聚氨酯_环氧树脂复合材料的研究进展

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王淑艳等聚氨酯－环氧树脂复合材料的研究进展综述

综述

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聚氨酯－环氧树脂复合材料的研究进展

王淑艳

曾黎明

赵庆美

（武汉理工大学材料学院，武汉４３００７０）

摘要介绍了互穿聚合物网络聚氨酯－环氧树脂复合材料的制备方法，作为结构材料和泡沫材料的增强改性和其作为功能材料的研究现状，并对其发展前景作了展望。关键词互穿聚合物网络；聚氨酯；环氧树脂；改性中图分类号ＴＱ３２３．９

文献标识码Ａ

文章编号１００６－６８２９（２００８）０１－００４４－０５

互穿聚合物网络（Ｉｎｔｅｒｐｅｒｎｅｔｒａｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｎｅｔ－

１ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的制备方法

ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的制备方法主要有分步和同步２

种。分步法ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ是首先合成１种聚合物网

络，然后将另１种物质在前１种聚合物网络中聚合形成网状结构；同步法则是将异氰酸酯与ＥＰ，以及固化剂、催化剂等混合，通过各自不同的聚合反应同时聚合形成交叉缠结的网络链。ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的反应为剧烈的放热反应，在反应初始几秒钟内反应体系的温度就可达到２００℃，在此高温下，２种反应的速率接近相等，链增长较为均匀。与分步聚合相比，同步聚合的２组分分散更均匀，分子混合程度较高，力学性能更好，且工艺简单。因此，在做ＩＰＮ材料研究时，一般采用同步方法。

ｗｏｒｋ，ＩＰＮ）是由２种或２种以上聚合物网络永久性

互相穿插缠结而形成的聚合物合金，网络间可能存在共价键相结合［１］。ＩＰＮ独有的强迫互容作用，能使

２种性能差异很大或具有不同功能的聚合物形成稳

定的结合体，同时ＩＰＮ中的界面互穿、双向连续等结构形态特征，又使他们在性能或功能上具有特殊的协同作用，从而在不失去原有聚合物特性的基础上，赋予材料更加优异的性能。

目前在ＩＰＮ的研究中，最活跃的品种是聚氨酯（ＰＵ）的ＩＰＮ，这主要是ＰＵ的种类多，可通过软硬段的比例来调节，且ＰＵ中含有羰基和氨基２种活泼基团，可以和多种官能团进行化学反应，提高ＰＵ和其他材料的相容性。

环氧树脂（ｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ，ＥＰ）具有强度高、粘结性但能好和热稳定性优异等特点，得到了广泛的应用。

２ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ结构材料

２．１研究状况

华东理工大学的杨宇润等对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ硬质泡沫塑料的反应过程和微观结构进行了基础性的研究［４］。实验证明，反应体系所用的催化剂和粘度是影响反应的２大重要因素。不同的催化剂影响特定化学基团的反应，ＰＵ和ＥＰ混合体系的粘度则影响化学基团的反应程度。

ＥＰ也有１个明显的缺点就是其韧性较差，这在很大

程度上限制了它的应用。因此在保持ＥＰ原有力学性能的基础上如何增强它的韧性一直是ＥＰ研究的重点；而ＰＵ具有较好的韧性，异氰酸酯基团也可以和环氧基团进行化学反应，两者的相容性良好。ＰＵ－

ＥＰ／ＩＰＮ技术是改善ＥＰ和ＰＵ综合性能的有效

方法。

在ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ体系中，ＰＵ与ＥＰ的互穿程度和交联密度决定着增韧的效果［２，３］。研究发现，ＥＰ与ＰＵ达到最佳增韧效果的最佳质量比出现在１９／８１～２７／海岛结７３，在这范围内的ＥＰ和ＰＵ才有可能形成“构”。一种材料作为连续相，另一种材料作为分散相，这种相结构的材料力学性能较好。

