高氮奥氏体不锈钢的研究进展
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第3 0卷第 4期 20 09年 8月
特殊钢S E AL S E P CI T EL
Vo . 0 No 4 13 . .
Au u t 2 0 g s 0 9 4 5
工艺材料进展
高氮奥氏体不锈钢的研究进展刘海定王东哲魏捍东李永友胥忠伟孙威(国家仪表功能材料工程技术研究中心,重庆仪表材料研究所,重庆 4 00 ) 0 7 0
摘
要
高氮奥氏体不锈钢由于具有强度高、韧性好、磁、无耐腐蚀性能佳及晶间腐蚀敏感性低等诸多独特优
点而得到越来越广泛的应用,基础理论和制造技术方面的研究仍相对落后。文中分析了高氮奥氏体不锈钢的研但发历程和冶金理论现状,述了高氮奥氏体不锈钢的钢种、分、综成制造工艺和力学性能,以及该钢的发展与展望。 关键词高氮钢奥氏体不锈钢冶炼工艺力学性能发展与展望
Re e r h Pr g e si ih Nir g n Au tn t t i ls t e s a c o r s n H g t o e se ie S an e sS e lL u Had n,Wa g D n z e i i i g n o g h,W e n o g,L o g o i Ha d n iY n y u,Xu Z o g e n u e h n w ia d S n W i
( a oa E gnei eer et r nt m n F n tn l tr l,C o gigIs u et N t n nier gR sac C n r o s u et u c oa Ma is hn qn t m n il n h ef I r i ea nr Ma r sR sac ntue C ogig4 0 0 ) t i eerhIstt, h nqn 0 7 0 ea l iAb t a t Hih n t g n a s n t ti l s te a e n mo e a d mo e wi ey u e n i d s ilf l s i h s sr c g i o e u t i sa ne s se lh s b e r n r d l s d i n u t a i d a t a r e e r e ma y dsi ci e a v na e u h a ih s e gh,b t rtu h e s o— g e i,n c or s n r ssa c n o e s- n it t d a t g s s c sh g t n t n v r e t g n s,n n ma n t e o c ie c ro i e i n e a d l w s n i o t
t e e so r i - o n a y c ro i n u f ih t e r s a c n b sc t e r n n f cu ig tc n l g r eai ey i n s n g an b u d r o r so,b to c h e e r h i a i h o a d ma u a trn e h oo y a e rl t l v wh y v b c w r .T e d v lp n itr n r s n tt s o tl r ia h oy o ih n t g n a se i t i ls te r ak ad h e eo me th so a d p e e tsa u fme al gc lt e r fh g i o e u tn t san e s s la e y u r e e r v e d i i p p r n h t e g a e h mia o o i o ma u a t r g p o e s a d me h n c l r p r e f i h e iwe n t s a e,a d t e se l r d,c e c l mp st n, n f cu i r c s n c a ia o e t so g h c i n p i h nto e u tn t ti l s te n t e eo me ta d p o p c r u i g n a se i s n e s se la d i d v lp n n r s e tae s mma ie . r e a s r d z
M aeil n e Hg ioe t l( S,A s nt San s Sel meigPoes tra I d x i Nt gn S e HN ) ut i t l s te,S ln rcs,Mehncl rpr, h r e e e ie t ca i oet aP yD v lp n n r s e t e e o me ta d P o p c
随着冶金及材料技术的进步,锈钢实际氮含不
量逐渐提高并超过了常压条件下所能达到极限值,使之成为有别于 30系和 20系的具有优异性能的 0 0新钢种]。高氮型奥氏体不锈钢的强度是传统奥氏体不锈钢的 2~ 4倍,且韧塑性仍然可以与之媲美。此外而术、
霸l缸
域
