高考化学电解质复习练习题

[考纲要求] 1.理解电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。2.理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.理解水的电离和水的离子积常数。了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。4.了解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。5.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进行简单计算。

考点一 溶液的酸碱性及pH

1．一个基本不变

相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。 2．两个判断标准 (1)任何温度

c(H)>c(OH)，酸性； c(H)＝c(OH)，中性； c(H)7，碱性； pH＝7，中性； pH<7，酸性。 3．三种测量方法 (1)pH试纸

＋

－

＋

－

＋

－

用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在1～14范围内，其使用方法为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 注意 ①pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。②pH试纸不能测定氯水的pH。 (2)pH计

pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。 (3)酸碱指示剂

酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。 常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：

指示剂 石蕊 甲基橙 酚酞 4.四条判断规律 (1)正盐溶液

强酸强碱盐显________，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显________，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显________。 (2)酸式盐溶液

NaHSO4显酸性(NaHSO4===Na＋H＋SO24)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性

＋

＋

－

变色范围的pH <5红色 >3.1红色 <8.2无色 5～8紫色 3.1～4.4橙色 8.2～10浅红色 >8蓝色 >4.4黄色 >10红色 (酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。

特别提醒 因为浓度相同的CH3COO与NH4的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。 (3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合溶液

①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。 ②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。

(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度)

－

－

－

＋

(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液

pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。 ①已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时： 强酸、强碱――→pH＝7 强酸、弱碱――→pH>7 弱酸、强碱――→pH<7

②已知酸、碱溶液的pH之和为14，若混合后溶液的pH为7，溶液呈中性，则 强酸、强碱―→V酸∶V碱＝1∶1 强酸、弱碱―→V酸∶V碱>1∶1 弱酸、强碱―→V酸∶V碱<1∶1

③强酸、强碱等体积混合后溶液酸、碱性的判断

酸过量碱过量恰好中和

题组一 走出溶液稀释与混合的误区

1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。

(1)室温下，pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7( ) (2015·江苏，11B)

(2)25℃时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7( ) (2015·重庆理综，3B)

(3)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性( ) (2012·广东理综，23B)

(4)常温下pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H)＝1.0×10(2012·广东理综，23C)

(5)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7( ) (2012·天津理综，5A)

＋

－12

mol·L1( )

－

走出误区

误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律

常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律

溶液 强酸 酸 弱酸 强碱 碱 弱碱 误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律

pH＝n(n<7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH＝n(n<7)的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH>7。 题组二 一强一弱比较的图像分析

2．(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求画出图像。 分别与足量的锌粉发生反应：

①产生H2的体积V(H2)随时间(t)的变化图像； ②产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像； ③溶液的pH随时间(t)的变化图像。

(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同体积、相同pH，则①、②、③的图像又怎样？

稀释前溶液pH 加水稀释到 pH＝a 体积为原来 的10n倍 pH＝b 稀释后溶液pH pH＝a＋n a

3．(2015·全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10mol·L1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加

－

V

水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是( )

V0

A．MOH的碱性强于ROH的碱性 B．ROH的电离程度：b点大于a点

C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等

c?M?V

D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则＋增大 V0c?R?

＋

－

方法技巧

图像法理解一强一弱的稀释规律

1．相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸

(1)加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。

(2)加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。 2．相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸

(1)加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。 (2)加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。 题组三 理解换算关系，突破pH的计算

4．(2015·海南，11)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×105)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10

－

－3

)在水中的电离度与浓度关系的是( )

5．已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示：

(1)则25℃时水的电离平衡曲线应为________(填“A”或“B”)，请说明理由：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)25℃时，将pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，则pH＝9的NaOH溶液与pH＝4的H2SO4溶液的体积之比为________。

(3)95℃时，若100体积pH1＝a的某强酸溶液与1体积pH2＝b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是________________。

6．(2015·苏州模拟)在T℃时，Ba(OH)2的稀溶液中c(H)＝10amol·L1，c(OH)＝10bmol·L

＋

－

－

－

－

－1

，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝4的盐酸，测得混合溶液的部分pH如表所示：

氢氧化钡溶 序号 液的体积/mL ① ② ③ 22.00 22.00 22.00 体积/mL 0.00 18.00 22.00 pH 8 c d 盐酸的 溶液的 假设溶液混合前后的体积变化可忽略不计，则下列说法不正确的是( ) A．a＝8 B．b＝4 C．c＝9 D．d＝6

思维模型

溶液pH计算的一般思维模型

考点二 溶液中的“三大平衡”

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。 1．对比“四个”表格，正确理解影响因素 (1)外界条件对醋酸电离平衡的影响 CH3COOHCH3COO＋H ΔH>0

体系变化

－

＋

平衡移

n(H) ＋c(H) ＋导电 Ka

条件 加水稀释 加入少量 动方向 向右 向右 冰醋酸 增大 增大 增大 减小 减小 增大 减小 减小 增大 增大 减小 减小 增大 减小 能力 减弱 增强 增强 增强 增强 增强 增强 不变 不变 不变 不变 不变 增大 不变 通入HCl(g) 加NaOH(s) 加入镁粉 升高温度 加 向左 向右 向右 向右 向左 CH3COONa(s) (2)外界条件对水的电离平衡的影响 H2OH＋OH ΔH>0

体系变化 条件 酸 碱 可水解 的盐 Na2CO3 NH4Cl 温度 向右 升温 降温 其他：如加入Na 向左 向右 减小 不变 减小 增大 减小 增大 减小 减小 增大 增大 增大 增大 向右 不变 增大 减小 增大 向右 不变 增大 增大 减小 平衡移 动方向 向左 向左 Kw 不变 不变 水的电 离程度 减小 减小 减小 增大 增大 减小 c(OH) －＋

－

c(H) ＋(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响 Fe3＋3H2OFe(OH)3＋3H ΔH>0

＋

＋

体系变化 条件 升温

平衡移 n(H) 动方向 向右 增多

＋水解 pH 程度 减小 增大 颜色变深 现象

通HCl 加H2O 加FeCl3 固体 向左 向右 向右 增多 增多 增多 减小 增大 减小 减小 增大 减小 颜色变浅 颜色变浅 颜色变深 生成红褐色沉淀，放出加NaHCO3 向右 减小 增大 增大 气体 (4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响 AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq) ΔH>0

体系变化 条件 升高温度 加水稀释 加入少量 向左 AgNO3 通入HCl 通入H2S 2.思考重点问题，辨析易错知识

c?CH3COO?