收稿日期：２００７－１２－０４

Ｈｏ等制备了用ＰＵ改性ＥＰ的互穿网络材料，试验结果表明：与纯ＥＰ相比，改性ＥＰ具有更好的

热力学稳定性，更高的玻璃化转变温度、更好的绝缘性和更高的模量［５］。

Ｃｈｅｎ等用同步法以４，４－二甲基二胺为固化剂制备了ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料，傅里叶变换红外光谱测试结果表明，ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料中，ＰＵ和ＥＰ是２个独

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立的反应体系；从其机械性能来推测，反应体系存在的含量和多元醇种类对材料机械性能的影响进行了讨论。

管云林等用尼龙６来增强ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ复合材料［１１］。发现ＥＰ的增加会导致材料的玻璃化转变温度的下降，最终的玻璃化转变温度取决于未参与反应的ＥＰ部分。与未用纤维增强的材料相比，所制得的材料具有更好的尺寸稳定性、更高的压缩强度和耐热性。

ＰＵ和ＥＰ的共聚合现象。热损失分析表明，随着环

氧和填充物量的增加，材料的耐热性逐渐增强［６］。

胡运立等通过考察环氧含量、环氧值及异氰酸酯指数对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ硬质泡沫材料的机械性能的影响，对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ硬质泡沫材料进行了较为系统的研究［７］。结果表明，ＥＰ对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料的增强作用随环氧含量增加先增后降，中间存在１个最大值，且最大值所需的环氧含量与ＥＰ的环氧值成正比关系。

商士斌等以同步法制备了不同配比的松香基环氧树脂（ＲＥＲ）－松节油基聚氨酯（ＴＰＵ）互穿网络体系［８］。红外光谱分析表明，在ＲＥＲ－ＴＰＵ互穿网络中，

２．２．２共混改性

共混是改善材料综合性能的有效方法。通过不同混合材料之间的协同作用，可以弥补单一材料存在的缺陷，提高材料的综合性能，甚至产生单一材料原本不存在的新性能。

２个网络有序反应的几率大于同时反应的几率；各

项力学性能测试表明，ＲＥＲ和ＴＰＵ的配比对ＩＰＮ的力学性能有一定的影响，当ＲＥＲ的质量分数为

ＣｈｉｕＨｉｓｅｎ－Ｔａｎｇ等采用将有机硅、ＰＵ和ＥＰ共

混的方法制得了介于分子间交联和自交联的互穿网络聚合物，用单摆流变仪测定了材料的固化行为［１２］。结果表明，通过软段和硬段比例的调整，可使制得的材料具有优异的抗震性、粘结性和耐热性，具有较好的发展和应用前景。

１３％时，ＩＰＮ材料的力学性能最佳。

伍智等通过聚丙二醇醚（ＰＰＧ），聚四氢呋喃醚及２者的共聚醚分别形成的ＰＵ预聚体与低分子羟基化合物和ＥＰ的反应性，应用ＰＵ对ＥＰ进行ＩＰＮ改性，分析了聚醚对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的影响［９］。结果表明，聚四氢呋喃醚与ＥＰ的反应活性太大，不适于做其他２种反应活性适中，适于做ＥＰＥＰ的ＩＰＮ改性。

的ＩＰＮ改性。改性后的ＥＰ冲击强度大大提高，如表

２．２．３纳米改性

由于纳米材料的微粒尺度很小，只有几十纳米，因而纳米分散相有很大的表面积和强的界面相互作用，这种相互作用可使纳米材料表现出不同于一般宏观复合材料的力学性能及其他性能。

１所示，当质量比为１００／３０时，ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的冲击强度比纯ＥＰ提高了２００％。

表１质量比对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的冲击强度的影响

ＨｏｎｇｗｅｎＺｈａｎｇ等制备了纳米二氧化硅增强

结果ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料，并测定了其各项力学性能［１３］。

表明，纳米二氧化硅与聚氨脂和ＥＰ具有良好的相容性，可极大地提高ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的各项力学性能。２．２．４原位插层法

尽管采用互穿技术比用一般共混方法所得的

ＥＰ的强度较高，但仍低于纯ＥＰ的强度。为了进一

步提高材料的力学性能，贾庆明等采用聚合物互穿

２．２增强改性

ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ泡沫材料的增强改性目前主要有纤

维增强改性、纳米改性、共混改性、梯度增强、原位插层法和增加刚性链等几种方法。

技术与原位插层法相结合的方法制备了蒙脱土和

２．２．１纤维增强改性

是增强材料力学性能最常用的一种方法。为了增强ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ泡沫材料的力学性能，ＬｉｎＳＰ等合成了几种超高相对分子质量聚乙烯纤维增强的ＰＵ－