由于氮含量较高,可在极低 N含量的情况下, i获得全奥氏体结构。同时氮含量的增加还有利于提高不锈钢的抗点蚀及抗应力腐蚀的性能,低晶间腐蚀降敏感性 o图 1含氮不锈钢氮含量不断提高的趋势 F g 1 T e d fi c e sn
i o e o tn n nto e - e tn i. r n s o n r a i g n t g n c n e ti i g n b a g r r i san e s se l o e e y a s t i ls t es v r t e r h
1高氦奥氏体不锈钢的研发历程
图 1 3 E给出的是含氮不锈钢氮含量不断提高的 6发展趋势。实质上含氮奥氏体不锈钢的研发可追溯到2纪 5 0世 0年代或更早一些的时期 j。进入 2 0
分(以普遍认同的氮含量≥0 4为界限 )包括 3 .%, 个 U S牌号。由成分可以看出,乎都属于 C. . N几 r Mn N系。从当前的发展趋势看,氮奥氏体不锈钢短高期内均难以突破 C. nN的研发思路。目前国内 rM—
世纪 6 0年代,含氮不锈钢氮含量并不是很高,部分牌号被归纳到 2 0系里。直到 8 0 O年代以后,在深入
研究了 C、 o rM等主要元素对氮溶解度的影响规律之后,才逐渐开发出更高氮含量的高铬、高锰或高钼奥氏体不锈钢,中包括 Nco r03 1 0、 ys其 i f 33、' 0 A e. re 9t 5S a 4 MO、2 0 6 P 0 0和 C o nt rmai e等。
外都尚未制定专门的高氮奥氏体不锈钢标准,大多是制造商各自命名的合金牌号。 2高氮奥氏体不锈钢研发的理论基础在实际熔炼过程中,氮传输到熔体中则需要依
表 1列出的是典型高氮奥氏体不锈钢的化学成
4 6
特殊钢
第3 0卷
一一一咖一一一一一一嗍一一一一一一4. 5 3 1 7 45 . 6<0. 25 0 >0. O 5 2 4
2 2
0 O3 . O0 .2
O. 0 5 0. 0 4
2 3 2 7 2. 5 l 8~2l l~2 8 0 l .~1 75 9
2 5 5 . 0. 5 4
≤ 0 0 0.~0. .4 5 8≤ O 0 O. .8 4~0. 6≤ O 0 0. .5 5~O. 6
O 5 3. . O
≤1O .≤ 1。 O
≤0. 5 ≤ 0 0 0 00 . 5
≤O. 4 ≤ O. 1 05 05
≤O. 8≤10 .≤10 .
≤O. 5≤0 5 . O3 . 04 .
≤0. 5 0. 5—0 9 2 5~2 O 7 . 0. 2≤O. 5 0. 5—0. 1 5~ 1, 0 4 8 6. 95 O0 .
3O. 3 O
0. 0 4O. 0 5
1 3 5.
1 O 7. l 5 8.
0. 2 0<0. 2 1
0. 2 6O. 0 5
1≤L" O 一 7O≤ 5 O■ 58. 5 5 ≤ 2 2 ≤《 ;l 5 8.1~2 6 O
一 4一 9~2 ) 一 6~~ U ~ O. 5
21 .
1o .0
O 3 .51. O O 10 .o
0 05 . 3
Oo 5 .o
<0. 2 1
10 .o
<10 .0<O 3 .2 5 4. . 2
<0, 5 0. 5~1 O 1 7 .
<1 O .
<0. 5 00
A O. .<O 2 Nb< 2 1< 1 V .. O.5
靠两种途径:1通过气体. J( )熔体界面反应, N将:分子分解成熔体可以吸收的原子形态的氮; 2通 ()
入含氮中间合金进行合金化和凝固状态下氮合金化等 3。后者主要包括粉末冶金、 '’ 固体渗氮或吸氮
过向熔体中加入含氮合金进行成分调整。对于前者,钢液增氮主要受到氮气向液相传质过程的限制。 该传质过程主要受到氮在液态钢中溶解度的影响。对于后者,一般可借助扩散理论进行分析研究,过不
等技术。在液态冶金方面,高氮不锈钢发展早期大多采取加压冶金的途径。加压冶炼技术较大程度上取决于基础工艺装备。针对高氮钢冶炼的技术特点,国、加利亚、德保乌克兰、地利和日本等国均研奥制出了各自的加压冶炼设备,大地推动了高氮钢极加压冶炼技术的发展 I。目前一些国家的大型炼 7 _
氮在钢液中的溶解度同样起着关键的作用。 对于氮在纯铁中溶解度的问题,内外开展的国研究比较多。与纯铁不同,在铁基多元合金氮
中溶解度是合金种类、合金含量、温度和氮分压等参
钢厂已经具备在高于 6 P的氮气压力下大量熔炼 a M和浇注高氮钢的能力 (验室甚至高达 1 a,实 0MP )钢中的氮含量甚至高达 1%。
量的复杂函数。早期的工作主要借助西华特定律 (ivrsa对液态和固态铁中氮溶解过程的热 Seet w) l力学性质进行测定和计算。在较低压力或中低氮范围内,钢液中氮溶解度与西华特定律吻合较好;但在高氮、高压下,氮在钢液的溶解度和氮分压的关系与西华特定律会
有所偏差。
经过多年发展,现已成功开发的高氮钢的加压冶炼技术主要有’11加压感应炉熔炼法 ( I、 745,,] PM)加压等离子熔炼法 ( A P、压电渣重熔法 PR )加( E R)加压电弧渣重熔 ( S P、 PS、 A R )大熔池法 ( S ) B B和热等静压熔炼法 ( I )。表 2”给出的 HP等’ 是各种加压冶炼工艺技术的粗略对比。总的看来,