(1)加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中，________(填“增大”、“减小”或“不

c?CH3COOH?c?H?c?H?·c?CH3COO?c?CH3COO?

变”，下同)，________，－____________，－

c?CH3COO?c?CH3COOH?c?CH3COOH?·c?OH?________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO)________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO)________。 (2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H)水＝________mol·L1。

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

＋

－

平衡移 动方向 向右 向右 平衡后 c(Ag) 增大 不变 增大 减小 减小 ＋平衡后 c(Cl) 增大 不变 减小 增大 增大 －Ksp 增大 不变 不变 不变 不变 向左 向右 (3)常温下纯水的pH＝7，升温到80℃，纯水的pH<7，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)相同浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液与(NH4)2SO4溶液相比，c(NH4)________大(填“前者”或“后者”)。

c?NH3·H2O?

(5)向NH4Cl溶液中加水，其稀释过程中________(填“增大”、“减小”或“不＋

c?NH4?c?H?c?H?·c?NH3·H2O?c?NH3·H2O?

变”，下同)，____________，________，＋＋－

c?NH3·H2O?c?NH4?c?NH4?·c?OH?

＋

＋

＋

________，c(NH4)＋c(NH3·H2O)________。

(6)某温度下，pH值相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如下图所示。据图回答下列问题：

＋

①Ⅱ为________________稀释时pH变化曲线，水的电离程度a点________c点(填“>”、“<”或“＝”，下同)；b点________c点。

②a点时，等体积的两溶液与NaOH反应，消耗NaOH的量________多。 (7)正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。 ①洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( )

②为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( ) ③可以通过比较溶度积(Ksp)与非平衡状态下溶液中有关离子浓度的乘积——离子积Qc的相对大小，判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况( ) ④Ksp越小，其溶解度越小( )

⑤Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化( ) (8)已知25℃时，Ksp(FeS)＝6.3×10

－18

，Ksp(CdS)＝3.6×10

－29

，能否用FeS处理含Cd2的废

＋

水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。

题组一 影响弱电解质电离平衡因素的多角度分析 1．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3＋H2OH2SO3＋OH①

－

－

HSO3H＋SO23②

－

＋

－

向0.1mol·L

－1

的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )

－

A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大 B．加入少量Na2SO3固体，则c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋2c(SO23)

＋

＋

－

－

－

c?SO2c?OH?3?C．加入少量NaOH溶液，－、＋的值均增大

c?HSO3?c?H?

－

－

D．加入氨水至中性，则2c(Na)＝c(SO23)>c(H)＝c(OH)

＋

－

＋

－

2．[2015·海南，16(1)]氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料。回答下列问题：

氨的水溶液显弱碱性，其原因为___________________________________________________ _____________________(用离子方程式表示)；0.1mol·L

－1

的氨水中加入少量NH4Cl固体，

＋

溶液的pH________(填“升高”或“降低”)；若加入少量明矾，溶液中NH4的浓度________(填“增大”或“减小”)。

规律探究

酸、碱、盐对水的电离的影响：酸和碱抑制水的电离，强酸弱碱盐和强碱弱酸盐促进水的电离。强酸弱碱盐和碱溶液中由水电离的c(H)或c(OH)取决于溶液中的c(H)；强碱弱酸盐和酸溶液中由水电离出的c(H)或c(OH)取决于溶液中的c(OH)。但应关注酸式盐的特殊性，如硫酸氢钠完全电离，会抑制水的电离；碳酸氢钠以水解为主，呈碱性，促进水的电离。 题组二 多角度攻克盐类水解问题

3．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。

(1)加热0.1mol·L1Na2CO3溶液，CO23的水解程度和溶液的pH均增大( )

－

－

＋

－

－

＋

－

＋

(2014·江苏，11C)

(2)CH3COONa溶液中滴加少量浓盐酸后c(CH3COO)增大( ) (2014·重庆理综，3B)

(3)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应( ) (2014·新课标全国卷Ⅰ，8A)

(4)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效( ) (2014·新课标全国卷Ⅰ，8C)

(5)将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体( ) (2014·福建理综，8B)

－

(6)用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低( ) (2014·大纲全国卷，6D)

(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( ) (2013·天津理综，5D)

(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( ) (2013·重庆理综，2C)

(9)25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸

4．(2015·天津理综，5)室温下，将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )

A B C D 加入物质 50mL1mol·L1 H2SO4 －结论 反应结束后，c(Na)＝c(SO24) ＋－0.05molCaO 50mLH2O 0.1molNaHSO4固体 c?OH?溶液中－增大 c?HCO3?由水电离出的c(H)·c(OH)不变 反应完全后，溶液pH减小，c(Na)不变 ＋＋－－规律探究

1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。

2．多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。

题组三 正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响 5．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。

(1)0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl)＝c(I)( ) (2015·重庆理综，3D)

(2)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀，则Ksp(AgCl)

(3)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)＋2OH(aq)，该固体可溶于

＋

－

－

－

NH4Cl溶液( ) (2015·天津理综，3D)

(4)将0.1mol·L1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L1CuSO4

－

－

溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小( ) (2015·全国卷Ⅰ，10D)

(5)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色( ) (2014·四川理综，4D)

(6)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀( ) (2014·安徽理综，12D)

6．(2013·北京理综，10)实验：①0.1mol·L1AgNO3溶液和0.1mol·L1NaCl溶液等体积混合

－

－

得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c； ②向滤液b中滴加0.1mol·L1KI溶液，出现浑浊；

－

③向沉淀c中滴加0.1mol·L1KI溶液，沉淀变为黄色。

－

下列分析不正确的是( )

A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq) B．滤液b中不含有Ag

C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶

＋

＋

－

反思归纳

1．沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓度保持恒定，平衡只受温度的影响，与浓度无关。

2．溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。

考点三 溶液中的“三大常数”

电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。

电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。

(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。 (2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系 M(OH)n(s)Mn(aq)＋nOH(aq)

＋

－

c?OH?ncn1?OH?1Kwn＋1－Ksp＝c(M)·c(OH)＝·c(OH)＝＝(－pH)。

nnn10

－

＋

－

n＋n

－

题组一 水的离子积常数及应用

1．(2015·广东理综，11)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是( )

＋

－

A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10

－13

C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 题组二 电离平衡常数的计算

2．在25℃下，将amol·L1的氨水与0.01mol·L1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH4)

－

－

＋

＝c(Cl)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝____________________________________________________。

3．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×105mol·L1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，

－

－

－

则H2CO3HCO3＋H的平衡常数K1＝________。(已知：10

－

－＋－5.60

＝2.5×106)

－

－1

4．常温下，将amol·L1CH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等体积的bmol·L

的盐

酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数Ka

＝______________。

5．(2015·常熟模拟)在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下，将amol·L

－1

的醋酸与bmol·L1Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2)＝

－

＋

－

c(CH3COO)，则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka＝________________(用含a和b的代数式表示)。

题组三 Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的应用

6．25℃时，H2SO3HSO3＋H的电离常数Ka＝1×102mol·L1，则该温度下NaHSO3水

－

＋

－

－

解反应的平衡常数Kh＝________mol·L1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中

－

c?H2SO3?