ＰＵ协同增韧ＥＰ互穿网络纳米复合材料［１４］。力学性

能测试结果表明，ＰＵ和蒙脱土的加入同时增加了ＥＰ的拉伸强度和断裂韧性，当蒙脱土的质量分数为

断裂韧性３％时，得到的纳米复合材料的拉伸强度、

分别是纯ＥＰ的１．２倍和２．６倍。当蒙脱土的含量继

续增加时，拉伸强度仍有增加，但断裂韧性有些降低。扫描电镜分析表明ＰＵ和蒙脱土协同增强ＥＰ的主要原因为剪切屈服和微裂纹增韧。

ＥＰ／ＩＰＮ材料［１０］。测试结果表明，超高相对分子质量

纤维增强的ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料的各项力学性能要好于超高相对分子质量纤维增强的纯ＥＰ；同时，Ｌｉｎ

２．２．５其他

除了以上方法，从高分子结构的角度考虑，还可采用添加刚性链等方法来提高ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ的力学

ＳＰ等还对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料的ＰＵ离子处理程度、ＰＵ

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性能。选用既含有刚性骨架又含有适当官能度的活性基团组分来合成ＰＵ对ＥＰ进行改性，既可降低分子链的活动性，又可提高ＰＵ和ＥＰ的交联密度，必要时可以添加其他的助交联剂来提高ＰＵ－ＥＰ的交联密度，以增加其力学性能。

质泡沫复合材料的研究绝大部分集中在其微观结构和各项力学性能，并探讨其作为功能材料的可能性。对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ软质泡沫材料的研究则集中在提高软质泡沫的承载性能，并提高其作为阻尼吸音泡沫塑料的性能。

ＭａｈｅｓｈＫＰＯ等制备了用４，４′－二胺基二苯基甲烷（ＤＤＭ）固化的芳香族和脂肪族双马改性ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料［１５］。测试结果表明，与纯的ＥＰ相比，ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料的各项力学性能和电学性能有所下降，

但双马改性ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料的力学性能和电学性能则要好于纯的ＥＰ，且芳香族双马改性的ＩＰＮ材料要强于脂肪族改性的材料。

华东理工大学的金建锋则选择了分子中含有三元菲环刚性结构的松香和双酚Ａ制备了松香基－聚异氰酸酯和双酚Ａ基软质ＰＵ泡沫塑料［１６］。通过试验证实，马来松香与己二酸的物质的量的比为９：１时，各项指标最好，所有松香基泡沫塑料的尺寸稳定性、导热系数、压缩强度和热稳定性均比工业聚醋多采用双元醇Ｐ７４４制备的ＰＵ－ＰＩＲ硬质泡沫塑料好。酚ＡＥＰ与工业聚醚多元醇ＧＭＮ－３０５０进行加成反应，制备了环氧改性多元醇（ＧＥＰｏｌｙｏｌ），并用其制备了ＰＵ软泡，测得这类泡沫塑料的力学性能与物理性能均优于由ＥＡＰｏｌｙｏｌ增强的ＰＵ软泡。

湘潭大学的韦春则采用液晶聚合物来改性ＥＰ，以４，４′－二胺基二苯砜作为固化剂［１７］。结果表明，

３．１泡孔结构对材料的影响

泡沫材料的性能不仅取决于基质的结构和性能，而且很大程度上受泡孔结构的影响。一般来说，泡沫密度可通过配方中发泡剂的用量来实现，膜的强度由泡沫塑料的基质的强度及发泡体系发泡过程中基质的粘弹行为决定。

