无机盐鉴定 - 危险废物鉴定

固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测多效蒸发脱盐废渣危险废物鉴定中国科学院广州化学研究所分析测试中心

卿工---189-3394-6343

1.1鉴别目的中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）产品为黄原酸盐及硫代磷酸盐，生产过程中产生的污水主要为冲洗地面的废水。原有污水处理站主要处理工艺为“薄膜板式蒸发+双氧水氧化+接触氧化+活性炭吸附过滤”工艺，处理能力为300T/D，该污水处理工艺中板式蒸发能耗较高、物化法处理费用较大。改造后主体处理工艺为“MVR蒸发脱盐+Fenton氧化+絮凝沉降+水解酸化+UASB反应器+好氧氧化+二沉池+多介质过滤”，处理能力为300T/D，考虑到企业生产过程中使用到氯乙酸、氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、异辛醇、甲醇、氯甲酸乙酯、氯乙酸、硫氢化钠等危险化学品，可能致使蒸发脱盐废渣具有危险特性，所以此方案即对MVR蒸发脱盐废渣进行危险废物鉴别。危险废物是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性和感染性等一种或一种以上危险特性，以及不排除具有以上危险特性的固体废物。经查阅《国家危险废物名录》（2008年本），该企业蒸发脱盐废渣未列入其中，但同时从其生产工艺、材料消耗、废水中污染因子分析又不能排除其具有危险特性。另结合益华污水处理站环评中并无明确界定和相应数据支持此两种产生物的属性类别。所以按《国家危险废物名录》、国家环境保护标准《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T298-2007）和危险废物鉴别标准的规定，对蒸发脱盐废渣进行危险特性鉴别。1.2编制依据1.2.1国家法律法规(1)《中华人民共和国环境固体废物污染环境防治法》（2013年修订），2013年6月29日第十二届全国人民代表大会常务委员会第三次会议修订；（2）《中华人民共和国行政许可法》，主席令﹝2003﹞第7号，全国人大2003年8月27日通过，2004年7月1日起施行；广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）1固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测（3）《中华人民共和国清洁生产促进法》，2002年6月29日发布，于2003年1月1日实施，2012年2月29日修订；（4）《中华人民共和国循环经济促进法》，主席令﹝2008﹞第4号，2008年8月29日通过，2009年1月1日起施行；（5）《关于进一步加强建设项目固体废弃物环境管理的通知》，浙环发﹝2009﹞76号，2009年10月28日；（6）《危险废物经营许可证管理办法》，中华人民共和国国务院第408号，2005年5月10日；（7）《废弃危险化学品污染环境防治办法》，国家环境保护总局令﹝2005﹞27号；（8）《危险化学品安全管理条例（修订）》，国务院令﹝2011﹞591号；（9）《危险废物转移联单管理办法》，国家环保总局1996年6月22日令，1999年10月1日实施；（10）《危险废物污染防治技术政策》，国家环保总局，环发﹝2001﹞199号，2001年12月17日；（11）《道路危险废物运输管理规定》，交通部令2005年9号令，2005年8月1日实施；（12）《关于实施危险废物处置收费制度促进危险废物处置产业化的通知》，国家发展改革委、国家环保总局、卫生部、财政部、建设部、发改价格﹝2003﹞1874号；（13）《关于加强工业危险废物转移管理的通知》，国家环境保护总局办大厅，环办﹝2006﹞34号；（14）《关于组织推行工业危险废物管理台账制度的通知》，浙环发﹝2007﹞60号；（15）《关于规范危险废物鉴别管理程序的通知》（2013）3号，浙江省环境保护厅；（16）《关于污（废）水处理设施产生污泥危险特性鉴别有关意见的函》（环函﹝2010﹞129号），环境保护局。广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）2固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测.2鉴别标准、规范文件（1）《国家危险废物名录》，环境保护局、国家发改委第1号，2008年8月1日施行；（2）《固体废物鉴别导则（试行）》，国家环境保护总局公告2006年第11号，2006年4月1号；（3）《危险废物鉴别技术范围》（HJ/T298-2007）（4）危险废物鉴别标准通则（GB5085.7-2007）（5）危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别（GB5085.6-2007）（6）危险废物鉴别标准反应物鉴别（GB5085.5-2007）（7）危险废物鉴别标准易燃性鉴别（GB5085.4-2007）（8）危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别（GB5085.3-2007）（9）危险废物鉴别标准急性毒性初筛（GB5085.2-2007）（10）危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别（GB5085.1-2007）（11）工业固体废物采样制样技术规范（HJ/T20-1998）2、企业主要原辅材料消耗根据中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）主要原辅材料消耗的统计，企业各原辅材料消耗情况见下表。