多年来氮在不锈钢中平衡溶解度的理论研究对高氮不锈钢的发展起到了有力的推动作用,但生产过程中要获得高的氮含量还取决于两个重要因素l,] ( ) 11: 1钢水吸氮的动力学问题; 2高氮不锈 23 ()钢凝固控制理论。早期的研究认为含氮不锈钢的凝固会产生气泡问题,而影响钢锭致密。如今气泡从问题已不再是高氮钢研制的主要问题。不过要获得
加压冶炼工艺不同程度上存在设备复杂、高压气体表 2目前高氮不锈钢加压冶炼工艺对比 Ta l Co p rs n b t e r s u e s l ng p o e s s be2 m a io e we n p e s r met r c s e i f r h g ir g n sa n e s se l a r s n o i h n t o e t i l s t es tp e e t
冶炼工艺
设备要求
工艺要求高 较高高中等较高高
自托目眶干七中等高较高中等较低高
生产成本中等较高较高较高较高高
规格 限制 无有 有无无有
水平阶段
更高的收得率和氮含量,仍有赖于对高氮钢的熔炼和凝固进行有效控制。3高氮不锈钢的制造工艺
PM I较高 P R 高 AP P S ER高 A R 中等 SP BB S 较高HP I高
实验室工业化工业化工业化工业化实验室
氮合金化方法大致包括加压熔体氮合金化、加
第 4期危险、工艺控制困难和生产成本高等问题,因此限制了加压工艺的推广应用。
刘海定等:高氮奥氏体不锈钢的研究进展
7 4
表 3高氮奥氏体不锈钢典型室温力学性能Ta l Ty i a c a i a r p r is o i h n t o e u t n t t i l s t es b e3 p c
lme h n c lp o e t fh g r g n a se e sa n e s se l e i iata bi n e pe a ur m e t tm rt e
常压冶炼技术由于不需要高压,采用电炉、电弧炉或者普通感应炉就可完成,本优势非成常显著 ',]因此逐渐受到了更多的关注。对于中低氮不锈钢,
在常压条件下就可进行熔炼和浇注,目前在国内外均已实现了工业化生产。对于高氮钢来说, 常压冶炼技术面临更大难度。 尽管已有成功开发出氮含量高达 07的奥氏体不锈钢的信 .%息报道,在高氮加入及其稳定性控制方面仍缺乏但有效措施。 外,晶强化也是一个重要的强化途径 J细。与 3 4 0
不锈钢相比,高氮奥氏体不锈钢的细晶强化效果显著得多。 图 2给出的是不同处理手段对高氮钢屈服强
目前常压冶炼方法主要有’': 1在熔炼 H ( )过程中将 F CN、 r Mn e r CN、 N或 s3等中间合金加 i N入到熔池中,以调整合金成分。 ( ) A D熔池底 2向 O吹氮气。在 A D炉中使用氮气代替氩气冶炼含氮 O不锈钢是一种有效的增氮手段目前国内 8%以 0上的含氮不锈钢都是采用 A D方法生产。除了 O
度提高的作用及其发展。可以看出,加工对提高冷强度的作用最显著。在锻造条件下,锻温度越低,终 晶粒越细,度越高,管韧性略有下降,强尽但仍然保持在很高的水平,] 11。在冷加工条件下,晶是最 89孪
吹氮冶炼技术之外,研究借鉴氮化铁合金的冶炼有工艺和热处理工艺中的表面氮化技术,用氨气作利为钢液的气体氮化介质,行吹氨冶炼高氮钢,果进结表明,液中氨气增氮效果比氮气增氮效果提高了钢1%~7 8 5%[ 。,,,一
主要的强化机理。由于氮的固溶作用,经历大变形量之后会出现高密度的变形孪晶。在低 N、 N. i低 iC— r Mn或 C— rMn钢中,形孪晶的形成会有利于强变度的提高。此外孪晶带的形成以及织构的出现也会
提高不锈钢的强度。研究表明’",氮奥氏 高体不锈钢的强度随氮含量
的增加而增加,随变形量的增大而增大,与氮含量明显提高了不锈钢冷这作硬化系数密切相关¨ 。
4高氮奥氏体不锈钢的力学性能
传统奥氏体不锈钢在冷加工强化时,分钢种部会形成马氏体相,从而具有磁性。相比之下,氮奥高氏体不锈钢不仅具有高得多的抗拉强度和屈服强度,以及不明显降低的塑性和韧性,而且即便进行大
变形量的冷加工,也不易形成铁素体和发生形变诱发马氏体转变。从表 3可以看出,高氮奥氏体不锈钢加工态的强度比固溶态有显著提高,时韧塑同性仍然保持在极高的水平。 般认为氮对力学性能的作用机理主要有两个l:1形成了间隙固溶体;2导致电子结构发 () 7 1 ()一
生了变化。尽管本质机理未获深入探明,各国研但究者对氮的作用规律开展了大量研究。与其图 2处理工艺对稳定奥氏体屈服强度的影响及其发展趋势F g 2 Ef c ft a e r c s n yed sr n t fsa l a— i. f t e t d p o e s 0 i l t gh o tb e a s e o r e
他任何溶质相比,固溶于奥氏体面心立方晶格不氮仅能够产生最大的晶格畸变,对位错有最大的钉扎作用,对奥氏体晶界也能起到最大的强化作用。此tn t t il s t es a d i e eo e r n e i san e s se l n t d v l p d t d e s e
