(s)+O2(g)=CuO(s)+Cl2(g) ΔH2=-20 kJ·mol-1

CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g) ΔH3=-121 kJ·mol-1

mol-1。 则4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=_________ kJ·

（3）在一定温度的条件下，进一步提高HCI的转化率的方法是______________。（写出2种） （4）在传统的电解氯化氢回收氯气技术的基础上，科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案，主要包括电化学过程和化学过程，如下图所示：

121212

负极区发生的反应有____________________（写反应方程式）。电路中转移1 mol电子，需消耗氧气__________L（标准状况）

（二）选考题：共15分。请考生从2道化学题任选一题作答。如果多做，则每科按所做的第一题计分。

35．［化学——选修3：物质结构与性质］（15分）

磷酸亚铁锂（LiFePO4）可用作锂离子电池正极材料，具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题：

（1）在周期表中，与Li的化学性质最相似的邻族元素是________，该元素基态原子核外M层电子的自旋状态_________（填“相同”或“相反”）。 （2）FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为________，其中Fe的配位数为_____________。 （3）苯胺

）的晶体类型是__________。苯胺与甲苯（

）的相对分子质量相近，

但苯胺的熔点（-5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高于甲苯的熔点（-95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是___________。

（4）NH4H2PO4中，电负性最高的元素是______；P的_______杂化轨道与O的2p轨道形成_______键。 （5）NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示：

这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为____________（用n代表P原子数）。 36．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）

氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：

14

回答下列问题：

（1）A的化学名称为___________。 （2）

中的官能团名称是___________。

（3）反应③的类型为___________，W的分子式为___________。 （4）不同条件对反应④产率的影响见下表： 实验 碱 溶剂 催化剂 产率/% 1 KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2CO3 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4 六氢吡啶 DMF Pd(OAc)2 31.2 5 六氢吡啶 DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氢吡啶 NMP Pd(OAc)2 24.5 上述实验探究了________和________对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究________等对反应产率的影响。

（5）X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式________________。

①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。

（6）利用Heck反应，由苯和溴乙烷为原料制备（无机试剂任选）

，写出合成路线________________。

2019年普通高等学校招生全国统一考试理科化学参考答案

7．C 8．D 9．B 10．A 11．B 12．A 13．D 26．（14分）（1）SiO2（不溶性硅酸盐） MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O （2）将Fe2+氧化为Fe3+（3）4.7（4）NiS和ZnS （5）F?与H+结合形成弱电解质HF，MgF2Mg2++2F?平衡向右移动 （6）Mn2++2HCO3=MnCO3↓+CO2↑+H2O（7）1

?327．（14分）（1）A（2）BD 分液漏斗、容量瓶

（3）充分析出乙酰水杨酸固体（结晶）（4）生成可溶的乙酰水杨酸钠（5）重结晶（6）60 28．（15分）（1）大于

(0.42)2?(0.42)2 O2和Cl2分离能耗较高、HCl转化率较低

(1?0.84)4?(1?0.21)c0（2）﹣116（3）增加反应体系压强、及时除去产物 （4）Fe3++e?=Fe2+，4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O 5.6

35．［化学——选修3：物质结构与性质］（15分）（1）Mg 相反

15

（2） 4（3）分子晶体 苯胺分子之间存在氢键

（4）O sp3 σ（5）(PnO3n+1)(n+2)-

36．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）

（1）间苯二酚（1，3-苯二酚）（2）羧基、碳碳双键 （3）取代反应 C14H12O4 （4）不同碱 不同溶剂 不同催化剂（或温度等）

（5）

（6）

2019高考化学北京卷

6．下列我国科研成果所涉及的材料中，主要成分为同主族元素形成的无机非金属材料的是 A.4.03米大口径碳化B.2022年冬奥会聚氨C.能屏蔽电磁波的碳D.“玉兔二号”钛合金筛选网硅反射镜 酯速滑服 包覆银纳米线 轮 答案：A 解析：注意审题，两个关键词，同主族元素，无机非金属材料。A中碳化硅(SiC)符合题目要求，B中聚氨酯为有机高分子材料，C中碳包覆银纳米线不是同主族元素形成的，D中钛合金为金属材料，不是有机物。

7．下列示意图与化学用语标注内容不相符的是(水合离子用相应的离子符号表示) A B C D NaCl＝Na＋＋Cl－ 答案：B 2＋CuCl2＝Cu＋2Cl－ CH3COOHCH3COO－＋H＋ H2(g)＋Cl2(g)＝2HCl(g) △H＝－183kJ·mol－1 解析：电解CuCl2溶液，是化学变化，方程式为CuCl2意图与化学用语标注内容相符，都不符合题意。

16

Cu＋Cl2↑，故B符合题意。A、C、D示

8．2019年是元素周期表发表150周年，期间科学家为完善周期表做出了不懈努力。中国科学院院士张青莲教授曾主持测定了铟(49In)等9种元素相对原子质量的新值，被采用为国际新标准。铟与铷(37Rb)同周期。下列说法不正确的是 ．．．A．In是第五周期第IIIA族元素 B． 49In的中子数与电子数的差值为17

C．原子半径：In＞Al D．碱性：In(OH)3＞RbOH 答案：D

解析：本题是对元素周期表和元素周期律的考查。铟(49In)与铷(37Rb)均为第五周期元素，故选项A正确； 49In的电子数与质子数相等，为49，中子数为质量数(115)－质子数(49)＝66，中子数与电子数之差为66－49＝17，选项B正确；In和Al是同主族元素，且原子序数In＞Al，因此原子半径In＞Al，选项C正确；铟(49In)与铷(37Rb)分别为第五周期第IIIA和第IA族元素，碱性RbOH ＞In(OH)3，故选项D错误。