－将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。 c?HSO3?

7．已知25℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×105mol·L1，该温度下1mol·L

－

－

－1

的

NH4Cl溶液中c(H)＝________mol·L1。(已知5.56≈2.36)

＋

－

8．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡c?SO23?________移动(填“向左”、“向右”或“不”)。试计算溶液中－＝________(常温下

c?HSO3?

－

H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×102，Ka2＝6.0×108)

－

－

题组四 Ksp的计算与应用

9．室温时，M(OH)2(s)M2(aq)＋2OH(aq) Ksp＝a。c(M2)＝bmol·L

＋

－

＋

－1

时，溶液的

pH等于( ) 1bA.lg() 2a

1aB.lg() 2b

1a1b

C．14＋lg() D．14＋lg()

2b2a10．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10( )

A．饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag)大 B．向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp减小 C．向0.0008mol·L完全沉淀

D．将0.001mol·L1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L

－

－1

－1

＋

－10

，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10

－12

。下列叙述正确的是

的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002mol·L

－1

的AgNO3溶液，则CrO24

－

的KCl和0.001mol·L1的K2CrO4溶液，

－

则先产生AgCl沉淀

11．(2015·无锡模拟)如图所示，有T1、T2不同温度下BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，

下列说法不正确的是( )

A．加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点

B．在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成 C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b) D．升温可使溶液由b点变为d点

12．已知：SO22H2O(s)＋2OH(aq)。某温度下，4(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)CaSO4·

－

－

Ksp[Ca(OH)2]＝5.2×106，Ksp(CaSO4)＝1.3×104，设SO2L1，转化率4的初始浓度为bmol·

－

－

－

－

为a，写出a与b的关系式。

13．(2015高考Ksp计算汇编)

(1)[2015·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10加入50mL0.020mol·L________。

(2)[2015·全国卷Ⅰ，28(2)]含有I、Cl等离子的浓缩液中，取一定量的浓缩液，向其中滴加c?I?AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－为______________。

c?Cl?

－10

－

－

－

－1

－10

，若向50mL0.018mol·L

＋

－1

的AgNO3溶液中

－1

的盐酸，混合后溶液中Ag的浓度为________mol·L，pH为

，Ksp(AgI)＝8.5×10

－17

。

题组五 Ksp在物质制备中的应用

14．[2015·全国卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示： 溶解度/(g/100g水)

温度/℃ 0 化合物

20 40 60 80 100

NH4Cl ZnCl2

化合物 Ksp近似值 29.3 343 37.2 395 45.8 452 55.3 488 65.6 541 77.3 614 Zn(OH)2 10－17Fe(OH)2 10－17Fe(OH)3 10－39 (3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过______________________分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲从中得到较纯的

MnO2，最简便的方法为

____________________________________，其原理是__________________________________ ______________________________________。

(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×105mol·L

－

－1

时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，浓度为0.1mol·L

－

锌开始沉淀(假定Zn2

＋1

)。若上述过程不加H2O2后果是

________________________________________________________________________， 原因是________________________________________________________________________。 15．[2015·江苏，18(1)(2)]软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为MnO2＋SO2===MnSO4。 (1)质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化________L(标准状况)SO2。 (2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10

－33

，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10

＋

＋

－39

，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。

－

－

室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其浓度均小于1×106mol·L1)，需调节溶液pH范围为____________________________________________________________________。

考点四 溶液中“粒子”浓度的变化

1．明确“三个”守恒原理

(1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。

(2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。

(3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。 2．正确理解质子守恒

以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒： (1)Na2CO3溶液

＋

所以c(OH)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3)＋c(H3O)， 即c(OH)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3)＋c(H)。 (2)NaHCO3溶液

－

－

＋

－

－

＋

所以c(OH)＋c(CO23)＝c(H2CO3)＋c(H)。

－

－

＋

另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。 3．建立解题思维模型

??酸或碱溶液—考虑电离(1)单一溶液?

?盐溶液—考虑水解?

?生成酸或碱—考虑电离

?不过量—(2)混合溶液? 生成盐—考虑水解反应?

??过量—根据过量程度考虑电离或水解

?????

不反应—同时考虑电离和水解

(3)不同溶液中某离子浓度的变化

若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。 4．归纳类型，逐一突破 (1)单一溶液

①NH4Cl溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

离子浓度大小关系：___________________________________________________________；

电荷守恒：___________________________________________________________________；

物料守恒：___________________________________________________________________；

质子守恒：__________________________________________________________________。 ②Na2S溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

离子浓度大小关系：__________________________________________________________；

电荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：__________________________________________________________________；

质子守恒：_________________________________________________________________。 ③NaHS溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：_________________________________________________________；

电荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

质子守恒：_________________________________________________________________。 ④NaHSO3溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：__________________________________________________________；

电荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：__________________________________________________________________；

质子守恒：__________________________________________________________________。 (2)混合溶液

①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

离子浓度大小关系：__________________________________________________________；

电荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

质子守恒：__________________________________________________________________。 ②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：________________________________________________________；

电荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

质子守恒：________________________________________________________________。 ③1∶1NH4Cl、NH3·H2O溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

离子浓度大小关系：_________________________________________________________；

电荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：________________________________________________________________；

质子守恒：________________________________________________________________。 ④CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液

离子浓度大小关系：_______________________________________________________；

电荷守恒：_______________________________________________________________；

物料守恒：_______________________________________________________________。 ⑤pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合

离子浓度大小关系：_______________________________________________________；

电荷守恒：_______________________________________________________________。 5．不同溶液，同一离子