ＰＵ泡沫材料的泡沫特性研究对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ泡

沫材料的泡沫性能研究有着重要的指导意义。中国工程物理研究院的梁书恩等研究了匀泡剂类型及用量、催化剂配比和搅拌工艺用对ＰＵ硬质泡沫材料泡孔结构的影响［１８］。结果显示，匀泡剂用量的增加一般导致孔径的降低和闭孔率的提高，但当其用量过大时可能发生聚集行为而导致较大泡孔的出现和泡沫坍塌；不同的催化剂配比导致不同的材料孔径；与化学发泡体系相比，物理发泡体系中搅拌速度对孔径的影响比较显著，随着搅拌速度的增大，孔径减小。同时建立了１种以泡孔结构的ＳＥＭ图像为基础，由平均泡孔截面面积求材料孔径的二维图像分析方法。

３．２研究现状

尚蕾等通过制备不同ＰＵ－ＥＰ的泡沫材料，研究了ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ泡沫复合材料的力学性能、动态热机械性能和ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ中的泡沫形态［１９］。结果表明，

ＬＣＰＵ的加入可以使ＥＰ的冲击强度提高２～３．５倍，拉伸强度提高１．６～１．８倍，弹性模量提高１．１～１．５倍，断裂伸长率提高２～２．５倍，Ｔｇ提高３６～６０℃，改

性后材料断裂面的形态逐渐呈现韧性断裂特征。

ＥＰ的加入会改善材料的压缩性能，但ＥＰ的含量过

大，会影响材料的冲击性能；在ＰＵ中加入ＥＰ，会因

３ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ泡沫材料

泡沫材料可看作气泡均匀分散在树脂基体中形成的复合材料。为了提高泡沫材料的力学性能，通常在泡沫材料制备过程中向基体中添加各种增强相，从而获得增强泡沫材料或复合泡沫材料。与普通泡沫材料相比，复合泡沫材料具有质轻、隔热、减震力学性能优异等许多独特的优点。ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ泡沫材料是ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ复合材料１个重要分支，它同时具有ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料优异的力学性能和泡沫材料的特点，且密度易于精确控制，机械性能较高。对ＰＵ－

ＮＣＯ基与聚醚及ＥＰ的反应产生竞争，使体系的复

合损耗因子峰值所对应温度降低。由扫描电镜可看出，随着ＥＰ含量的增加，泡孔壁变得越来越厚，且泡孔形状也从均匀的圆形转变为大小不一、形状不一，材料的脆性增大，耐冲击性能下降。这可能是因为ＥＰ随温度的变化粘度变化过大的原因：反应初期，ＥＰ的粘度过大，气体不易发泡，随着反应的进行，温度升高，ＥＰ的粘度突降，形成的气泡不稳定，易塌陷、变形甚至破裂。

ＥＰ／ＩＰＮ复合泡沫材料力学性能的研究已引起国内

外研究者的广泛关注。

根据交联密度的不同，ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ可以分为硬质泡沫材料和软质泡沫材料。目前对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ硬

４ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ功能材料

具有除力学性能以外的其他化学物理性能的复合材料，统称为功能复合材料。功能复合材料的品种繁多，主要有电学、光学和声学功能复合材料。一般

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来说，功能材料和结构材料没有明显的界限，许多材料既是结构材料、也是功能材料，也就是说它们是结构功能一体化材料。ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ材料在我国的研究时间较短，除可作为结构材料，研究人员也在积极探索其作为功能材料的可行性。目前对ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ复合功能材料的研究主要集中在ＰＵ－ＥＰ复合材料的阻尼性能、阻燃性能、导电性能和抗震性能等方面。

在阻尼性能方面，青岛科技大学的王宝柱合成了ＰＵ－ＥＰ／ＩＰＮ复合材料，借助动态粘弹谱仪的测试结果讨论了异氰酸酯种类、交联密度、硬段的质量分数、软段的相对分子质量、扩链剂类型和结构、在填料中的含量和频率等因素对动态粘弹性能的影响［２０］。测试结果表明，通过２步法制备ＰＵ可以有效控制分子结构，通过减小交联密度、增加硬段的质量分数、增加软段的相对分子质量和在主链上引入一定数量的侧基等方法可以提高材料自身的损耗因数，并使玻璃化转变温度产生迁移。此外，填料，尤其是片状填料的加入可以有效地改善ＰＵ材料的动态粘弹性能，并使Ｔｇ向高温区迁移。