主要原辅材料用量巯基乙酸、巯基乙酸异辛酯生产原料消耗一览表序号11-1.3.4.4低盐废水工艺简介1、低盐废水预处理工艺技改后污水站收集的低盐废水主要为中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）离子交换水、水洗和脱真空废水、车间地面冲洗废水；中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）巯基乙酸酯酯化反应产生有机废水、离子交换水、地面冲洗水；中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）黄药湿品干燥工段冷凝水、车间地面清洁废水；以及中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）和中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）原料名称氯乙酸（99%）硫氢化钠（30%）用量（t/a）巯基乙酸6601266巯基乙酸异辛酯38407376合计450086423固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测巯基乙酸异辛酯生产过程中精馏工序产生的釜底废液。离子交换水、水洗、脱真空废水、釜底水解废水以及地面清洗废水不需要做特别的预处理，由于废水中含有残留的酯类化合物使得废水有一定的油性，只需将原水进行沉降除油已保证后续工序的正常运行。③低盐预处理废水、高盐预处理废水混合后采用芬顿氧化+絮凝沉降的处理工艺，与和生活废水混合后采用水解酸化+UASB厌氧+好氧+二沉池+多介质过滤的主体处理工艺①芬顿氧化：混合后的废水中含有残留的盐酸，pH呈酸性，COD含量也比较高，直接进行生化可能对微生物有一定的限制，因此废水首先要经过高级氧化预处理，使得废水可生化性得到提高。由于废水呈酸性，比较适合芬顿技术进水的要求，而且此高级氧化技术运行比较稳定，运行费用较低，断链和氧化能力强，能高效的去除COD和提高废水可生化性。②絮凝沉降：经前面的预处理后，废水中含有大量反应产生的悬浮物，需通过投加絮凝剂沉淀去除，提高出水水质。③水解酸化：絮凝沉淀后的废水与生活污水共同进入中间水池，对于化工类污水，虽然经过预处理后，水质得到改善，但其生化性仍会很差，因此，对于化工类污水增设水解酸化处理，利用水解酸化反应，改善化工污水的可生化性，提高后续的生化处理的效率。④UASB厌氧反应：水解酸化后的综合废水进入UASB厌氧+好氧处理系统。升流式厌氧污泥反应器（UASB）是一种技术先进、成熟的高效厌氧反应器，整个反应器主体可分为三个区域：混合区、反应区和气、液、固三相分离区。污水通过水泵提升到厌氧反应器的底部，利用底部的布水系统将污水均匀地布置在整个截面上；利用进水的出口压力和产气作用，使废水与高浓度的厌氧污泥充分接触和传质，将废水中的有机物降解；废水在反应区缓慢上升，进一步降解有机物，气体、水、污泥在同时上升过程中，沼气首先进入三相分离器内部通过管道排出，污泥和废水通过三相分离器的缝隙上升到分离区，污泥在分离区沉淀浓缩并回流到三相分离器的下部，保持厌氧反应器内的生物量，沉淀后的出水通过管道排出罐外。⑤好氧反应：在厌氧后设计增加好氧池是为了增加好氧有效停留时间，使有机污染物最大程度的降解，有机物得到进一步去除，提高出水水质。⑥二沉池+多介质过滤：综合废水经过高级氧化以及生化处理工艺后，理论上有机物基本被强氧化分解成无机盐、水和二氧化碳。但是实际运行过程中会有一部分残留的小分子有机物未能被分解，经二次沉淀后，在处理工艺后端设置一套多介质过滤器，以保证出水达标排放。广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）4固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测2、低盐废水工艺流程4.5废水预处理效果一览表高盐废水预处理效果一览表处理水量(m/d)水质指标高盐废水沉降除油进水水质进水出水去除效率进水保安过滤出水去除效率进水催化氧化出水去除效率多介质过滤MVR蒸发器进水出水去除效率进水出水去除效率CODCr（mg/L）734873486980.65i80.66282.5410b82.544083.6535@83.654083.65--4083.653879.475%BOD5（mg/L）648.4648.4648.4--648.4648.4--648.4648.4--648.4648.4--648.4648.4--3

135.81NH3-N（mg/L）258.15258.15258.15--258.15258.15--258.15258.15--258.15258.15--258.15258.15--TN（mg/L）388.27388.27388.27--388.27388.27--388.27388.27--388.27388.27--388.27388.27--SS（mg/L）1525152592540?5277.570'7.5277.5--277.5208.1225 8.12208.12--TDS（mg/L）985579855798557--9855798557--9855798557--9855798557--9855798.5699.9%低盐废水预处理效果一览表处理水量(m/d)水质指标低盐废水沉降除油进水水质进水出水去除效率CODCr（mg/L）4219.54219.54008.525%BOD5（mg/L）491.15491.15491.15--NH3-N（mg/L）3.513.513.51--3

31.85TN（mg/L）12.7112.7112.71--SS（mg/L）966966579.640%TDS（mg/L）546454645464--低盐预处理废水+MVR蒸发出水混合预处理效果一览表广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）5