有物质的量浓度相同的以下几种溶液： ①(NH4)2SO4溶液 ②(NH4)2CO3溶液 ③NH4HSO4溶液 ④(NH4)2Fe(SO4)2

⑤NH4Cl溶液 ⑥NH4HCO3溶液 ⑦NH3·H2O

c(NH4)由大到小的顺序为___________________________________________________。

＋

题组一 不同溶液中“粒子”浓度关系判断

1．(2015·江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．向0.10mol·L1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH4)＝c(HCO3)＋c(CO23)

－

＋

－

－

B．向0.10mol·L1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)>c(NH4)>c(SO23)

－

＋

＋

－

C．向0.10mol·L1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)＝2[c(SO23)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]

－

＋

－

－

D．向0.10mol·L1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)

－

＋

－

2．(2014·江苏，14)25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1mol·L1CH3COONa溶液与0.1mol·L1HCl溶液等体积混合：c(Na)＝c(Cl)>c(CH3COO

－

－

＋

－

－

)>c(OH)

－

－1

－

B．0.1mol·L1NH4Cl溶液与0.1mol·L

－

氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(Cl

＋

)>c(OH)

－

2－－＋－C．0.1mol·L1Na2CO3溶液与0.1mol·L1NaHCO3溶液等体积混合：c(Na)＝c(CO23)＋3c(HCO3)＋c(H2CO3)

D．0.1mol·L1Na2C2O4溶液与0.1mol·L1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O24)

－

－

－

－

＋c(HC2O4)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H)

题组二 化学反应过程中“粒子”浓度关系判断 3．20℃时向20mL0.1mol·L

－1

－－＋＋

醋酸溶液中不断滴入0.1mol·L1NaOH(aq)，溶液pH变化如图

－

所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是( )

A．a点：c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH) B．b点：c(Na)＝c(CH3COO)>c(H)＝c(OH) C．c点：c(H)＝c(CH3COOH)＋c(OH) D．d点：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)

＋

－

－

＋

＋

－

＋

－

＋

－

－

＋

＋

－

方法技巧

巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系

1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。

2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。 3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。 4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。

4．(2015·山东理综，13)室温下向10mL0.1mol·L1NaOH溶液中加入0.1mol·L

－

－1

的一元酸

HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A．a点所示溶液中c(Na)>c(A)>c(H)>c(HA) B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH＝7时，c(Na)＝c(A)＋c(HA) D．b点所示溶液中c(A)>c(HA)

－

＋

－＋

－

＋

考点五 酸碱中和滴定及“迁移”应用

“中和滴定”考点归纳 (1)“考”实验仪器

酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。 (2)“考”操作步骤

①滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；③计算。 (3)“考”指示剂的选择

①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色

范围的指示剂(酚酞)；③石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。 (4)“考”误差分析

写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。 (5)“考”数据处理

正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。

题组一 中和滴定的基本操作

1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”。

(1)记录滴定终点读数为12.20mL( )

(2015·安徽理综，8D)

(2)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗( ) (2014·新课标全国卷Ⅰ，12B)

(3)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差( ) (2014·新课标全国卷Ⅰ，12C)

(4)欲测定NaOH溶液浓度，可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000mol·L1盐

－

酸达到实验目的( ) (2014·安徽理综，9D)

(5)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小( ) (2013·天津理综，4C)

(6)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶( )

(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )

(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高( )

(9)( )

(10)( )

(11)可用25mL碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液( ) (12)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小( )

2．(2015·广东理综，12)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L

1

－

NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )

A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大

C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 题组二 滴定终点的描述 3．用amol·L

－1

的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象

是______________________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是____________________。

4．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是____________________________________________________ ____________________。

5．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是___________________________

_______________________________________________________________________________

______________________________________。

6．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再

＋

用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发

＋

＋

＋

生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点时的现象是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 题组三 “滴定法”的迁移应用

7．KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：

①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；③过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，在70～80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。 请回答下列问题：

(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。

(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。 A．H2C2O4·2H2O B．FeSO4 C．浓盐酸

D．Na2SO3

(3)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为________mol·L1。

－

(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将________(填

＋

“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

专题九 电解质溶液

考点一 知识精讲

3．(1)取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH 4．(1)中性 酸性 碱性 题组集训

1．(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)× 2．(1)①

②

③

(2)①

②

③

3．D [A项，0.10mol·L

－1

的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，说明前者是

强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正确；D项，由MOH是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡c?M?ROHR＋OH向右进行，c(R)增大，所以＋减小，错误。]

c?R?

＋

－

＋

＋

＋

－

4．B [根据甲、乙的电离平衡常数得，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH

5．(1)A 水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度较小，c(H)、c(OH)均较小 (2)10∶1

(3)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)

解析 (1)温度升高，促进水的电离，水的离子积也增大，水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大，水的pH减小，但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断，25℃时水的电离平衡曲线应为A，理由为水的电离是吸

＋

－

热过程，升高温度，水的电离程度增大。

(2)25℃时，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即n(OH)＝n(H)，则V(NaOH)·105mol·L

－

＋

－

－1

＝V(H2SO4)·104mol·L1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。

－

－

－12

(3)要注意95℃时，水的离子积为1×10，即c(H)·c(OH)＝1×10

＋－－12

，则等体积强酸、

强碱反应至中性时，有pH(酸)＋pH(碱)＝12。根据95℃时混合后溶液呈中性，pH2＝b的某强碱溶液中c(OH)＝10b

－

－12

；由100×10a＝1×10b

－

－12

，可得10

－a＋2

＝10b

－12

，得a＋b＝14

或pH1＋pH2＝14。

6．C [本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，则b＝4，c(OH)＝104 mol·L1。Ba(OH)2溶液中氢氧根离子的

－

－

－

浓度与盐酸的浓度相等，该温度下Kw＝10

－12

，当加入22.00 mL盐酸时恰好中和，溶液的

－

－

－

pH＝6，即d＝6；当加入18.00 mL盐酸时，氢氧化钡过量，c(OH)＝(104×22.00－10

4

－

－

－

＋

－

－

×18.00)÷(22.00＋18.00) mol·L1＝105 mol·L1，所以此时c(H)＝107 mol·L1，pH＝7，

故c＝7。] 考点二 知识精讲

2．(1)增大 增大 不变 不变 减小 不变 (2)10

－5

或109

－

＋

－

－

＋

－

－

(3)常温下，纯水中c(H)＝107mol·L1，升温，促进水的电离，致使c(H)>107mol·L1，所以pH<7 (4)前者

(5)增大 增大 不变 不变 减小 (6)①NH4Cl溶液 > < ②NH4Cl

(7)①× ②√ ③√ ④× ⑤×

(8)能，CdS比FeS更难溶，可发生沉淀转化Cd2(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2(aq)。

＋

＋

题组集训

1．BC [根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。 A项加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c(SO23)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是

－

亚硫酸钠，此时c(HSO3)很小，所以A项错误。B项依据电荷守恒判断，c(SO23)前面的化

－

－

学计量数应为2，即c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋2c(SO23)，所以B项正确。C项加

＋

＋

－

－

－

c?OH?入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以＋增大；平衡①左移，平衡②右

c?H?移，最终

＋

－

c?SO23?－2－

c(SO3)增大，c(HSO3)减小，所以－增大。D

c?HSO3?