9．交联聚合物P的结构片段如右图所示。下列说法不正确的是（图中

表示链延长）

115

115

A．聚合物P中有酯基，能水解 B. 聚合物P的合成反应为缩聚反应

C．聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得 D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似 聚合物P的交联结构 答案：D

解析：A.将片段X和Y连接起来，不难发现聚合物P中含有酯基，所以A项正确；B.形成酯基的过程中有小分子水生成，所以合成聚合物P属于缩聚反应，B项正确；C. 根据油脂的基本概念“油脂是高级脂肪酸和甘油形成的酯”可知C项正确；D．乙二醇和丙三醇的结构不同，所以D项错误。 10．下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是 物质（括号内为杂质） 除杂试剂 A FeCl2溶液(FeCl3) Fe粉 B NaCl溶液(MgCl2) NaOH溶液、稀HCl C Cl2(HCl) H2O、浓H2SO4 D NO(NO2) H2O、无水CaCl2 答案：B 解析：A .FeCl3 与Fe粉反应为氧化还原反应，A项错误；B．NaOH溶液Mg2+沉淀，然后加入稀盐酸将剩余的OH-中和，B项正确；C. Cl2 与水反应，且在H2O中溶解性比在饱和食盐水中大，造成损失，C项错误；D. NO2 与H2O为氧化还原反应，D项错误。

11．探究草酸(H2C2O4)性质，进行以下实验。(已知：室温下，0.1mol·L-1H2C2O4的pH=1.3) 实验 装置 试剂a 现象 Ca(OH)2溶液(含酚① 溶液褪色，产生白色沉淀 酞) ② ③ ④ 少量NaHCO3溶液 酸性KMnO4溶液 产生气泡 紫色溶液褪色 加热后产生有香味物质 C2H5OH和浓硫酸 由上述实验所得草酸性质所对应的方程式不正确的是 A．H2C2O4有酸性，Ca(OH)2+ H2C2O4=CaC2O4↓+2H2O

B．酸性：H2C2O4＞H2CO3，NaHCO3+H2C2O4=NaHC2O4+CO2↑+H2O C．H2C2O4有还原性，2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O D．H2C2O4可发生酯化反应HOOCCOOH+2C2H5OH答案：C

17

C2H5OOCCOOC2H5+2H2O

解析：A选项正确，草酸钙是沉淀；B选项正确，草酸的酸性比碳酸强；C选项错误，草酸是弱酸，写离子方程式的时候不拆；D选项正确，草酸是二元有机酸，故酯化时消耗2倍的一元醇。 12．实验测得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是

A．随温度升高，纯水中c(H+)＞c(OH-)

B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH-)减小

C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果

D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同 答案：C

解析：A选项错误，无论是否升温，纯水均为中性，c(H+)=c(OH-)；B选项错误，盐类的水解特点是升温促进水解，CH3COONa本身水解显碱性，升温促进水解，碱性增强，c(OH-)增大；C选项正确，硫酸铜本身水解显酸性，升温促进水解，酸性增强，水解生成的c(H+)增加，同时升温也促进了水的电离，水电离生成的c(H+)增加，二者叠加，酸性变化趋势一致，pH=-lg c(H+)，c(H+)越大，pH越低；D选项错误，水解吸热，故升温CH3COO-、Cu2+水解平衡都正向移动，硫酸铜溶液pH降低C选项已经说清楚了。升温促进CH3COO-水解，c(OH-)增大，但pH不一定也增大，因为升温也同时促进了水的电离，Kw增大，，当Kw增大幅度大于 c(OH-)时，Kw/ c(OH-)也增大，pH=-lg Kw/ c(OH-)，故pH减小。 25．（16分）抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。

已知： ⅰ

ⅱ.有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式

N

（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2;B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是____________，反应类型是__________________。

（2）D中的含氧官能团是：_______________。 （3）E的结构简式为__________________。

（4）F是一种天然香料，经碱水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为____________________。

（5）M和J是同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是_____________。 ①包含2个六元环

②M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH

（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用_________。 （7）由K合成托瑞米芬的过程:

18

托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是______________________。 【答案】 （1）

取代反应（酯化

反应）

（2）羰

（5）

基 羟基 （3）（4）

（6）还原剂

【解析】本题合成药物为载体，联系社会生产生活实际，考查了有机化学方程式的书写，有机化学反应类型判断、官能团的识别、同分异构体的书写、顺反异构的判断等知识点，比较好入手，整体难度不大。

在第（1）问中，给了提示“有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠可用于食品防腐。”，可知A为苯甲酸，“有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2;B加氢可得环己醇。”，可知B为苯酚。因此A和B的反应方程式为：

化学反应类型为 取代反应（酯化

反应）

同时也知道了C的结构。

（2）由已知ⅰ可以看得出：苯酚生成的酯在AlCl3的作用下会生成酚羟基，同时对位上生成羰基，由此得官能团名称为羟基和羰基

（3）由已知i可以看出，酚羟基在Na2CO3的作用下，会与氯代烃发生取代反应，同时生成醚键，从而得出E的结构简式为

（4）F是一种天然香料，能够水解得到两种物质，可以知道F为酯类由于，J经还原可转化为G，则G和J碳原子数一样多，并且碳骨架一样，根据原子守恒可知J的结构简式为

（5）M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH，可知M含有酚羟基形成的酯，并且有两个六元环，根据原子守恒和不和度可知J的结构简式