固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测处理水量(m/d)水质指标混合废水芬顿氧化进水水质进水出水去除效率进水絮凝沉降出水去除效率CODCr（mg/L）3914.63914.62971.6820)71.682674.5110%BOD5（mg/L）640.57640.57640.57--640.57640.57--3

31.85+135.81×80%=140.5NH3-N（mg/L）97.097.097.0--97.072.7525%TN（mg/L）287.54287.54287.54--287.54287.54--SS（mg/L）291.81291.81291.81--291.8163.367%TDS（mg/L）1281.141281.141281.14--1281.141281.14--混合废水处理效果一览表处理水量(m/d)水质指标混合废水进水水质进水水解酸化出水去除效率进水UASB出水厌氧去除效率进水好氧出水去除效率进水二沉池出水去除效率进水多介质出水过滤去除效率排放标准CODCr（mg/L）1893.761893.761515.012015.011060.513060.51424.2060B4.20424.20--424.20424.20--1000BOD5

（mg/L）640.57640.57448.4030D8.40336.32536.3168.15508.15168.15--168.15168.15--4003

216.5NH3-N（mg/L）72.7572.7572.75--72.7572.75--72.7514.5580.5510.1830.1810.18--100TN（mg/L）287.54287.54287.54--287.54287.54--287.5443.1385C.1343.13--43.1343.13--120SS（mg/L）291.81291.81291.81--291.81291.81--291.81291.81--291.81262.6310&2.6326.2690P0TDS（mg/L）1281.141281.141281.14--1281.141281.14--1281.141281.14--1281.141281.14--1281.141281.14--60001.3.5废气污染物产生及排放情况本项目营运期产生的废气主要有高盐原水预处理阶段催化氧化工序产生的少量酸性气体、MVR蒸发脱盐工序产生的挥发性有机废气；水解酸化工序、UASB厌氧工序、污泥沉降池产生的恶臭气体等。1、有组织废气①催化氧化工序产生的酸性气体主要为二氧化硫，根据废水水质和工艺设计状况，年产生量约为0.4t/a，该部分废气通过碱液喷淋吸收（净化效率95%）后通过15m排气筒排放，广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）6固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测二氧化硫排放量为0.02t/a、排放浓度为2.78mg/m3、排放速率为0.002kg/h，其排放能够满足《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）中二级标准。②水解酸化工序产生的废气主要为反应过程中产生的恶臭气体，主要成份为H2S和NH3，根据同类型项目类比，该工序H2S和NH3的产生量分别为0.03t/a和0.002t/a，该处理工序采用整体加盖的方式，通过将恶臭气体收集后经过碱喷淋吸收（H2S净化效率95%、NH3净化效率70%）后经过15m排气筒高空排放，H2S排放量为0.0015t/a、排放浓度为0.21mg/m3、排放速率为0.2×10-3kg/h，NH3排放量为0.0006t/a、排放浓度为0.083mg/m3、排放速率为0.8×10-4kg/h，其排放可以满足《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）表2中相应标准（H2S≤0.33kg/h、NH3≤4.9kg/h）要求。③厌氧反应工序产生的污染物主要为恶臭气体，主要污染物为H2S、NH3和臭气，根据同类型处理工艺项目类比，厌氧工段H2S产生量为0.17t/a、NH3产生量为0.04t/a。拟在厌氧阶段加装喷淋装置经碱液吸收经活性炭吸附后通过15排气筒高空排放（H2S去除效率95%、NH3去除效率70%，臭气去除效率90%）。H2S排放量0.0085t/a、排放浓度为1.18mg/m3、排放速率为0.12×10-2kg/h，NH3排放量为0.012t/a、排放浓度为1.67mg/m3、排放速率为0.17×10-2kg/h。其排放可以达到《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）表2中相应标准（H2S≤0.33kg/h、NH3≤4.9kg/h）。④本项目污泥沉降处理阶段也会产生恶臭气体，根据同类型规模处理工艺项目类比，H2S产生量为0.3t/a、NH3产生量为0.06t/a。该工序采用整体加盖的方式，通过将恶臭气体收集经过碱喷淋吸收后再经活性炭吸附通过15m排气筒高空排放（H2S去除效率95%、NH3去除效率70%，臭气去除效率90%）。H2S排放量为0.015t/a、排放浓度为2.08mg/m3、排放速率为0.2×10-2kg/h，NH3排放量为0.018t/a、排放浓度为2.5mg/m3、排放速率为0.25×10-2kg/h，其排放可以满足《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）表2中相应标准（H2S≤0.33kg/h、NH3≤4.9kg/h）要求。⑤MVR蒸发脱盐工序产生的挥发性有机气体主要为废水中含有的少量油脂在加热状态下挥发出的油性气体。