－

－

项加入氨水至溶液呈中性，即

＋

＋

－

c(H)＝c(OH)。由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：c(Na)＋c(NH4)＝2c(SO23)＋c(HSO3)，所以D项错误。]

2．NH3·H2ONH4＋OH 降低 增大

3．(1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)× (9)×

4．B [Na2CO3溶液中存在水解平衡CO2所以溶液呈碱性。A项，3＋H2OHCO3＋OH，

－

－

－

＋

－

－

向溶液中加入50mL1mol·L1H2SO4，Na2CO3与H2SO4恰好反应生成0.05molNa2SO4，根据

－

物料守恒可得c(Na)＝2c(SO24)，错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，发生

＋

－

反应CaO＋H2O===Ca(OH)2，生成0.05molCa(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，则

－－－

c(CO23)减小，c(OH)增大，c(HCO3)减小，所以

－

－

c?OH?

－

c?HCO3?

－

增大，正确；C项，加入50mLH2O，CO23的水解平衡正向移动，但c(OH)减小，溶液中的OH全部来源于水的电离，由于水电离出的H、OH浓度相等，故由水电离出的c(H)·c(OH

－

－

＋

－

＋

)减小，错误；D项，加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2CO3恰好反应生成

＋

＋

0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na，所以c(Na)增大，错误。]

5．(1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√ (6)√

6．B [A项，在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正确；B项，在滤液b中，仍含有少量Ag，故在b中生成了AgI沉淀，错误；由于AgI比AgCl更难溶解，向c中加入0.1 mol·L

－1

＋

KI溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的AgI，C项和D项都正确。]

考点三 题组集训

1．C [A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H)和c(OH)都同等程度地变大，若由c向b变化，则c(H)增大，c(OH)将变小，错误；B项，根据b点对应的c(H)和c(OH)都为1.0×107 mol·L1，所以该温度下，水的离子积常数Kw＝1.0×107×1.0×107＝1.0×10

－

－

－

－

＋

＋

－14

＋

－

＋

－

＋

－

，

错误；C项，加入FeCl3发生水解反应：Fe3＋3H2OFe(OH)3＋3H，破坏水的电离平衡，

c(H)增大、Kw不变，c(OH)变小，则可能引起由b向a变化，正确；D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH)变小，Kw不变，c(H)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。] 109

2．中

a－0.01

－

－

＋

＋－

解析 氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，因c(NH4)＝c(Cl)，故有c(H)＝c(OH)，溶液显中性。 3．4.2×107

－

－

＋

－

＋

－

＋＋－

解析 由H2CO3H＋HCO3得平衡常数 c?H?·c?HCO3?K1＝。

c?H2CO3?

其pH＝5.60，则c(H)＝c(HCO3)＝2.5×106mol·L1

＋

－

－

－

＋

－

＋－

2.5×106×2.5×106－因此K1＝≈4.2×107。 －51.5×10

－

－

107?a－b?4.

b

－

解析

??c?Na?＋c?H?＝c?Cl?＋c?OH?＋c?CH3COO?? ＋－?c?Na?＝c?CH3COOH?＋c?CH3COO??

＋

＋

－

－

－

所以c(CH3COOH)＝c(Cl)

CH3COOH  CH3COO ＋ H b 2

ab－ 22

107

－－

＋

－

ab－

107×?－?2210－7?a－b?

Ka＝＝。

bb22b·1075. a－2b

－

解析 根据2c(Ba2)＋c(H)＝c(OH)＋c(CH3COO)

＋

＋

－

－

由于c(CH3COO)＝2c(Ba2)＝bmol·L1

－

＋

－

所以c(H)＝c(OH) 溶液呈中性

CH3COOHCH3COO＋H

－

＋

＋－

a－b 2

－

b

－

107

－

107·b2b·107Ka＝＝

aa－2b－b26．1×10

－12

增大

＋

－

c?H?·c?HSO3?

解析 Ka＝ c?H2SO3?

Kwc?H2SO3?＋·c?OH?·c?H2SO3?c?H?Kh＝＝ －－

c?HSO3?c?HSO3?

－

Kw·c?H2SO3?Kw－－

＝＋＝1×1012mol·L1。 －＝c?H?·c?HSO3?Ka

HSO3＋H2OH2SO3＋OH，当加入少量I2时，发生I2＋HSO3＋H2O===2I＋3H＋SO2 4。

－

－

－

－

＋

－

c?OH?·c?H2SO3?c?H2SO3?－根据Kh＝，由于c(OH)减小，而Kh不变，所以－－增大。

c?HSO3?c?HSO3?7．2.36×105

－

－

c?H?·c?NH3·H2O?Kw解析 Kh＝＝ ＋

Kbc?NH4?

c(H)≈c(NH3·H2O)，而c(NH4)≈1mol·L1。

＋

＋

－

＋

所以c(H)＝Kh＝8．向右 60

＋

1014－5－

mol·L1。 －5≈2.36×10

1.8×10

－

解析 NaOH电离出的OH抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的SO23水解促进水的电离平

－

－

衡。

SO23＋H2OHSO3＋OH

－

－

－

c?HSO3?·c?OH?Kw1014Kh＝＝＝ －

Ka26.0×10－8c?SO23?

－

－

－

c?SO21053?

