安息香缩合反应的改进

第 22 卷 　 6 期 　　　　　　　　　　　 　 　 　 　 　 　 　 　　　　　　　　　　　　　 第 安 徽 中 医 学 院 学 报 Vol 22 　 6 No 　 2003 年 12 月 　 　　　　　　　　　　 OU RNAL OF AN HU I TCM COLL EGE 　　　　　　　　　　　　　 J Dec 2003 　安息香缩合反应的改进张国升 ,程 　 ,孙玉亮 ,钟 　 俊 永( 安徽中医学院药学系 ,安徽 合肥 　 230038)　　 关键词 : 安息香缩合 ; 正交实验设计 ; 反应条件 　　 中图分类号 :R284. 3 　 文献标识码 :A 　 文章编号 :1000 - 2219 ( 2003) 06 - 0046 - 02 　　 安息香缩合或苯偶姻反应是合成 1 ,22二苯基46 2　 实验步骤羟乙酮的方法 。在化学工业和药物合成等方面都有 广泛的应用 。如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成 以及二苯基乙二酮 、 二苯基乙二酮肟 ,乙酸安息香等 制备都用到这个反应 。所以 , 深入研究安息香的缩 合反应 ,对提高产率 、 扩大应用 、 具有理论和现实的 意义 。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化 [1 ] 剂 ,虽然产率高 ,但毒性很大 ,既破坏环境 ,又影响 健康 。维生素 B1 催化的辅酶合成 , 解决了这个问题 ,具有良好的发展前景 , 但现有资料的产率较低 ( 50 %) ,没有实现工业生产[ 2 ] 。笔者采用正交设计 的实验方法 , 改变投料顺序 , 提出了最佳的合成条 件 ,使反应产物的收率提高到 78 % , 为工业生产创 造了条件 。 1　 仪器与试剂 苯甲醛 : 化学纯 ,用时新蒸 ,上海化学试剂厂 ; 维 生素 B1 ,新鲜品 ,安徽省蚌埠丰原生化厂 ; 数字熔点 仪 : WRS21 ,上海科学仪器厂 。作者简介 : 张国升 ( 1946 - ) ,男 ,教授 。Determination of Chiorogenic Acid in Shuangyan Tea by HPLCZ HO U Hui , ZHA N G Chu n2L ai , Z HA N G Jie1 1( Depart ment of I ntegrated T raditional Chi nese an d W estern Medici ne , A nhui Collegeof T raditional Chi nese medici ne , A nhui Hef ei 　 230038 , Chi na )Abstract :Objective : To establish t he determination met hod of chiorogenic acid in Shuangyan Tea. Met hod :The high performance liquid chromatography met hod was developed for t he determination of chiorogenic acid inwavelengt h at 327 nm. Result : The average recovery was 97. 75 % and RSD was 1. 40 %. Conclusion : The met hod is simple , quick , accurate ,and has good reproducibility.Shuangyan Tea on C18 column in acetonit rile24. 0 gΠ phosphoric acid ( 10 ∶ ) as a mobile phase and detection L 90 Key words : Shuangyan Tea ; Chiorogenic acid ; High performance liquid chromatography室温下 , 在 50 ml 圆底烧瓶中放 0. 9 g 维生素 B1 、 蒸馏水 3 ml 、 mlΠ 乙醇 7. 5 ml 和新蒸苯甲 950 L34. 6 ℃,白色针状结晶 。 3　 结果 3. 1 　 投料顺序改造对产物的影响[3 ]至有些文献要求在 - 10 ℃ 。投料顺序为维生素 B1 → 蒸馏水 → 乙醇 →

→ , 苯甲醛最后加入 。不 碱 醛 管多么新鲜的苯甲醛总含有酸 , 影响反应液的 p H , 对反应产生不利影响 。我们的方法是最后加碱 , 根 据 p H 确定用碱的量 , 甚至根据反应液的颜色就可 [ 3～ 5 ] 以判断碱的量是否合适 。所以此顺序比原反应 的顺序更符合要求 ,对提高产量起至关重要的作用 。醛 5 ml ,混合后滴加 150 gΠ 氢氧化钠 , 使反应液 L p H 达到 9 ～ 10 。并 3 min 内颜色不褪 , 磁力搅拌 , 70 ℃ 水浴反应 60 min 。反 应 毕 , 冷 却 析 晶 , 置 20 min 抽滤收集粗品 , 质量为 4. 2 g 。必要时用 950mlΠ 乙醇结晶 , 精品质量为 3. 6 g , 熔点为 34. 2 ～ L文献 [ 1 ] 的投料需用水冷却 , 温度低于 5 ℃, 甚８ ｊ４ ２７ ８１ １２ ２０ ４ 1 0 3 6 .5 2 8 － ７ ３ Ｃ Ｂ Ａ ６ ９ ． Ｄ ０ ５ ＝ 9 7 ４ ７ ３ １ ８ ０ ２ ５ ｜( . 0 F – 0¡ ` 4¡ » .¡ 1 ; 2 A, R =ˇ Sˇ· ¶ «

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