根据废水水质及工艺状况，年产生量为0.15t/a，该部分废气产生量小，经次氯酸钠吸收后（吸收效率90%）通过15m排气筒高空排放，排放量为0.015t/a，排放浓度为2.08mg/m3，其排放可以满足《天津市工业企业挥发性有机物排放控制标准》（DB12/524-2014）中相关标准。2、无组织废气广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）7固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测污水处理站各水池多数为加盖式设计，无组织排放的废气量较小。根据同类处理工艺项目类比，无组织H2S产生量为0.003t/a、NH3产生量为0.018t/a。该部分废气产生量小，加上该区域空气流通较好，通过加强厂区绿化其排放对周围环境影响较小。1.3.7固废污染物产生及处置情况序号12345固体废弃物名称油脂（辛醇成分）釜底（HW06）产生位置沉降除油预处理数量t/a14719.05120307329对其性质进行鉴定危废库暂存适时委托鑫广绿环再生资源股份有限公司进行处置处置措施返回蒸馏车间复蒸出成品废活性炭（HW49）过滤、废气处理污泥（HW09）脱盐废渣（NaCl）絮凝沉淀MVR300t/d污水处理技改项目固体废物一览表注：MVR蒸发脱盐废渣危险废物鉴定。1.3.7.1300t/d污水处理技改项目固体废物的产生及处置情况本项目产生的固体废物主要是高浓度废水预处理除油产生的油脂、MVR蒸发产生的废渣；低盐水预处理产生的釜底重组分、除油产生的油脂；废水处理过程中产生的污泥；过滤和废气处理产生的废活性炭。高盐废水和低盐废水除油预处理产生的油脂成分主要为辛酯，年产生量约为147t/a，该部分油脂返回蒸馏车间复蒸出成品。低盐废水预处理巯基乙酸异辛酯水解产生的釜底产生量为19.05t/a，作为危险废物处理（危废代码HW06），由危废暂存库暂存后委托鑫广绿环再生资源股份有限公司进行处置。MVR蒸发脱盐废渣（主要成分为NaCl）产生量为7329t/a，该部分废渣疑似危险废物，需按照危险废物鉴定标准对其性质进行鉴定，在鉴定结果出来之前按照危险废物进行管理。过滤和废气处理产生的废活性炭属于危险废物（危废代码HW49），年产生量约为120t/a，由危废暂存库暂存后委托鑫广绿环再生资源股份有限公司进行处置。污水处理过程中产生的污泥约0.1t/d（30t/a），该部分污泥属于危险废物，经暂存库暂存后委托鑫广绿环再生资源股份有限公司进行处置。广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）8固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测2危险废物属性判定根据中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）300t/d污水处理技改项目要求，需要对中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）300t/d污水处理技改项目所产生的蒸发脱盐废渣（被鉴别物），根据《固体废物鉴别导则（试行）》的规定判断是否属于固体废物，说明判定依据，并以列表说明判定结果。经判别，不属于固体废物的，则被鉴别物亦不属于危险废物；经判别属于固体废物的，需作进一步鉴别。根据《固体废物鉴别导则》（试行），固体废物定义为：是指在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。2.1300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣产生分析蒸发脱盐废渣的产生主要为中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）巯基乙酸异辛酯、黄原酸酯取代反应产生的高盐废水、中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）巯基乙酸、巯基乙酸异辛酯生产和甲基硫醇锡稳定剂生产缩合反应产生的高盐废水。脱盐工艺流程：沉降除油+保安过滤+催化氧化+多介质过滤+MVR蒸发的主体处理工艺，其中甲基硫醇锡产生的高盐废水先进行单独预处理。通过该工艺的处理，可大幅度去除有机物和氯离子，降低了后续系统的有机负荷，同时提高了废水的可生化性。2.2300t/d污水处理技改项目的固体废物属性判定根据《固体废物鉴别导则》（试行），固体废物定义为：在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。查阅《固体废物鉴别导则》（试行），对300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣进行固体废物判断，蒸发脱盐废渣属于第(一)项中第(6)点“其他污染控制设施产生的垃圾、残余渣、污泥”，所以300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣属于固体废物。300t/d污水处理技改项目蒸发脱盐废渣属性判定情况固废名称是否属产生工序形态主要成分产生量固体废物单位t/a序号判定依据广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）9固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测第二大项固体废物范1蒸发脱盐废渣MVR蒸发脱盐工艺固态无机盐类（NaCl）7239是围进行判断：物质属于第(一)项中第(6)点综上所述，本次鉴别方案将300t/d污水处理技改项目蒸发脱盐废渣作为被鉴别污泥进行鉴别。3危险废物属性初筛3.1300t/d污水处理技改项目中的蒸发脱盐废渣危险废物属性初筛对照《国家危险废物名录》（2008年本），300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣固体废物不属于其中任何一类危险废物，但企业生产过程原辅材料涉及到多种危险化学品，可能致使铁炭芬顿污泥及生化污泥具有危险特性。