19

（6）LiAlH4 是强还原剂 （7）托瑞米芬具有反式结构，则K到N的过程发生消去反应，同时双键碳原子连接两个不同的基团，即α碳上没有氢的羟基发生了消去反应。根据原子守恒可知：托瑞米芬的结构简式为

26．(12分) 化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质) I. 用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的 a mol·L-1 KBrO3标准溶液； Ⅱ. 取v1mL上述溶液，加入过量KBr,加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色； Ⅲ. 向Ⅱ所得溶液中加入v2mL废水； Ⅳ. 向Ⅲ中加入过量KI； V. 用 b mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时。滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液v3mL。

已知： I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色

(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和

(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是 (3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是

(4)Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是 (5)KI与KBrO3物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO3)时，KI一定过量，理由是 (6)V中滴定至终点的现象是 (7)废水中苯酚的含量为 g·L-1(苯酚摩尔质量：94g·mol-1)

(8)由于Br2具有 性质，Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。 【答案】 （1）容量瓶

（2）5Br-+BrO3-+6H+==3Br2+3H2O

（3）

（4）溴水过量，保证所有苯酚都和溴水反应，使测量结果准确 （5）保证所有剩余的Br2都能被I- 还原 （6）蓝色褪去，且持续30秒不恢复 （7）47（6av1-bv3）/3v2 （8）易挥发

【解析】该题的测定原理是用KBrO3标准溶液在酸性条件下和过量的KBr反应生成溴单质（溴单质过量，保证所有苯酚都和溴水反应，使测量结果准确），生成的Br2和苯酚反应生成三溴苯酚，再用过量的KI溶液消耗掉过量的Br2（KI溶液过量的是为了保证所有剩余的Br2都能被I- 还原），同时生成 I2，然后再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，它们之间的对应关系是： KBrO3 ~ 3Br2 av1×10-3 3av1×10-3 过量的Br2 ~ 2KI ~ I2 ~ 2Na2S2O3 1 2 0.5b×v3×10-3 b×v3×10-3

20

3Br2 ~

（3av1 - 0.5bv3）×10-3 （3av1 - 0.5bv3）×10-3/3

苯酚的含量： 94 × （ 3av 1 - 0.5bv 3 ） × 10 -3 /3

= 47（6av1-bv3）/3v2

-3V2×10

27．（14分）氢能源是最具应用前景的能源之一，高纯氢的制备是目前的研究热点。 （1）甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一，

①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2，其物质的量之比为4:1，甲烷和水蒸气反应的方程式是________________________________。 ②已知反应器中还存在如下反应：

ⅰ. CH4 (g)+ H2O(g) = CO(g)+3H2(g) △H1 ⅱ. CO(g)+ H2O(g) = CO2(g)+ H2(g) △H2 ⅲ. CH4 (g) =C(g)+2H2(g) △H3 ……

ⅲ为积炭反应，利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时，还需要利用______________反应的ΔH。

③反应物投料比采用n(H2O):n(CH4)=4:1，大于初始反应的化学计量数之比，目的是___________（选填字母序号）。

a.促进CH4转化 b.促进CO转化为 CO2 c.减少积炭生成 ④用H2可以去除CO2，H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如下图所示。 从t1时开始，H2体积分数显著降低，单位时间CaO消耗率__________（填“升高”“降低”或“不变”）。此时CaO消耗率约为35%，但已失效，结合化学方程式解释原因：_____________________________。

（2）可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢，工作示意图如下。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。

①制H2时，连接_____________________。

产生H2的电极反应式是___________________。 ②改变开关连接方式，可得O2。

③结合①和②中电极3的电极反应式，说明电极3的作用：___________________。

【解析】本题以热点问题“氢能源——高纯氢的制备”为切入点，考查化学方程式书写，盖斯定律，化

21

学平衡问题，电化学等相关知识；信息以文字、图像等多种方式呈现给学生，阅读量和思维容量都比较大，综合性较强，很好的考查学生利用化学反应原理的相关知识解决实际问题能力。 （1）①已知反应物为CH4 和H2O（g）生成物为CO2和H2，所以方程式为

CH4 +2H2O(g) CO2+4H2

②根据盖斯定律，ⅲ-（ⅰ+ⅱ）运算出的方程式为所缺反应：2H2(g)+CO2 (g) C(s)+ 2H2O(g) 或用ⅲ-（ⅰ-ⅱ）运算得C(s)+ CO2 (g) 2 CO

③增大水蒸气的用量，可以提高ⅰ反应中CH4和ⅱ反应中CO的转化率，同时c(CH4)减小，使得ⅲ中发生积炭反应的CH4减少，正确答案：abc

④由图可知，CaO消耗率曲线的斜率逐渐减小，单位时间CaO消耗率降低，过多的CO2会消耗H2，使H2体积分数明显下降，2H2(g)+CO2 (g) C(s)+ 2H2O(g)。

（2）①根据电源的正负和电极3上的物质变化，H2是H2O中H+在阴极放电的产物，所以电极1产生H2，应连接K1，电极反应2H2O+2e- H2 ↑+2OH-。

②制H2时，电极3：Ni(OH)2 - e- + OH- NiOOH + H2O , 消耗电极1产生的OH-； 制O2时，电极3： NiOOH+ e- + H2ONi(OH)2 + OH- ,补充电极2消耗的OH-。 【答案】