江蓉等以端羟基硅油和甲苯二异氰酸酯合成的端异氰酸根聚氨酯预聚物（ＰＵＰ），对９，１０－二氧－９－氧杂－１０－磷杂菲－１０氧化物（ＤＯＰＯ）改型的ＥＰ进行接枝改性，制备出兼具韧性和阻燃性的新型ＥＰ［２１］。通过试验测定其性能发现，随着磷含量的增加，含氧熟知的热稳定性逐渐降低，而残炭率逐渐增加，当磷的质量分数为１５％时，残炭率最高，氧指数也最高；当ＰＵＰ的质量分数达到１０％时，体系的冲击强度最高，韧性最强。

目前，一般采用添加导电类填料等物理方法来制得导电功能复合材料，根据化学导电方法制得导电高分子材料比较困难。Ｃｈｉｏｕ等制备了聚苯胺和

数的增加而增加。这种梯度材料可用于机械工程和生物工程等领域。

５发展前景

随着电气、电子材料、现代航空航天等技术的进步，许多领域对ＥＰ的性能提出了越来越高的要求。

ＥＰ的研究也出现了以下的发展趋势：尝试采用新的

原料、新的制备方法来进一步提高材料的力学性能；进一步探讨其作为功能材料的可行性；将ＰＵ－ＥＰ／

ＩＰＮ材料的力学性能和功能性结合起来，制造既是

结构材料又是功能材料的结构功能一体化新型材料。随着社会各行各业对新材料的迫切需求及ＰＵ／

ＥＰ复合技术的广泛发展，ＰＵ／ＥＰ将会取得更多新的

突破，ＰＵ－ＥＰ复合材料将作为功能化、高性能化的

新材料而获得更好的发展前景。

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ＰＵ改性双酚Ａ缩水甘油脂类ＥＰ纳米复合材料［２２］。光谱和ＳＥＭ表明了材料中纳米结构的存在，相比于原来的基体材料，不仅聚苯胺和ＰＵ改性双酚Ａ缩水甘油脂类ＥＰ纳米复合材料的各项力学性能及热力学性能有了很大的提高，而且在１０３～１０７Ｈｚ的测试条件下，还获得了１０－３～１０－９的导电性。

梯度材料由于材料的组成沿厚度方向由一侧向另一侧呈连续变化，因而基体和增强体界面间的应力较小，所制得的材料具有较高的力学性能、抗热冲击性能、耐高温性能。海军工程大学的穆中国、王源升用逐层浇铸的方法置备了ＰＵ－ＥＰ梯度互穿网络聚合物，并研究了其性能。测试结果表明，梯度材料的拉伸强度、弯曲强度和冲击强度均随着梯度层

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蛇纹石尾矿的综合利用

蛇纹石在我国储量丰富、分布广泛，是一种很有价值的含镁矿物资源。但其中只有颗粒较大的用于制造钙镁磷肥，而颗粒较小或粉状的则被废弃。利用蛇纹石尾矿制备轻质氧化镁、氧化铁红、二氧化硅和碳酸钙，变废为宝，具有积极的社会意义、环保效益和显著的经济效益。

蛇纹石的组分复杂，主要由ＭｇＯ，ＦｅＯ，Ｆｅ２Ｏ３，Ａｌ２Ｏ３，ＳｉＯ２

等组成，另外还含有Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃｏ等氧化物。蛇纹石与盐酸主要反应：

３ＭｇＯ２ＳｉＯ２２Ｈ２Ｏ＋６ＨＣｌ→３ＭｇＣｌ２＋２ＳｉＯ２↓＋５Ｈ２Ｏ。 ＦｅＯ，ＦｅＣＯ３，ＦｅＯＳｉＯ２也较易与稀酸反应生成Ｆｅ２＋。用质量分数５％～９％的盐酸在１０２～１１０℃下溶解细度≤０．１８０ｍｍ筛孔的蛇纹石尾矿粉，反应时间为２ｈ。