根据中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）300t/d污水处理技改项目要求，本鉴别方案在对企业固体废物属性进行判定的基础上，对照《国家危险废物名录》（2008年本）对企业危险废物属性进行初筛，不属于危险废物，但可能具有危险特性，所以确定蒸发脱盐废渣拟进行危险废物鉴别。3.2300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣处理情况本项目配套的MVR蒸发器蒸发出的废渣，主要成分为无机盐类（NaCl），该部分废渣疑似危险废物，需按照危险废物鉴定标准对其性质进行鉴定，在鉴定结果出来之前按照危险废物进行管理。4检测项目及方法4.1检测项目确定依据总则《危险废物鉴别标准通则》（GB5085.7-2007）中规定：固体废物依据（GB5085.1-GB5085.6）鉴别标准进行鉴别，凡具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性等一种或一种以上危险特性的，属于危险废物。依据《危险废物鉴别标准》（GB5085.7(1-7)）的规定，确定被鉴别物危险特性检测的项目、检测方法和样品采集要求。通常情况下，检测项目应当根据被鉴别废物的性质，结合其产生源特性，在相应的《危险废物鉴别标准》中筛选确定。根据被鉴别物的产生过程，可以确定不存在、不产生的有害物质，可不进行相应的项目检测。广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）10

固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测本次方案以上述标准、文件为基础，筛选确定中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）蒸发脱盐废渣鉴别具体检测项目。4.2蒸发脱盐废渣具体监测项目确定依据1、易燃性鉴别项目根据《危险废物鉴别标准易燃性鉴别》（GB5085.4-2007），“固态易燃性危险废物”的定义为“在标准温度和压力（25℃，101.3kPa）下因摩擦或自发性燃烧而起火，经点燃后能剧烈而持续地燃烧并产生危害的固态废物。”中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣“沉降除油+保安过滤+催化氧化+多介质过滤+MVR蒸发的主体处理工艺”工段。压力与温度均超过标准温度和压力（25℃，101.3kPa），所以可以判断无必要进行易燃性鉴别。综上，蒸发脱盐废渣可认为无易燃性，本方案拟将易燃性不作为蒸发脱盐废渣的检测项目要求。2、反应性鉴别项目根据《危险废物鉴别标准反应性鉴别》（GB5085.5-2007），符合“反应性固体废物”要求的固体废物包括“具有爆炸性质、与水或酸接触产生易燃气体或有毒气体、废弃氧化剂或有机过氧化物”，中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣工段主要加入H2O及液碱2，H2O2为爆炸性强氧化剂，其与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，放出大量的热量、氧和水蒸气，大多数重金属（如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等）及其氧化物和盐类可以促使其加速分解产生氧气。但H2O2主要氧化有机锡氧化过程中已基本被Sn2+催化分解为OH-，H2O2含量极少，但废水中含有大量的Cl离子，所以本方案拟将反应性中与水或酸接触产生易燃气体或有毒气体作为蒸发脱盐废渣的检测项目要求。3、腐蚀性鉴别项目企业生产过程中酸性（主要氯乙酸）、碱性物质（液碱等）用量较大，故本方案建议将pH值作为蒸发脱盐废渣的检测项目要求。4、急性毒性鉴别项目由于无绝对数据支持该企业蒸发脱盐废渣是否存在致死量的毒性物质及持续性污染物，也没有任何数据可以支持企业的蒸发脱盐废渣是否含有一定的皮肤刺激致死性及吸入毒害致死性，而且此标准项目是国家危险废物鉴别标准中重要的组成部分，所以本方案认为，中广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）11固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）300t/d污水处理技改项目的蒸发脱盐废渣若具有危险特性，则主要危险特性为“毒性”。所以本方案拟将急性毒性作为蒸发脱盐废渣的检测项目要求。5、浸出毒性鉴别项目根据GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》判定要求，当按照HJ/T299制备的固体废物浸出液中任何一种危害成分含量超过表6-1中所列的浓度限值，则判定该固体废物是具有浸出毒性特征的危险废物。浸出毒性鉴别标准值一览表广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）12固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测浸出毒性鉴别标准值一览表广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）13固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测对该企业蒸发脱盐工序中物料进行分析，可以判断不存在有机农药类成分，但因为MVR蒸发脱盐工序含有大量的有机物和无机盐类不排除有机物污染，因此需要对表4-1中挥发性有机化合物进行检测本方案根据表4-1确定了铜（以总铜计）、锌（以总锌计）、镉（以总镉计）、铅（以总铅计）、总铬、铬（六价）、汞（以总汞计）、铍（以总铍计）、钡（以总钡计）、镍（以总镍计）、总银、砷（以总砷计）、硒（以总硒计）、无机氟化物（不包括氟化钙）、氰化物（以CN-计）、硝基苯、二硝基苯、对硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯、五氯芬及五氯酚钠（以五氯芬计）、苯酚、2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、苯并（a）芘、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、多氯联苯共计28个检测项目。6、毒性物质含量鉴别项目根据GB5085.6-2007《危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别》判定要求，当任何生产、生活和其它活动中产生的固体废物中，含有毒性、致癌性、致突变性和生殖毒性物质任何一种或一种以上剧毒物质的总含量超过一定限值，即可判定该固体废物具有危险特性。由于无绝对数据支撑该企业蒸发脱盐废渣是否存在GB5085.6-2007《危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别》A~F6个危险废物名录涉及到的毒性物质，按照本方案检测目的，我们参考《危险废物鉴别标准》（GB5085.6-2007）和《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T298-2007）要求，采用元素分析、结构分析、无机分析和有机分析等分析方法，利用核磁共振分析仪、电子能谱仪、X射线衍射仪、红外光谱仪、色相色谱质谱联用仪、离子色谱仪、气相色谱仪和液相色谱仪等多种科学仪器，对所取样品进行全成分分析检测，最终确定炉渣、飞灰是否具有危险特性，在分析过程中严格遵循实验室质量控制措施。7、简要检测项目及检测方法MVR蒸发脱盐废渣鉴别方法一览表检测项目pH值腐蚀速率水或酸接触产生易燃气体或有毒气体铜（以总铜计）锌（以总锌计）镉（以总镉计）铅（以总铅计）总铬广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）检测依据危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别，GB/T5085.1-2007固体废物腐蚀性测定-玻璃电极法，GB15555.12-1995危险废物鉴别标准反应性鉴别，GB5085.5-2007见附录危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别，GB5085.3-2007固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法，HJ/T299-200714固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测铬（六价）汞（以总汞计）铍（以总铍计）钡（以总钡计）镍（以总镍计）总银砷（以总砷计）硒（以总硒计）无机氟化物（不包括氟化钙）氰化物（以CN-计）硝基苯二硝基苯对硝基氯苯2,4-二硝基氯苯五氯芬及五氯酚钠（以五氯芬计）苯酚2,4-二氯苯酚2,4,6-三氯苯酚苯并（a）芘邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二辛酯多氯联苯固体废物六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法，GB/T15555.4-1995危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别，GB5085.3-2007固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法，HJ/T299-2007危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别，GB5085.6-2007成分分析检测成分及所用仪器方法一览表仪器设备名称核磁共振分析仪红外光谱仪气-质联用仪气相色谱仪成分分析高效液相色谱仪X射线衍射仪电子能谱仪离子色谱仪原子吸收光谱仪原子荧光光谱仪电感耦合等离子体原子发射光谱仪广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）分析方法结构分析结构分析结构分析有机分析有机分析结构分析元素分析无机分析无机分析无机分析元素分析检测目的有机成分定性有机成分定性有机成分定性有机物定量有机物定量无机成分定性无机元素定性无机阴离子、有机阴离子定性定量无机元素定量无机元素定量无机元素定量15

固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测高分辨气相高分辨质谱高分辨质谱串联用仪口服毒性半数致死量LD50皮肤接触毒性半数致死量LD50吸入毒性半数致死浓度LC508.样品检测流程有机分析（持续性污染物）二恶英危险废物鉴别标准急性毒性初筛，GB5085.2-2007化学品测试导则，HJ/T153符合腐蚀性鉴别检测不符合符合危险废物（结束检测）反应性鉴别检测危险废物（结束检测）不符合符合浸出毒性检测不符合符合危险废物（结束检测）毒性物质含量鉴别检测危险废物（结束检测）不符合符合急性毒性鉴别检测危险废物（结束检测）不合符非危险废物（结束检测）广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）16固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测5采样要求5.1样品数量确定依据根据《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T298-2007），固体废物与采集最小份样数关系见下表。