所以＝60。 －＝－

c?HSO3?1014－6.0×108－

－

a1＋－－－＋－＋

9．C [由Ksp＝c(M2)·c2(OH)得c(OH)＝()mol·L1，Kw＝c(H)·c(OH)得c(H)＝

b21×10a1??b2

－14

10141a

mol·L，pH＝－lg＝14＋lg()。]

a12b??b2

－

－1

10．D

2

11．D [A项正确，温度不变Ksp不变，c(SO24)增大，c(Ba)减小；B项正确，T1曲线上方

－

＋

2区域，任意一点为过饱和溶液，有BaSO4沉淀生成；C项正确，蒸发溶剂，c(SO24)、c(Ba

－

＋

2

)均增大，而由d点到a点c(SO24)保持不变，由d点到b点c(Ba)保持不变；D项错误，

－

＋

＋

－

升温Ksp增大，c(Ba2)、c(SO24)均应增大。] 1－a12．b＝ 100a25.2×106

2＋－

c2?OH??2ba?2c?Ca?

解析 K＝＝－＝－ c?SO2b－ba1.3×1044?

＋

c?Ca2?

－

＝4×102，

－

1－ab＝。 100a213．(1)1.8×107 2

－

(2)4.7×107

－

14．(3)加热浓缩、冷却结晶 碳粉 MnOOH 在足量的空气或氧气中加热 碳粉转变为CO2，MnOOH氧化为MnO2

(4)Fe3 2.7 6 Zn2和Fe2不能分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近

＋

＋

＋

解析 (3)由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的方法分离氯化锌和氯化铵混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量氧气中燃烧转变为MnO2，因此得到较纯的二氧化锰最简便的方法是在足量空气或氧气中燃烧滤渣。(4)铁溶于稀硫酸生成Fe2，Fe2被双氧水

＋

＋

氧化为Fe3。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3)·c3(OH)＝10

＋

＋

－

－39

，则铁刚好完全沉淀时，c(OH)＝

－

－310－391014Kw－12－1＋－3－

mol·L，则c(H)＝mol·L1，pH＝－5≈4.64×10－＝－12≈2.15×10

10c?OH?4.64×10

2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn)·c(OH)＝10

－

－1

＋

2＋2

－－17

，锌开始沉淀时，c(OH)＝－

1017－

＝108mol·L0.1

－1014Kw－6－

，则，c(H)＝mol·L1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若－＝－8＝10

c?OH?10

＋

＋

＋

＋

不加双氧水，沉淀Zn2的同时Fe2也会沉淀，从而使Zn2和Fe2不能分离。 15．(1)4.48 (2)5.0

17.40g

解析 (1)n(MnO2)＝－＝0.2mol，由题给反应可知，最多氧化0.2molSO2，标准状况

87g·mol13Ksp[Al?OH?3]31×10－33－

下其体积为4.48L。(2)使Al完全除去时c(OH)＝＝－6＝1×103＋

c?Al?1×10

3＋

－

9

3K[Fe?OH?]33×10－39sp3(mol·L)，此时溶液pH＝5.0；使Fe完全除去时c(OH)＝＝－3＋c?Fe?1×106－1

3＋

－

≈1.4×10

－11

(mol·L1)，此时溶液pH≈3.1；而pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀，所以调节溶

－

液的pH范围为5.0

4．(1)①NH4＋H2ONH3·H2O＋H c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH) c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH) c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O) c(H)＝c(OH)＋c(NH3·H2O)

②S2＋H2OHS＋OH、HS＋H2OH2S＋OH

－

－

－

－

－

＋

－

－

＋

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

＋

＋

c(Na)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H)

＋

－

－

－

＋

c(Na)＋c(H)＝2c(S2)＋c(HS)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝2[c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)]

＋

－

－

c(OH)＝c(H)＋c(HS)＋2c(H2S) ③HS＋H2OH2S＋OH c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H)>c(S2)

＋

－

－

＋

－

－

－

－＋－

c(Na)＋c(H)＝c(HS)＋2c(S2)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)

＋

－

－

c(OH)＝c(H)＋c(H2S)－c(S2)

－

＋

－

解析 NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性： HS＋H2OH2S＋OH(主要) HSH＋S2(次要)

－

＋

－

－

－

④HSO3＋H2OH2SO3＋OH c(Na)>c(HSO3)>c(H)>c(SO23)>c(OH)

＋

－

＋

－

－

－－

c(Na)＋c(H)＝2c(SO23)＋c(HSO3)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝c(HSO3)＋c(SO23)＋c(H2SO3)

＋

－

－

c(OH)＝c(H2SO3)＋c(H)－c(SO23)

－

＋

－

解析 NaHSO3既能发生电离又能发生水解，水溶液呈酸性： HSO3H＋SO23(主要)

－

＋

－

HSO3＋H2OH2SO3＋OH(次要)

(2)①CO23＋H2OHCO3＋OH、HCO3＋H2OH2CO3＋OH

－

－

－

－

－

－－

c(Na)>c(HCO3)>c(CO23)>c(OH)>c(H)

＋

－

－

－

＋

c(Na)＋c(H)＝2c(CO23)＋c(HCO3)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

2c(Na)＝3[c(CO23)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)]

＋

－

－

2c(OH)＝c(HCO3)＋3c(H2CO3)＋2c(H)－c(CO23)

－

－

＋

－

2

??CO3＋H2OHCO3＋OH?主?解析 ? －－

?HCO＋HOHCO＋OH?次??3223

－

－

－

??HCO3＋H2OH2CO3＋OH?主?? －＋2－

?HCO3H＋CO3?次??

－－

②CH3COO＋H2OCH3COOH＋OH c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH) c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH) 2c(Na)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)

c(CH3COO)＋2c(OH)＝c(CH3COOH)＋2c(H) 解析 CH3COOHCH3COO＋H(主要) CH3COO＋H2OCH3COOH＋OH(次要) 水溶液呈酸性。

③NH4＋H2ONH3·H2O＋H c(NH4)>c(Cl)>c(OH)>c(H) c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH) 2c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O)

c(NH4)＋2c(H)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH) 解析 NH3·H2ONH4＋OH(主要) NH4＋H2ONH3·H2O＋H(次要) 水溶液呈碱性。

④c(CH3COO)＝c(Na)>c(H)＝c(OH)

－

＋

＋

－

＋

＋

＋

－

＋

＋

－

－

＋

＋

＋

－

－

＋

－

－

＋

＋

＋

－

－

－

＋

－

－

＋

＋

－

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－－

c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH) c(Na)＝c(CH3COO)

解析 CH3COOHCH3COO＋H CH3COO＋H2OCH3COOH＋OH 若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。 ⑤c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH) c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)