溶解的镁、钙、铁、铝和锰等金属离子的氯化物经过滤与蛇纹石的余渣分离，洗涤ＳｉＯ２，利用ＳｉＯ２制备水玻璃。

用氧化剂把二价铁氧化成三价铁，根据相关难溶物的溶度积及其沉淀的ｐＨ值，采用分级分离技术，用石灰乳慢慢调节浸出液的ｐＨ＝５～９，得到氢氧化铁和氢氧化铝沉淀；在沉淀混合物中加入ＮａＯＨ溶液除去氢氧化铝，加热灼烧氢氧化铁即得氧化铁红产品。

继续加石灰乳调节浸出液的ｐＨ＝１２．５～１３，使镁离子转化成氢氧化镁沉淀，制成含有氢氧化镁与氢氧化钙混合物的镁

乳液；用水洗涤除去镁乳液中的Ｃｌ－，控制Ｃｌ－的浓度在０．０３～

０．４ｍｏｌ／Ｌ；在常压下用ＣＯ２进行碳化，控制碳化反应终点ｐＨ＝８～１０，实现钙镁分离。

含碳酸氢镁的上清液，在常压下加热分解得到碳酸镁和碱式碳酸镁，热解温度为７０～１２０℃，时间为１５～３０ｍｉｎ；煅烧生成的碳酸镁和碱式碳酸镁，控制温度为７００～８００℃，时间为１．５ｈ；冷却，即得ＭｇＯ产品。

ＭｇＣＯ３Ｍｇ（ＯＨ）２５Ｈ２Ｏ→２ＭｇＯ＋ＣＯ２↑＋６Ｈ２Ｏ，

ＭｇＣＯ３→２ＭｇＯ＋ＣＯ２↑。

加热烘干含水的碳酸钙，即得碳酸钙产品。

酸浸时，蛇纹石尾矿粉越细，比表面积越大越有利于反应的进行，酸浸温度降低，酸解时间延长。可考虑用废盐酸浸出蛇纹石矿粉，以降低反应的成本。

碱浸时，控制ｐＨ＝５～９时，Ｆｅ３＋，Ａｌ３＋，Ｃｏ２＋，Ｃｒ３＋，Ｍｎ２＋均能形成氢氧化物沉淀，且沉淀完全，而Ｍｇ３＋不能生成沉淀，从而将

Ｍｇ３＋和各种阳离子分离。

Ｃａ（ＯＨ）２不能过量，若Ｃａ（ＯＨ）２过量会导致Ａｌ（ＯＨ）３溶解

和Ｍｇ（ＯＨ）２沉淀。

碳酸镁和碱式碳酸镁煅烧时产生的ＣＯ２可用于对镁乳液进行碳化，使物质循环使用，节约资源。

（郑华）

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２００８，１５（１）ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＡＢＳＴＲＡＣＴＳ

ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＳｙｎｔｈｅｓｉｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓｏｆｐ－ＨｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅａｎｄＩｔｓＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎＰｒｏｇｒｅｓｓ（Ｅｎｄ）

ＴａｏＪｉｎｈａｉ，ＰｅｉＷｅｎ

（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＺｈｅｊｉａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ３１００１４）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｐ－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅｉｎｔｈｅｍｅｄｉｃｉｎｅ，ｐｅｓｔｉｃｉｄｅａｎｄｆｏｏｄｓｐｉｃｅｓｅｔｃ．ａｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．ＩｔｉｓｒｅｇａｒｄｅｄｔｈａｔＲｅｉｍｅｒ－Ｔｉｅｍａｎｎｍｅｔｈｏｄｗｉｔｈａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｃｈｅａｐａｎｄｅａｓｙｏｂｔａｉｎｅｄ，ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓｉｍｐｌｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｓｔｅａｄｙ，ｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｈｉｇｈ，ｉｓａｎｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｉｚｅｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗｉｔｈｐｒｏｓｐｅｃｔ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐ－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ；Ｒｅｉｍｅｒ－Ｔｉｅｍａｎｎ；ｐｃｒｅｓｏｌ；ｒｅａｃｔｉｏｎ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ

ＰｒｅｓｅｎｔＳｔａｔｕｓａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＰｒｏｓｐｅｃｔｏｆＰｏｌｙａｍｉｄｅａｔＨｏｍｅａｎｄＡｂｒｏａｄ

ＷａｎｇＨｏｎｇｚｈｕａｎ，ＧａｏＸｉａｎｍｉｎｇ

（ＨｅｎａｎＳｈｅｎｍａＮｙｌｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏｍｐａｎｙＬｉｍｉｔｅｄ，ＰｉｎｇｄｉｎｇｓｈａｎＨｅｎｎａｎ４６７０１３）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇｃｏｕｒｓｅｏｆｐｏｌｙａｍｉｄｅ（ＰＡ）ｉｓｒｅｖｉｅｗｅｄａｎｄｎｅｗｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆＰＡｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｉｔｉｓｅｓｔｉｍａｔｅｄｔｈａｔｐｏｌｙａｍｉｄｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙａｎｄｄｅｍａｎｄｗｉｌｌｒｅａｃｈ４．６ｍｉｌｌｉｏｎｔｏｎｓａｎｄ５．３ｍｉｌｌｉｏｎｔｏｎｓｉｎ２０１０ｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｍａｒｋｅｔ．Ｔｈｅｉｎｄｕｓｔｒｙｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｉｓａｌｓｏｐｕｔｆｏｒｗａｒｄ．ＩｔｉｓｒｅｇａｒｄｅｄｔｈａｔｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＰＡｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｐｌａｓｔｉｃｓｍｕｓｔｓｔａｒｔｆｒｏｍａｈｉｇｈｂｅｇｉｎｎｉｎｇ，ｌａｒｇｅｓｃａｌｅｓｏａｓｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｑｕａｌｉｔｙａｎｄｅｎｈａｎｃｅｔｈｅａｎｔｉ－ｒｉｓｋａｂｉｌｉｔｙａｎｄｑｕｉｃｋｅｎＰＡｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｓｅａｒｃｈ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙａｍｉｄｅ；ｎｙｌｏｎ；ＰＡ６；ＰＡ６６；ｐｒｅｓｅｎｔｓｔａｔｕｓ；ｐｒｏｇｒｅｓｓ

ＣｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆＡｍｍｏｎｉｕｍＣｈｌｏｒｉｄｅａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ

ＷａｎｇＸｕｄｏｎｇ，ＷｕＭｉｎ

（ＨａｏｈｕａＳｏｕｔｈｗｅｓｔＣｏ．Ｌｔｄ，Ｚｉｇｏｎｇ，Ｓｉｃｈｕａｎ６４３０００）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｒｏｍｔｈｅｖｉｅｗｏｆｓｏｄａａｓｈａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｐｒｅｓｓｕｒｅｉｎｆｒｏｎｔｏｆｔｈｅｓｏｄａａｓｈｉｎｄｕｓｔｒｙａｎｄｅｆｆｅｃｔｏｆｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｄｅｍａｎｄｏｆｃｈｌｏｒｉｎｅｒｅｓｏｕｒｃｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔａｒｅａｎａｌｙｚｅｄ，ｍｅａｎｗｈｉｌｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｐｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄｔｅｃｈｎｉｃａｌｒｏｕｔｅｓｆｏｒａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｅａｌｉｓｔｉｃｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅａｎｄｓｏｃｉａｌｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｓｏｕｒｃｅａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｓｏｄａａｓｈ；ｒｅｓｏｕｒｃｅ；ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ

ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＰｒｏｇｒｅｓｓｏｆＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ－ｅｐｏｘｙＲｅｓｉｎＣｏｍｐｏｕｎｄｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ

ＷａｎｇＳｈｕｙａｎ，ＺｅｎｇＬｉｍｉｎｇ，ＺｈａｏＱｉｎｇｍｅｉ

（ＭａｔｅｒｉａｌＣｏｌｌｅｇｅ，ＷｕｈａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ４３００７０）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｏｆｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ／ｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｅｄｍａｔｅｒｉａｌｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｎｅｔｗｏｒｋｓｉｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ｅｎｈａｎｃｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎａｓａｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｍａｔｅｒｉａｌａｎｄｆｏａｍｅｄｍａｔｅｒｉａｌａｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ｉｔｓｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｐｒｏｓｐｅｃｔｉｓａｌｓｏｅｘｐｅｃｔｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｎｅｔｗｏｒｋ；ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ，ｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ，ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ

ＩｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｎｔｈｅＳｔｕｆｆｉｎｇＢｏｘｏｆＰｈｅｎｏｌｉｃＥｐｏｘｙＲｅｓｉｎＤｅｓｏｌｖｅｎｔｉｎｇＵｎｉｔＧｅａｒＰｕｍｐ

ＭａｏＧｅｎｘｉｎｇ，ＣｈａｉＪｉｎｇｒｏｎｇ

（ＪｉａｎｇｓｈａｎＪｉａｎｇｈｕａｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏ．Ｌｔｄ，Ｊｉａｎｇｓｈａｎ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ３２４１００）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｅｄｅｓｏｌｖｅｎｔｉｎｇｕｎｉｔｏｆｐｈｅｎｏｌｉｃｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｇｅａｒｐｕｍｐｏｆｔｈｅｆａｌｌｉｎｇｆｉｌｍｅｖａｐｏｒａｔｏｒｐｕｍｐａｎｄｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒｆｅｅｄｉｎｇｒｕｎｓｕｎｄｅｒｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｈｉｇｈｖｉｓｃｉｄｉｔｙａｎｄｖａｃｕｕｍ．Ｃｏｎｃｅｒｎｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｓｓｕｃｈａｓｄｉｆｆｉｃｕｌｔｏｐｅｒａｔｉｏｎｏｆｍａｎｕａｌｊｉｇｇｅｒ，ｂａｄｓｅａｌｏｆｓｔｕｆｆｉｎｇｂｏｘ，ｓｅｖｅｒｅｌｅａｋａｇｅ，ｓｈｏｒｔｓｐａｎｏｆｔｈｅｓｔｕｆｆｉｎｇ，ａｎｄｑｕｉｃｋｅｒａｂｒａｓｉｏｎｏｆｐｕｍｐ＇ｓａｘｉｓ，ｒｅａｓｏｎｓｗｈｉｃｈｃａｕｓｅｓｆｏｒｔｈｅｓｅｐｒｏｂｌｅｍｓａｒｅａｎａｌｙｚｅｄ．Ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｉｓｍａｄｅｏｎｔｈｅｓｔｕｆｆｉｎｇｂｏｘｓｅａｌａｎｄｂｅｔｔｅｒｒｅｓｕｌｔｉｓｏｂｔａｉｎｅｄｉｎｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｗｉｔｈｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｓｅａｌｉｎｇｏｆｓｋｅｌｅｔｏｎｏｉｌｓｅａｌ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｇｅａｒｐｕｍｐ；ｓｔｕｆｆｉｎｇｂｏｘ；ｓｅａｌ；ｐｈｅｎｏｌｉｃｒｅｓｉｎ；ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｐｈｅｎｏｌｉｃｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ；ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ

ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＤｏｕｂｌｅ－ＥｆｆｅｃｔＣｌｉｍｂｉｎｇ－ｆｉｌｍＥｖａｐｏｒａｔｏｒｉｎＧｌｙｐｈｏｓａｔｅＭｏｔｈｅｒＬｉｑｕｏｒＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓ

ＹａｎＳｈｏｕｂａｏ

（ＡｎｈｕｉＣｈｌｏｒ－ａｌｋａｌｉＣｈｅｍｉｃａｌＧｒｏｕｐＣｏｍｐａｎｙ，Ｈｅｆｅｉ２３００１１）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｄｏｕｂｌｅ－ｅｆｆｅｃｔｃｌｉｍｂｉｎｇ－ｆｉｌｍｅｖａｐｏｒａｔｏｒｉｎｇｌｙｐｈｏｓａｔｅｍｏｔｈｅｒｌｉｑｕｏｒｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｉｔ

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