固体废物采集最小份样数固体废物量以q表示（吨）最小份样数固体废物量以q表示（吨）q≤55＜q≤2525＜q≤5050＜q≤9058132090＜q≤150150＜q≤500500＜q≤1000q＞1000最小份样数325080100固体废物为连续产生时，应以确定的工艺环节一个月内的固体废物产生量为依据，按照上表确定需要采集的最小份样数。如果生产周期小于一个月，则一个生产周期内的固体废物产生量为依据。样品采集应分次在一个月（或一个生产周期）内等时间间隔完成：每次采样在设备稳定运行的8h（或一个生产班次）内等时间间隔完成。固体废物为间隔产生时，应以确定的工艺环节一个月内的固体废物产生量为依据，按照上表确定需要采集的最小份样数。如果固体废物产生的时间间隔大于一个月，以每次产生的固体废物总量为依据，按照上表确定需要采集的份样数。根据对中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）的高盐废水处理工艺分析可知，进入“MVR蒸发脱盐”工艺的废水原水水质较为稳定，并且以稳定流量输入废水站。另一方面“MVR蒸发脱盐”为连续化处理过程，蒸发脱盐废渣通过MVR蒸发器结晶后排出，可认为是连续式出料，并且可以确定蒸发结晶出来的蒸发脱盐废渣的性质是稳定的。中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）和中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）生产工艺得知，中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）生产巯基乙酸异辛酯和中国科学院（广州中科检测技术服务有限公司）生产巯基乙酸、巯基乙酸异辛酯生产和甲基硫醇锡从原辅料进入到产品形成需要三个工作日，而蒸发脱盐废渣产生也是稳定性及连续的，所以可确定以三工作为一个生产周期，及每年产生量约为7329t，工作时间按300个工作日，则蒸发脱盐废渣产生量为73.29t/一个周期，且根据上述分析，可以认定被鉴别广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）17固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测的蒸发脱盐废渣为连续产生的，性质较为稳定。根据《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T298-2007）表7-1中要求，确定蒸发脱盐废渣采集的最小份样数为20个。对照表7-2，该企业产生蒸发脱盐废渣产生量是7329为吨/年。由于该企业产品生产为三个工作日运行工况恒定，工艺最后是蒸发脱盐废渣，故将采样分数缩减至连续采样20个生产班次（一个班次为8个小时），每次采样一份。样品采集的份样量应满足分析操作的需要，由检测部门能确定，依据固态废物的原始颗粒最大粒径，不小于下表中规定的质量。不同颗粒直径的固态废物的一个份样所需采取的最小份样量原始颗粒最大粒径（以d表示）（厘米）d≤0.500.50＜d≤1.0d＞1.05.2采样方法确定蒸发脱盐废渣的采样方案如下：因企业处于试运行状态稳定，故按20个班次内等时间间隔采样。根据HJ/T20《工业固体废物采样制样技术规范》，样品份数量为每个班次采取蒸发脱盐废渣1个份，共为20份，连续20个班次采样。采样时，按一个生产班次（8小时）时间段内，每1小时时间间隔采取1个样品，样品从出料口采取，每采集一次，作为一个小份数，每次取样约在250g，并贴上样品标签。每个班次采集的8小份样品最终混合成1份待检样品。所采份样的粒度比例应符合采样间隔或采样部位的粒度比例，所得样品的粒度比例应与整批废物流的粒度分布大致相符。5、采样方法：固体废物采样工具、采样程序、采样记录和盛样容器参照HJ/T20的要求进行。在采样过程中应采取必要的个人安全防护措施，同时应采取措施防止造成二次污染。5.3制样、样品的保存和预处理采集的炉渣及飞灰应按照HJ/T20《工业固体废物采样制样技术规范》中的要求进行制样和样品的保存，并按照GB5085系列中分析方法的要求进行样品的预处理。（1）待检固废为固态废物，按HJ/T20，固体废物样品制备包括四个不同的步骤：——粉碎：经破碎和研磨以减小样品的粒度；——筛分：使样品保证95%以上处于某一粒度范围；广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）最小份样量（克）5001000200018固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测——混合：使样品达到均匀；——缩分：将样品缩分成两份或多份，以减少样品的质量。以上四项操作进行一次，即组成制样的一个阶段。（2）每份样品保存量至少应为试验和分析需用量的3倍。样品装入容器后应立即贴上样品标签，同时样品保存应防止受潮或受灰尘等污染。（3）测定样品的挥发性成分时，在样品的采集和贮存过程中应以适当的方式防止挥发性物质的损失。用于金属分析的浸出液在贮存之前应用硝酸酸化至pH＜2；用于有机成分分析的浸出液在贮存过程中不能接触空气，即零顶空保存。5.4样品采集监督方法样品采集要求企业业主、检测单位共同参与，双方签字保存纸质资料，同时留下影像（如照片）资料备查。单据形式由采样检测单位确定。5.5检测结果判断对蒸发脱盐废渣样品进行检测后，如果检测结果超过《危险废物鉴别标准》（GB5085）中相应的标准限值的份样数大于或者等于《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T298-2007）见下表中的超标份样数下限值，即可判定该固体废物具有该种危险特性。