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特殊钢
第3 O卷
5发展与展望
高氮奥氏体不锈钢的研究方向有¨2 7: . 1’( )强冶金学基础研究及新钢种开发。一方 1加
内冶金与材料界的迫切议题。不过要实现合金中更高的氮含量 ( 1 )那么只能提高冶炼时的压力。约%, 因此加强加压工艺装备的研制也具有迫切的必要性。
面要重视氮在各种体系中的溶解度的理论研究,建立具有适用性的固溶度模型;一方面还要对氮在另
( )强应用研究及技术推广。高氮奥氏体钢 3加最初的应用主要限于某些特殊场合,比如发电机转子护环、石油行业用的无磁钻铤以及高端飞行器的轴承组件等,目前的应用仍欠广泛。采用高性能、低成本的设计和制造工艺是推
动高氮钢广泛应用的关
铁基固溶体中的存在形式,对原子问结合点阵缺氮陷和能量的影响以及高氮不锈钢的热力学性质进行研究。在新钢种开发方面,具有更高强度、好耐蚀更性和更高低温韧性的 CMn C M M N、 r N N r N、 r n o CMn i
和 CNMn N等合金系具有较大的发展前景。 ri Mo() 2加强常压冶炼工艺的研究及相关工艺装备
键措施。此外,系统研究高氮钢处理工艺、技术性能及使用效能之间的关系,是促进高氮钢推广应用也的重要途径。
的研制。加强常压冶炼高氮钢的研究与开发,国是参考文献1徐匡迪,高玉来,翟启杰.低镍不锈钢生产中的若干冶金学问题.钢铁,0 4 3 ( ) 1 2 0,9 7:
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A s nt t ne s te .SJItrai a,9 6 3 ( ):5 u t i cSa ls Se l I I nen t n l1 9, 6 7 8 5 e i i s o2 Ha s B r s. a i eS e et Hi h Ni o e s e i c Ca e n S a n 0 n e n S b n i b r. g t g n Au t n t s s i ti— r i
Hg ioe ut icSel.SJItrai a,9 6 3 ( ) 9 1 ihNt gnA s nt t sII nentn l19,6 7:0
r e i e o4 Ta a u i Os i k y k h ma, s h r b r, tr r d . f r o a e Ya u io Ha a a Ko a o Ku o a Ef t t S v o s
ls Se l.S trai a,9 6,6 7) 9 7 e s te I U I en t n ll 9 3 (:2 s n o2 S tr b t Yu Xi . o t . r— a d n n e a i ra d E 1 a o u Ku oa. a Yo T mo a Wo k h r e i g B h v o n .v l t n o so a in. eo t e u e n Hih n t g n Be rn s ou i f o Di c t l o mi r sr t r si g - i o e a gAu— u r i
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S e l. n e ea l s 0 3, 1: 3 5 t es 1 tr t i
,2 0 l l 3 m l c 2 S h n . n y J M. an Re n me t S r n t e i g o e o 3 c i o Di Ke n Gr i f e n te g h n n fa Mir— ic y t l n g to e se i c Sti l s ie . t rasLet r r sal e Hih Ni g n Au tn t a n e s S c 1 Mae i l t s i r i e 20 5 13 0 3, 7: 8 0
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2 L a b n J a g Z o— u S e n - u, t a .Hi h Ni o e 4 i Hu— i g, i n h u h a, h n Mi g h i e 1 g t g n r Au tn tc S a n e s S e l nu a t r d b to e s Al y n se ii ti l s t es Ma f cu e y Ni g n Ga l i g r o
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刘海定(99)男, 17一,硕士,工程师,05 20年重庆大学毕业,特种合金的研究和开发。
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收稿日期:0 90 .0 20 - 2 2
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