解析 由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。 5．④>①>②>③>⑤>⑥>⑦ 题组集训

1．D [A项，根据电荷守恒可知：c(NH4)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)，溶液呈

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

－

＋

＋

－

＋＋－－

中性，则c(H)＝c(OH)，故c(NH4)＝c(HCO3)＋2c(CO23)，错误；B项，根据电荷守恒可

＋

－

＋

－

－

知：c(NH4)＋c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HSO3)＋2c(SO23)，根据物料守恒可知：c(Na)＝

＋

＋

＋

－

－

－

＋

c(H2SO3)＋c(HSO3)＋c(SO23)，溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，三式联立可得：c(H2SO3)

－

－

＋

－

22＋c(NH4)＝c(SO23)，则c(NH4)c(SO3)>c(NH4)，错误；C项，对于

＋

－

＋

－

＋

－

＋

Na2SO3溶液，根据物料守恒，可知：c(Na)＝2[c(SO23)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]，通入SO2

＋

－

－

与Na2SO3反应使溶液呈中性，则有c(Na)<2[c(H2SO3)＋c(HSO3)＋c(SO23)]，错误；D项，

＋

－

－

对于CH3COONa溶液根据物料守恒有：c(Na)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO)，c(Na

＋

＋－

)>c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(Cl)＋

－

＋

－

＋

－

－

＋＋－－

c(CH3COO)，溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，由此可知c(Na)＝c(Cl)＋c(CH3COO)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl)，故c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)，正确。]

2．AC [A项，二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH发生电离：CH3COOHCH3COO＋H，溶液显酸性，正确；B项，NH4Cl与NH3·H2O等浓度等体积混合显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4的水解程度，故c(NH4)>c(NH3·H2O)，错误；C项，等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根据物料守恒，可知2c(Na)＝3c(CO23)

＋

－

＋

＋

－

＋－

＋

－

＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3)，正确；D项，根据电荷守恒，该选项缺少c(Cl)，错误。] 3．C [a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO)>c(Na

＋

－

－－

)>c(H)>c(OH)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守

－

＋

＋－

恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH)＝c(CH3COOH)＋c(H)；

d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。] 4．D [A项，a点是NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na)>c(A)>c(OH)>c(HA)>c(H)，错误；B项，a点NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na)＋c(H

＋

＋

＋

－

－

＋

)＝c(A)＋c(OH)，pH＝7，则c(H)＝c(OH)，可得c(Na)＝c(A)，错误；D项，b点溶

－－＋－＋－

液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A)>c(HA)，正确。] 考点五 题组集训

1．(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)√ (8)√ (9)√ (10)× (11)× (12)√ 2．B [A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。]

3．滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色

4．淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 5．否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色 6．Ti3＋Fe3===Ti4＋Fe2 当滴入最后一滴标准液，溶液变成血红色，且半分钟内不褪

＋

＋

＋

＋

－

色

10W7．(1)酸式滴定管 (2)A (3) (4)偏高

63V

解析 (1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。

(2)H2C2O4·2H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；

FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从＋2升高到＋3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。

(3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为

Wg25.00mL2

×－1×500mL5126g·mol

c(KMnO4)＝ －

V×103L10W－＝mol·L1。 63V

(4)在放臵过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增

＋

＋

大，测定的结果将偏高。 专题九

电解质溶液

一、单项选择题

1．(2015·安徽理综，13)25℃时，在10mL浓度均为0.1mol·L1NaOH和NH3·H2O混合溶液

－

中滴加0.1mol·L

－1

的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )

－

＋

A．未加盐酸时：c(OH)>c(Na)＝c(NH3·H2O) B．加入10mL盐酸时：c(NH4)＋c(H)＝c(OH) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl)＝c(Na) D．加入20mL盐酸时：c(Cl)＝c(NH4)＋c(Na)

－

＋

＋

－

＋

＋

＋

－

2．(2015·南京高三质检)常温下，现有0.01mol·L1NaHY(酸式盐，Y表示原子或原子团)溶

－

液，下列说法正确的是( ) A．溶液一定呈酸性

B．溶液中一定存在：Y2＋H2OOH＋HY

－

－

－

C．溶液加水稀释，离子浓度都减小 D．溶液中：c(Na)≥c(Y2)

＋

－

3．(2015·连云港第二次模拟)常温下，下列电解质溶液的有关叙述错误的是( ) A．NH4Cl溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均增大 B．在NaHCO3溶液中：c(OH)＋c(CO23)＝c(H)＋c(H2CO3)

－

－

＋

C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H)相等 D．浓度都为0.1mol·L

－

－1

＋

的NaOH溶液和CH3COOH溶液等体积混合，则c(Na)>c(CH3COO

＋

)>c(OH)>c(H)

＋

－10

－＋

4．某温度下，相同pH的硫酸溶液和硫酸铝溶液中由水电离出的c(H)分别是1.0×10

－1

mol·L

和1.0×103mol·L1，则此温度下水的离子积Kw为( )

－

－

－15

A．1.0×10C．1.0×10

B．1.0×10

－14

－13

D．1.0×107

－

5．下列有关水溶液中离子平衡关系的说法中，正确的是( )

A．在0.1mol·L1FeCl3溶液中，Na、NH4、HCO3、ClO一定能大量共存

－

＋

＋

－

－

B．常温下，某溶液中由水电离出的c(H)＝1×10amol·L1，则该溶液的pH一定为a

＋

－

－

C．相同物质的量浓度的下列溶液：①NH4Al(SO4)2；②NH4Cl；③CH3COONH4；④NH3·H2O。其中c(NH4)由大到小的顺序是①>②>③>④

D．AgCl悬浊液中存在如下平衡：AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq)。向其中加入少量NaCl晶体，平衡逆向移动，故AgCl的溶解度减小，溶度积Ksp也减小

6．(2015·四川理综，6)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )

Kw－－A.＋<1.0×107mol·L1 c?H?

B．c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO23)＋c(H2CO3)

＋

－

－

＋

－

＋

C．c(H)＋c(NH4)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)

＋

＋

－

－

－

D．c(Cl)>c(NH4)>c(HCO3)>c(CO23)

－

＋

－

－

7．(2015·浙江理综，12)40℃，在氨-水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是( )

A．在pH＝9.0时，c(NH4)>c(HCO3)>c(NH2COO)>c(CO23)

＋

－

－

－

B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH4)＋c(H)＝2c(CO23)＋c(HCO3)＋c(NH2COO)＋c(OH

＋

＋

－

－

－

－

)

－

c?OH?C．随着CO2的通入，不断增大

c?NH3·H2O?