具体到本项目，即：项目污泥分析结果判断方案序号1项目蒸发脱盐废渣取样份样数20≤5不具有危险特性超标份样数≥6属性判定具有危险特性根据检测结果，不管蒸发脱盐废渣是否具有危险特性，均由我单位编写《300t/d污水处理技改项目蒸发脱盐废渣危险废物鉴别报告》，并由企业将鉴别报告送至潍坊市环保局备案。危险特性鉴别涉及到的物质1.污泥鉴定、污水鉴定、废液鉴定、废渣鉴定、废氧化铝球鉴定、催化剂废渣鉴定、煤渣鉴定、矿渣鉴定、有机溶剂废物鉴定、废矿物油鉴定、废乳化液鉴定、染料涂料废物鉴定、有机树脂类废物鉴定、感光材料废物鉴定、表面处理废物鉴定、焚烧处置残渣鉴定、含铜废物鉴定、含锌废物鉴定、含镉废物鉴定、含铅废物鉴定、无机氟化物废物鉴定、有机氰广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）19固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测化物废物鉴定、废酸鉴定、废碱鉴定、有机氰化物废物鉴定、废有机溶剂鉴定、含镍废物鉴定、有色金属治炼残渣鉴定、其他废物鉴定、无机盐鉴定、生化污泥鉴定、铁炭芬顿污泥鉴定、造纸厂污泥鉴定、硫酸钠鉴定、硫酸钙污泥鉴定、气浮污泥鉴定、废水污泥鉴定、废机油鉴定、CTP废液鉴定、结晶盐鉴定、多效蒸发盐鉴定、飞灰鉴定、灰渣鉴定、精馏残渣鉴定、焚烧渣鉴定、污水站污泥鉴定、工业废物鉴定、盐碱氨肥钙的废渣鉴定、市政污泥鉴定、频那酮中间体鉴定、H酸蒸发废盐鉴定、铁渣鉴定、喷雾干粉盐鉴定、废磨粉鉴定、有机污泥鉴定、AR残液中试设备产生的废物的鉴、猪脾脏提取后废渣鉴定、刚尾渣鉴定、对二甲酸粉末鉴定、有色金属冶炼废物鉴定、含钡废物鉴定、含镍废物鉴定、含有机卤素鉴定、含多氯苯并二恶英废物鉴定、含多氯苯并呋喃类废物鉴定、废有机溶剂鉴定、废卤化有机溶剂鉴定、含醚废物鉴定、含酚废物鉴定、有机氰化物废物鉴定、有机磷化合物废物鉴定、石棉废物鉴定、废碱废物鉴定、废酸废物鉴定、无机氰化物废物鉴定、无机氟化物废物鉴定、含铅废物鉴定、含铊废物鉴定、含汞废物鉴定、含蹄废物鉴定、含锑废物鉴定、含镉废物鉴定、含硒废物鉴定、含砷废物鉴定、含锌废物鉴定、含铜废物鉴定、含铬废物鉴定、含铍废物鉴定、含金属羰基化合物废物鉴定、焚烧处置残渣鉴定、表面处理废物鉴定、光感材料废物鉴定、爆炸性废物鉴定、新化学药品废物鉴定、有机树脂类废物鉴定、染料、涂料废物鉴定、精（蒸）馏残渣鉴定、多氯（溴）联苯类废物鉴定、油/水、烃/水混合物或乳化液鉴定、废矿物油鉴定、热处理含氰废物鉴定、有机溶剂废物鉴定、木材防腐剂废物鉴定、农药废物鉴定、废药物、药品废物鉴定、医药废物鉴定、医疗废物鉴定2.污泥危险特性鉴定、污水危险特性鉴定、废液危险特性鉴定、废渣危险特性鉴定、催化剂废渣危险特性鉴定、煤渣危险特性鉴定、矿渣危险特性鉴定、有机溶剂废物危险特性鉴定、废矿物油危险特性鉴定、废乳化液危险特性鉴定、染料涂料废物危险特性鉴定、有机树脂类废物危险特性鉴定、感光材料废物危险特性鉴定、表面处理废物危险特性鉴定、焚烧处置残渣危险特性鉴定、含铜废物危险特性鉴定、含锌废物危险特性鉴定、含镉废物危险特性鉴定、含铅废物危险特性鉴定、无机氟化物废物危险特性鉴定、有机氰化物废物危险特性鉴定、废酸危险特性鉴定、废碱危险特性鉴定、有机氰化物废物危险特性鉴定、废有机溶剂危险特性鉴定、含镍废物危险特性鉴定、有色金属治炼残渣危险特性鉴定、其他废物危险特性鉴定、无机盐危险特性鉴定、生化污泥危险特性鉴定、铁炭芬顿污泥危险特性鉴定、造纸厂污泥危险特性鉴定、硫酸钠危险特性鉴定、硫酸钙污泥危险特性鉴定、气浮污泥危险特性鉴定、废水污泥危险特性鉴定、废机油危险特性鉴定、CTP废液危险特性鉴定、结晶盐危险特性鉴定、多效蒸发盐危险特性鉴定、飞灰危险特性鉴定、灰渣危险特性鉴定、精馏残渣危险特性鉴定、焚烧渣危险特性鉴定、污水站污泥危险特性鉴定、工业废物危险特性鉴定、盐碱氨肥钙的废渣危险特性鉴定、市政污泥危险特性鉴定、频那酮中间体危险特性鉴定、H酸蒸发废盐危险特性鉴定、铁渣危险特性鉴定、喷雾干粉盐危险特性鉴定、废磨粉危险特性鉴定、有机污泥危险特性鉴定、AR残液中试设备产生的废物的鉴、猪脾脏提取后废渣危险特性鉴定、刚尾渣危险特性鉴定、对二甲酸粉末危险特性鉴定3.污泥危险废物鉴定、污水危险废物鉴定、废液危险废物鉴定、废渣危险废物鉴定、催化剂废渣危险废物鉴定、煤渣危险废物鉴定、矿渣危险废物鉴定、有机溶剂废物危险废物鉴定、废矿物油危险废物鉴定、废乳化液危险废物鉴定、染料涂料废物危险废物鉴定、有机树脂类废物危险废物鉴定、感光材料废物危险废物鉴定、表面处理废物危险废物鉴定、焚烧处置残渣危险废物鉴定、含铜废物危险废物鉴定、含锌废物危险废物鉴定、含镉废物危险废物鉴定、含铅废物危险废物鉴定、无机氟化物废物危险废物鉴定、有机氰化物废物危险废物鉴定、废酸危险废物鉴定、废碱危险废物鉴定、有机氰化物废物危险废物鉴定、废广州中科检测技术服务有限公司（中国科学院广州化学研究所分析测试中心）20固体废弃物鉴定、无机盐鉴定、危险废物鉴别、危险废物检测有机溶剂危险废物鉴定、含镍废物危险废物鉴定、有色金属治炼残渣危险废物鉴定、其他废物危险废物鉴定、无机盐危险废物鉴定、生化污泥危险废物鉴定、铁炭芬顿污泥危险废物鉴定、造纸厂污泥危险废物鉴定、硫酸钠危险废物鉴定、硫酸钙污泥危险废物鉴定、气浮污泥危险废物鉴定、废水污泥危险废物鉴定、废机油危险废物鉴定、CTP废液危险废物鉴定、结晶盐危险废物鉴定、多效蒸发盐危险废物鉴定、飞灰危险废物鉴定、灰渣危险废物鉴定、精馏残渣危险废物鉴定、焚烧渣危险废物鉴定、污水站污泥危险废物鉴定、工业废物危险废物鉴定、盐碱氨肥钙的废渣危险废物鉴定、市政污泥危险废物鉴定、频那酮中间体危险废物鉴定、H酸蒸发废盐危险废物鉴定、铁渣危险废物鉴定、喷雾干粉盐危险废物鉴定、废磨粉危险废物鉴定、有机污泥危险废物鉴定、AR残液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