（1）①CH4 +2H2O(g) CO2+4H2 ②2H2(g)+CO2 (g) C(s)+ 2H2O(g) 或C(s)+ CO2 (g) 2 CO ③abc

④降低，CO2消耗H2，使H2体积分数降低，2 H2+CO2 C+ 2H2O

--（2）①K1，2H2O+2e H2 ↑+2OH ②制H2时，电极3：Ni(OH)2 - e- + OH- NiOOH + H2O , 消耗电极1产生的OH-； 制O2时，电极3： NiOOH+ e- + H2O Ni(OH)2 + OH- ,补充电极2消耗的OH-。

28．(16分)化学小组实验探究SO2与AgNO3溶液的反应。

⑴实验一：用如下装置(夹持、加热仪器略)制备SO2，将足量SO2通入AgNO3溶液中，迅速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B。

①浓H2SO4与Cu反应的化学方程式是 。 ②试剂a是 。

⑵对体系中有关物质性质分析得出：沉淀B可能为Ag2SO3，Ag2SO4或二者混合物。 (资料：Ag2SO4微溶于水，Ag2SO3难溶于水) 实验二:验证B的成分

①写出Ag2SO3溶于氨水的离子方程式 。 ②加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F。推断D中主要是BaSO3，进而推断B中含有Ag2SO3。向滤液E中加入一种试剂，可进一步证实B中含有Ag2SO3。所用试剂及现象是 。 ⑶根据沉淀F的存在推断SO42-的产生有两个途径:

22

途径1：实验一中，SO2在AgNO3溶液中被氧化，生成Ag2SO4，随沉淀B进入D。途径2：实验二中，SO32-被氧化为SO42-进入D。 实验三：探究SO42-的产生途径

①向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有 ；取上层清液，继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含Ag2SO4。做出判断的理由 。

②实验三的结论： 。

⑷实验一中SO2与AgNO3溶液反应的离子方程式是 。 ⑸根据物质性质分析，SO2与AgNO3溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时间，有Ag和SO42-生成。

⑹根据上述实验所得结论： 。 【答案】（1）①Cu+2H2SO4(浓)

Cu SO4+SO2↑+2H2O，②饱和NaHSO3溶液。

（2）①Ag2SO3+4NH3·H2O==2Ag(NH3)2++ SO32-+4H2O，②加入品红溶液，溶液褪色

（3）①Ag2SO4；由于Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4（s）→2 Ag++ SO42-，取上层清液滴加BaCl2溶液，若含有Ag2SO4，则会出现白色沉淀。②故SO42-的产生途径是SO32-被氧化为SO42-进入D。 （4）2 Ag++SO2+H2O== Ag2SO3↓+2H+

（5）SO2与AgNO3溶液既能发生沉淀反应，又能发生氧化还原反应，其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快。 【解析】

（1）Cu+2H2SO4(浓)

Cu SO4+SO2↑+2H2O,由于生成的二氧化硫气体中混有酸雾，会对后面的实

验造成干扰，故需要用饱和NaHSO3溶液进行洗气。 （2）Ag2SO3+4NH3·H2O==2Ag(NH3)2++ SO32-+4H2O，D中主要是BaSO3，加入盐酸后沉淀BaSO3大部分溶解，溶液中溶有一定量的SO2，加入品红溶液，溶液褪色。 （3）由于Ag2SO4微溶于水，Ag2SO4（s）→2 Ag++ SO42-,取上层清液滴加BaCl2溶液，若含有Ag2SO4，则会出现白色沉淀。故SO42-的产生途径是SO32-被氧化为SO42-进入D。 （4）2 Ag++SO2+H2O== Ag2SO3↓+2H+

（5）SO2与AgNO3溶液既能发生沉淀反应，又能发生氧化还原反应，其中沉淀反应的速率比氧化还原反应快。 绝密★启用前

2019年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）理科综合

理科综合共300分，考试用时150分钟。

物理试卷分为第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷两部分，第Ⅰ卷1至3页，第Ⅱ卷4至7页，共120分。 答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。 祝各位考生考试顺利！

化学部分第Ⅰ卷

注意事项：

1．每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。

2．本卷共6题，每题6分，共36分。在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。 以下数据供解题时参考：

相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Zn 65

1．化学在人类社会发展中发挥着重要作用，下列事实不涉及化学反应的是 ．．．A．利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇 B．利用石油生产塑料、化纤等高分子材料 C．利用基本的化学原料生产化学合成药物 D．利用反渗透膜从海水中分离出淡水 2．下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是 实验现象 离子方程式 23

?A 向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液，沉淀溶解 Mg?OH?2?2NH4Mg2??2NH3?H2O 3?B 向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体 Fe?3H2OFe?OH?3??3H? C 二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色 ?3SO2?2MnO4?4H?2?3SO4?2Mn2??2H2O D 氧化亚铁溶于稀硝酸 3．下列有关金属及其化合物的应用不合理的是 ．．．

FeO?2H?Fe2??H2O A．将废铁屑加入FeCl2溶液中，可用于除去工业废气中的Cl2 B．铝中添加适量锂，制得低密度、高强度的铝合金，可用于航空工业 C．盐碱地（含较多Na2CO3等）不利于作物生长，可施加熟石灰进行改良 D．无水CoCl2呈蓝色，吸水会变为粉红色，可用于判断变色硅胶是否吸水 4．下列实验操作或装置能达到目的的是 A B C D 收集NO2气体 证明乙炔可使溴水褪色 混合浓硫酸和乙醇 配制一定浓度的溶液 5．某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0?10?4和1.7?10?5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是

A．曲线Ⅰ代表HNO2溶液 B．溶液中水的电离程度：b点＞c点 C．从c点到d点，溶液中

c?HA??c?OH??c?A??保持不变（其中HA、A?分别代表相应的酸和酸根离子）

D．相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n?Na??相同

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6．我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘溴液流电池，其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液，提高电池的容量。

下列叙述不正确的是 ．．．

A．放电时，a电极反应为I2Br??2e?2I??Br? B．放电时，溶液中离子的数目增大

C．充电时，b电极每增重0.65g，溶液中有0.02mol I?被氧化 D．充电时，a电极接外电源负极

第Ⅱ卷

注意事项：

1．用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。 2．本卷共4题，共64分。

7．（14分）氮、磷、砷?As?、锑?Sb?、铋?Bi?、镆?Mc?为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题：

288Mc的中子数为______。 （1）砷在元素周期表中的位置______。115已知：P(s，白磷)P(s，黑磷)

?H??39.3kJ?mol?1；

P(s，白磷)P(s，红磷) ?H??17.6kJ?mol?1；

由此推知，其中最稳定的磷单质是______。

（2）氮和磷氢化物性质的比较：

热稳定性：NH3______PH3（填“＞”或“＜”）。

沸点：N2H4______P2H4（填“＞”或“＜”），判断依据是______。

（3）PH3和NH3与卤化氢的反应相似，产物的结构和性质也相似。下列对PH3与HI反应产物的推断正确的是______（填序号）。 a．不能与NaOH反应

b．含离子键、共价键

c．能与水反应

（4）SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式_______________________，因此，配制SbCl3溶液应注意_______________________。 （5）在1 L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体，t ℃时发生如下反应：

PH4I?s?PH3?g??HI?g? ① 4PHg3??25

4P??g?6g ?? ②2H

2HI?g?H2?g??I2?g?

③

达平衡时，体系中n?HI??bmol，n?I2??cmol，n?H2??dmol，则t℃时反应①的平衡常数K值为______（用字母表示）。

8．（18分）我国化学家首次实现了膦催化的?3?2?环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。 已知?3?2?环加成反应：

（E1、E2可以是?COR或?COOR）

回答下列问题：

（1）茅苍术醇的分子式为____________，所含官能团名称为____________，分子中手性碳原子（连有四个不同的原子或原子团）的数目为____________。

（2）化合物B的核磁共振氢谱中有______个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为______。

①分子中含有碳碳三键和乙酯基??COOCH2CH3?

②分子中有连续四个碳原子在一条直线上

写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。 （3）C?D的反应类型为____________。

（4）D?E的化学方程式为__________________，除E外该反应另一产物的系统命名为____________。

（5）下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是______（填序号）。 a．Br2

b．HBr

c．NaOH溶液

（6）参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物M，在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。

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9．（18分）环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：

回答下列问题：

Ⅰ．环己烯的制备与提纯

（1）原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为____________，现象为__________________。 （2）操作1的装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。

①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为________________________，浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3?6H2O而不用浓硫酸的原因为________________________（填序号）。 a．浓硫酸易使原料炭化并产生SO2

b．FeCl3?6H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念 c．同等条件下，用FeCl3?6H2O比浓硫酸的平衡转化率高

②仪器B的作用为____________。

（3）操作2用到的玻璃仪器是____________。

（4）将操作3（蒸馏）的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，____________，弃去前馏分，收集83℃的馏分。 Ⅱ．环己烯含量的测定

在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmol Br2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmol?L?1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液vmL（以上数据均已扣除干扰因素）。

测定过程中，发生的反应如下：

①

②Br2?2KII2?2KBr ③I2?2Na2S2O32NaI?Na2S4O6

（5）滴定所用指示剂为____________。样品中环己烯的质量分数为____________（用字母表示）。 （6）下列情况会导致测定结果偏低的是____________（填序号）。 a．样品中含有苯酚杂质

b．在测定过程中部分环己烯挥发 c．Na2S2O3标准溶液部分被氧化

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10．（14分）多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。

回答下列问题：

Ⅰ．硅粉与HCl在300℃时反应生成1mol SiHCl3气体和H2，放出225kJ热量，该反应的热化学方程式为________________________。SiHCl3的电子式为__________________。 Ⅱ．将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法，对应的反应依次为： ①SiCl4?g??H2?g?SiHCl3?g??HCl?g?

?H1?0

②3SiCl4?g??2H2?g??Si?s?4SiHCl3?g?

?H2?0

?H3

③2SiCl4?g??H2?g??Si?s??HCl?g?3SiHCl3?g?

（1）氢化过程中所需的高纯度H2可用惰性电极电解KOH溶液制备，写出产生H2的电极名称______（填“阳极”或“阴极”），该电极反应方程式为________________________。

（2）已知体系自由能变?G??H?T?S，?G?0时反应自发进行。三个氢化反应的?G与温度的关系如图1所示，可知：反应①能自发进行的最低温度是____________；相同温度下，反应②比反应①的?G小，主要原因是________________________。

（3）不同温度下反应②中SiCl4转化率如图2所示。下列叙述正确的是______（填序号）。 a．B点：v正?v逆

b．v正：A点?E点

c．反应适宜温度：480?520℃

（4）反应③的?H3?______（用?H1，?H2表示）。温度升高，反应③的平衡常数K______（填“增大”、“减小”或“不变”）。

（5）由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除SiCl4、SiHCl3和Si外，还有______（填分子式）。

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2019年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）理科综合 化学部分参考答案

1．D 2．A 3．C 4．B 5．C 6．D 7．（14分） （1）第四周期第ⅤA族 （3）b、c（4）SbCl3?H2O8c?2d??（4）?b??b

3??173 黑磷（2）＞

＞ N2H4分子间存在氢键

”写成“

”亦可）加盐酸，抑制水解

SbOCl??2HCl（“

8．（18分）（1）C15H26O

碳碳双键、羟基 3（2）2 5

CH3CHC?CCOOCH2CH3和CH3CH2CH2C?CCOOCH2CH3 |CH3（3）加成反应或还原反应

（4）

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇 （5）b

（6）

（PdC写成Ni等合理催化剂亦可） 9．（18分）

（1）FeCl3溶液 ②减少环己醇蒸出

溶液显紫色（2）① a、b

cv??b????822000?（3）分液漏斗、烧杯（4）通冷凝水，加热（5）淀粉溶液 ? a（6）b、c

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10．（14分）

Ⅰ．Si?s??3HCl?g?300℃SiHCl3?g??H2?g?

?H??225kJ?mol?1Ⅱ．

（1）阴极 2H2O?2e?（2）1000℃

H2??2OH?或2H??2e?H2?

?H2??H1导致反应②的?G小（3）a、c（4）?H2??H1 减小（5）HCl、H2

2019年普通高等学校招生全国统一考试（江苏卷）

化学 注 意 事 项 考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求 1．本卷满分为120分，考试时间为100分钟。考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。 2．答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置。 3．请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。 4．作答选择题，必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑；如需改动，请用橡皮擦干净后，再选涂其他答案。作答非选择题，必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律无效。 5．如需作图，须用2B铅笔绘、写清楚，线条、符号等须加黑、加粗。 可能用到的相对原子质量： H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35. 5 K 39 Ca 40 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ag 108 I 127

选 择 题

单项选择题：本题包括10 小题，每小题2 分，共计20 分。每小题只有一个选项符合题意。 ．．．．1．糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是 A．氢 B．碳 C．氮 D．氧 2．反应NH4Cl+NaNO2NaCl+N2↑+2H2O放热且产生气体，可用于冬天石油开采。下列表示反应中相关微粒的化学用语正确的是

18Cl B．N2的结构式：N=N C．Na+的结构示意图： A．中子数为18的氯原子：17

D．H2O的电子式：

3．下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是

A．NH4HCO3受热易分解，可用作化肥 B．稀硫酸具有酸性，可用于除去铁锈 C．SO2具有氧化性，可用于纸浆漂白 D．Al2O3具有两性，可用于电解冶炼铝

4．室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是

2??A．0.1 mol·L?1NaOH溶液：Na+、K+、CO3、AlO2

??MnO4B．0.1 mol·L?1FeCl2溶液：K+、Mg2+、SO2 4、

C．0.1 mol·L?1K2CO3溶液：Na+、Ba2+、Cl?、OH?

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???D．0.1 mol·L?1H2SO4溶液：K+、NH4、NO3、HSO3

5．下列实验操作能达到实验目的的是

A．用经水湿润的pH试纸测量溶液的pH

B．将4.0 g NaOH固体置于100 mL容量瓶中，加水至刻度，配制1.000 mol·L?1NaOH溶液 C．用装置甲蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体 D．用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量SO2 6．下列有关化学反应的叙述正确的是 A．Fe在稀硝酸中发生钝化 B．MnO2和稀盐酸反应制取Cl2 C．SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3 D．室温下Na与空气中O2反应制取Na2O2 7．下列指定反应的离子方程式正确的是

A．室温下用稀NaOH溶液吸收Cl2：Cl2+2OH?ClO?+Cl?+H2O B．用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2：Al+2OH?

?C．室温下用稀HNO3溶解铜：Cu+2NO3+2H+

?AlO2+H2↑

Cu2++2NO2↑+H2O

D．向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸：Na2SiO3+2H+H2SiO3↓+2Na+

8．短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是地壳中含量最多的元素，Y原子的最外层有2个电子，Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料，W与X位于同一主族。下列说法正确的是 A．原子半径：r(W)> r(Z)> r(Y)> r(X) B．由X、Y组成的化合物是离子化合物

C．Z的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的强 D．W的简单气态氢化物的热稳定性比X的强

9．在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是

Fe(s)电解?FeCl2(s) A．NaCl(aq)????Cl2(g)???△石灰乳煅烧B．MgCl2(aq)????Mg(OH)2(s)????MgO (s) H2O(l)O2(g)?H2SO4(aq) C．S(s)????SO3(g)???点燃H2(g)CO2(g)D．N2(g)??????NH(g)?????Na2CO3(s) ?3NaCl(aq)高温高压、催化剂10．将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后，置于如图所示装置中，进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是

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A．铁被氧化的电极反应式为Fe?3e?Fe3+ B．铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能 C．活性炭的存在会加速铁的腐蚀

D．以水代替NaCl溶液，铁不能发生吸氧腐蚀

不定项选择题：本题包括5 小题，每小题4 分，共计20 分。每小题只有一个或两个选项符合题意。．．．．．若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0 分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2 分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0 分。

11．氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是 A．一定温度下，反应2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)能自发进行，该反应的ΔH<0 B．氢氧燃料电池的负极反应为O2+2H2O+4e?4OH?

C．常温常压下，氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2 L H2，转移电子的数目为6.02×1023 D．反应2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)的ΔH可通过下式估算：

ΔH=反应中形成新共价键的键能之和?反应中断裂旧共价键的键能之和 12．化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。

下列有关化合物X、Y的说法正确的是 A．1 mol X最多能与2 mol NaOH反应 B．Y与乙醇发生酯化反应可得到X C．X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应

D．室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等 13．室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向X溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入X溶液中一定含有Fe2+ 少量KSCN溶液，溶液变为红色 B 向浓度均为0.05 mol·L?1的NaI、NaCl混合溶液Ksp(AgI)> Ksp(AgCl) 中滴加少量AgNO3溶液，有黄色沉淀生成 C 向3 mL KI溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴Br2的氧化性比I2的强 加1mL淀粉溶液，溶液显蓝色 D 用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为 HNO2电离出H+的能力比9，NaNO2溶液的pH约为8 CH3COOH的强 ?14．室温下，反应HCO3+H2O

H2CO3+OH?的平衡常数K=2.2×10?8。将NH4HCO3溶液和氨水按一

定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

?A．0.2 mol·L?1氨水：c (NH3·H2O)>c(NH4)> c (OH?)> c (H+)

??B．0.2 mol·L?1NH4HCO3溶液(pH>7)：c (NH4)> c (HCO3)> c (H2CO3)> c (NH3·H2O)

??C．0.2 mol·L?1氨水和0.2 mol·L?1NH4HCO3溶液等体积混合：c(NH4)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c (HCO3)+

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2?c(CO3)

2?D．0.6 mol·L?1氨水和0.2 mol·L?1 NH4HCO3溶液等体积混合：c (NH3·H2O)+ c(CO3)+ c(OH?)=

0.3 mol·L?1+ c (H2CO3)+ c (H+)

15．在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下，催化反应相同时间，测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是

A．反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH>0

B．图中X点所示条件下，延长反应时间能提高NO转化率 C．图中Y点所示条件下，增加O2的浓度不能提高NO转化率 D．380℃下，c起始(O2)=5.0×10?4 mol·L?1，NO平衡转化率为50%，则平衡常数K>2000

非 选 择 题

16．（12分）N2O、NO和NO2等氮氧化物是空气污染物，含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。 （1）N2O的处理。N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物，用特种催化剂能使N2O分解。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为 ▲ 。

（2）NO和NO2的处理。已除去N2O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收，主要反应为 NO+NO2+2OH?2NO2+2OH?

2NO?2+H2O

?NO?NO3+H2O 2+

①下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有 ▲ （填字母）。

A．加快通入尾气的速率

B．采用气、液逆流的方式吸收尾气

C．吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液

②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤，得到NaNO2晶体，该晶体中的主要杂质是 ▲ （填化学式）；吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是 ▲ （填化学式）。

（3）NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气，可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同，NO转化为NO3的转化率随NaClO溶液初始pH（用稀盐酸调节）的变化如图所示。 ①在酸性NaClO溶液中，HClO氧化NO生成Cl?和NO3，其离子方程式为 ▲ 。

??②NaClO溶液的初始pH越小，NO转化率越高。其原因是 ▲ 。

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17．（15分）化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：

（1）A中含氧官能团的名称为 ▲ 和 ▲ 。 （2）A→B的反应类型为 ▲ 。

（3）C→D的反应中有副产物X（分子式为C12H15O6Br）生成，写出X的结构简式： ▲ 。 （4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式： ▲ 。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应；

②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1∶1。

（5）已知：（R表示烃基，R'和R\表示烃

基或氢） 写出以

和CH3CH2CH2OH为原料制备

的合成路线流程图（无机

试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。

18．（12分）聚合硫酸铁[Fe2(OH)6-2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7H2O为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。

7H2O溶于稀硫酸，在约70 ℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液，继续（1）将一定量的FeSO4·

反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化Fe2+的离子方程式为 ▲ ；水解聚合反应会导致溶液的pH ▲ 。

（2）测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000 g，置于250 mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液（Sn2+将Fe3+还原为Fe2+），充分反应后，除去过量的Sn2+。10?2 mol·L?1 K2Cr2O7溶液滴定至终点（滴定过程中Cr2O7与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+），消耗用5.000×

2?34

K2Cr2O7溶液22.00 mL。

①上述实验中若不除去过量的Sn2+，样品中铁的质量分数的测定结果将 ▲ （填“偏大”或“偏小”或“无影响”）。

②计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程）。 19.（15分）实验室以工业废渣（主要含CaSO4·2H2O，还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3）为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体，其实验流程如下：

2?（1）室温下，反应CaSO4(s)+CO3(aq)?CaCO3(s)+SO24(aq)达到平衡，则溶液中

c?CO?c?SO24?2?3?= ▲

[Ksp(CaSO4)=4.8×10?5，Ksp(CaCO3)=3×10?9]。

（2）将氨水和NH4HCO3溶液混合，可制得(NH4)2CO3溶液，其离子方程式为 ▲ ；浸取废渣时，向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是 ▲ 。

（3）废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在60~70 ℃，搅拌，反应3小时。温度过高将会导致CaSO4的转化率下降，其原因是 ▲ ；保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变，实验中提高CaSO4转化率的操作有 ▲ 。

（4）滤渣水洗后，经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料，制取CaCl2溶液的实验方案： ▲ [已知pH=5时Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全；pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂：盐酸和Ca(OH)2]。

20．（14分）CO2的资源化利用能有效减少CO2排放，充分利用碳资源。

H2O热分解可制（1）CaO可在较高温度下捕集CO2，在更高温度下将捕集的CO2释放利用。CaC2O4·

H2O加热升温过程中固体的质量变化见下图。 备CaO，CaC2O4·

①写出400~600 ℃范围内分解反应的化学方程式： ▲ 。

H2O热分解制备的CaO具有更好的CO2捕集性能，其原因②与CaCO3热分解制备的CaO相比，CaC2O4·

是 ▲ 。

（2）电解法转化CO2可实现CO2资源化利用。电解CO2制HCOOH的原理示意图如下。

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①写出阴极CO2还原为HCOO?的电极反应式： ▲ 。

②电解一段时间后，阳极区的KHCO3溶液浓度降低，其原因是 ▲ 。

（3）CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法，其过程中主要发生下列反应：

CO(g)+H2O(g) ΔH =41.2 kJ·mol?1 反应Ⅰ：CO2(g)+H2(g)

CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH =﹣122.5 kJ·mol?1 反应Ⅱ：2CO2(g)+6H2(g)

在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下，CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。其中：

CH3OCH3的选择性=

2?CH3OCH3的物质的量×100％

反应的CO2的物质的量①温度高于300 ℃，CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是 ▲ 。

②220 ℃时，在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后，测得CH3OCH3的选择性为48%（图中A点）。不改变反应时间和温度，一定能提高CH3OCH3选择性的措施有 ▲ 。 21．（12 分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．若多做，则按A小题评分。 A．[物质结构与性质]

Cu2O广泛应用于太阳能电池领域。以CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料，可制备Cu?O。 （1）Cu2+基态核外电子排布式为 ▲ 。

?2+?2?

（2）SO2，[Cu(OH)4]2?中4的空间构型为 ▲ （用文字描述）；Cu与OH反应能生成[Cu(OH)4]

的配位原子为 ▲ （填元素符号）。

（3）抗坏血酸的分子结构如图1所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为 ▲ ；推测抗坏血酸在水中的溶解性： ▲ （填“难溶于水”或“易溶于水”）。

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（4）一个Cu2O晶胞（见图2）中，Cu原子的数目为 ▲ 。 B．[实验化学] 丙炔酸甲酯（）是一种重要的有机化工原料，沸点为103~105 ℃。实验室制备少量丙炔酸甲酯的反应为

实验步骤如下：

步骤1：在反应瓶中，加入14 g丙炔酸、50 mL甲醇和2 mL浓硫酸，搅拌，加热回流一段时间。 步骤2：蒸出过量的甲醇（装置见下图）。

步骤3：反应液冷却后，依次用饱和NaCl溶液、5%Na2CO3溶液、水洗涤。分离出有机相。 步骤4：有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏，得丙炔酸甲酯。

（1）步骤1中，加入过量甲醇的目的是 ▲ 。

（2）步骤2中，上图所示的装置中仪器A的名称是 ▲ ；蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的目的是 ▲ 。

（3）步骤3中，用5%Na2CO3溶液洗涤，主要除去的物质是 ▲ ；分离出有机相的操作名称为 ▲ 。（4）步骤4中，蒸馏时不能用水浴加热的原因是 ▲ 。

化学试题参考答案选择题(共40分)

单项选择题：本题包括10小题，每小题2分，共计20分。

1．C 2．D 3．B 4．A 5．D 6．C 7．A 8．B 9.B 10．C 不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分，共计20分。 11．A 12．CD 13．C 14．BD 15．BD

非选择题(共80分) 16．（12分）（1）2NH3+2O2（3）①3HClO+2NO+H2O

N2O+3H2O

?3Cl?+2NO3+5H+

（2）①BC ②NaNO3 NO

②溶液pH越小，溶液中HClO的浓度越大，氧化NO的能力越强

17． （15分）（1）（酚）羟基 羧基 （2）取代反应 （3）

（4）

（5）

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18．（12分）

（1）2Fe2++ H2O2+2H+（2）①偏大

2Fe3++2H2O 减小

2?10?2 mol·L?1×22.00 mL×10?3 L·mL?1=1.100×10?3 mol ②n(Cr2O7)=5.000×

2?2?由滴定时Cr2O7→Cr3+和Fe2+→Fe3+，根据电子得失守恒可得微粒的关系式：Cr2O7~6Fe2+

2?（或Cr2O7+14H++6Fe2+6Fe3++2Cr3++7H2O）

2?1.100×10?3 mol=6.600×10?3 mol 则n(Fe2+)=6n(Cr2O7)=6×

10?3 mol×56 g·mol?1=0.3696 g 样品中铁元素的质量：m(Fe)=6.600×

0.3696g×100%=12.32% 样品中铁元素的质量分数：w(Fe)=

3.000g19．104 （15分）（1）1.6×H2O（2）HCO3+NH3·

2??2??CO3NH++H2O(或HCO3+NH3·H2O4+2?CO3NH++H2O) 4+

增加溶液中CO3的浓度，促进CaSO4的转化

（3）温度过高，(NH4)2CO3分解 加快搅拌速率

（4）在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣，待观察不到气泡产生后，过滤，向滤液中分批加入少量Ca(OH)2，用pH试纸测量溶液pH，当pH介于5~8.5时，过滤

400~600℃20．CaCO3+CO↑ （14分）（1）①CaC2O4

H2O热分解放出更多的气体，制得的CaO更加疏松多孔 ②CaC2O4·（2）①CO2+H++2e?

?HCOO?或CO2+HCO3+2e?

2?HCOO?+CO3

②阳极产生O2，pH减小，HCO3浓度降低；K+部分迁移至阴极区

?（3）①反应Ⅰ的ΔH＞0，反应Ⅱ的ΔH＜0，温度升高使CO2转化为CO的平衡转化率上升，使CO2转化

为CH3OCH3的平衡转化率下降，且上升幅度超过下降幅度 ②增大压强，使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂 21．（12分）【选做题】A．[物质结构与性质]

（1）[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9 （2）正四面体 O （3）sp3、sp2 易溶于水 （4）4 B．[实验化学]（1）作为溶剂、提高丙炔酸的转化率 （2）(直形)冷凝管 防止暴沸（3）丙炔酸 分液（4）丙炔酸甲酯的沸点比水的高

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