D．在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO的中间产物生成 二、不定项选择题

8．下图为常温下用0.1000mol·L20.00mL0.1000mol·L

－1

－

－

1

NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L

－1

盐酸和

醋酸的曲线。若以HA表示酸，下列判断和说法不正确的是( )

A．左图是滴定盐酸的曲线

B．E点时溶液中离子浓度为c(Na)＝c(A) C．B点时，反应消耗溶液体积：V(NaOH)

D．当0mLc(Na)>c(H

＋

－

＋

＋

－

)>c(OH)

－

－

9．(2015·南京高三高考测试)常温下，用0.1000mol·L1HCl溶液滴定20.00mL0.1000mol·L1NH3·H2O溶液，滴定曲线如图。下列说法正确

－

的是( )

A．①溶液：c(Cl)>c(NH4)>c(OH)>c(H) B．②溶液：c(NH4)＝c(Cl)>c(OH)＝c(H) C．③溶液：c(H)>c(OH)

D．滴定过程中不可能出现：c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(OH)>c(Cl)>c(H) 10.常温下，一些金属离子(用Mn表示)形成M(OH)n沉淀与溶液pH平衡

＋

＋

－

－

＋

＋

－

＋

－

－

＋

－＋－＋

关系曲线如图。

已知：c(Mn)≤1×105mol·L

＋

－

＋

－1

时可认为金属离子沉淀完全；pM＝－

lgc(Mn)，pKsp＝－lgKsp。下列叙述正确的是( ) A．Mn开始沉淀的pH与起始浓度c(Mn)无关

＋

＋

B．不同的金属沉淀完全时的pH相同 C．图中Y点与X点pKsp不相同 D．Y点：pM＝pKsp＋npH－14n 三、非选择题

11．(2015·上海，五、七节选)Ⅰ.室温下，0.1mol·L1NaClO溶液的pH________0.1mol·L

－

－

1

Na2SO3溶液的pH。(选填“大于”、“小于”或“等于”)

－1

浓度均为0.1mol·L

2

的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO23、CO3、HSO3、HCO3浓度

－

－

－

－

从大到小的顺序为__________________________。 已知：H2SO3 Ki1＝1.54×102 Ki2＝1.02×107

－

－

HClOKi1＝2.95×108

－

H2CO3Ki1＝4.3×107Ki2＝5.6×10

－

－11

Ⅱ.甲醛是深受关注的有机化合物。甲醛含量的测定有多种方法，例如：在调至中性的亚硫酸钠溶液中加入甲醛水溶液，经充分反应后，产生的氢氧化钠的物质的量与甲醛的物质的量相等，然后用已知浓度的硫酸滴定氢氧化钠。 完成下列填空：

(1)将4.00mL甲醛水溶液加入到经调至中性的亚硫酸钠溶液中，充分反应后，用浓度为1.100mol·L

－1

的硫酸滴定，至终点时耗用硫酸20.00mL。

－

甲醛水溶液的浓度为________mol·L1。

(2)上述滴定中，若滴定管规格为50mL，甲醛水溶液取样不能超过________mL。

(3)工业甲醛含量测定的另一种方法：在甲醛水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，

然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定。 HCHO＋H2O2―→HCOOH＋H2O NaOH＋HCOOH―→HCOONa＋H2O 已知H2O2能氧化甲酸生成二氧化碳和水。

如果H2O2用量不足，会导致甲醛含量的测定结果________(选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”)，因为__________________；如果H2O2过量，会导致甲醛含量的测定结果__________(选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”)，因为__________________________。 12．按要求回答下列问题：

(1)已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡； HSO3＋H2OH2SO3＋OH① HSO3H＋SO23②

－

＋

－

－

－

向0.1mol·L

－1

c?SO23?

的NaHSO3溶液中加入少量氢氧化钠固体，则－________(填“增大”、

c?HSO3?

－

＋

c?Na?

“减小”或“不变”，下同)，－________。

c?SO23?

(2)氯常用作饮用水的杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO强。25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系： Cl2(g)Cl2(aq)①

Cl2(aq)＋H2OHClO＋H＋Cl② HClOH＋ClO③

其中Cl2(aq)、HClO和ClO分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如下图所示。

－

＋

－

＋

－

－

①写出上述体系中属于电离平衡的平衡常数表达式：Ki＝________________________，由图可知该常数值为________________。

②在该体系中c(HClO)＋c(ClO)________c(H)－c(OH)(填“大于”、“小于”或“等于”)。

③用氯处理饮用水时，夏季的杀菌效果比冬季____________(填“好”或“差”)，请用勒夏

－

＋

－

特列原理解释_______________________________________________________________。 (3)乙二酸俗称草酸(结构简式为HOOC—COOH，可简写为H2C2O4)，它是一种重要的化工原料。常温下0.01mol·L

－1

的H2C2O4、KHC2O4、K2C2O4溶液的pH如下表所示： pH H2C2O4 2.1 KHC2O4 3.1 K2C2O4 8.1 填空：

①写出H2C2O4的电离方程式：_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②KHC2O4溶液显酸性的原因是_________________________________________________ ________________________________________________________________________； 向0.1mol·L

－1

的草酸氢钾溶液中滴加NaOH溶液至中性，此时溶液里各粒子浓度关系正确

的是________。

a．c(K)＝c(HC2O4)＋c(H2C2O4)＋c(C2O24)

＋

－

－

b．c(Na)＝c(H2C2O4)＋c(C2O24)

＋

－

c．c(K)＋c(Na)＝c(HC2O4)＋c(C2O24)

＋

＋

－

－

d．c(K)>c(Na)

13．(2015·山东理综，31)毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2、Mg2、Fe3等杂质)，实验

＋

＋

＋

＋＋

室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：

(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________________________________________ ________________________________________________________________________________________________________。

实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。 a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒

d．滴定管

(2)加入NH3·H2O调节pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含______________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是______________________________________ ________________________________________________________________________。

开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH －

Ca2 ＋Mg2 ＋Fe3 ＋11.9 13.9 9.1 11.1 －

1.9 3.2 已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×107，Ksp(CaC2O4)＝2.3×109。 (3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。

＋

222

已知：2CrO24＋2H===Cr2O7＋H2O Ba＋CrO4===BaCrO4↓

－

＋

－

＋

－

步骤Ⅰ：移取xmL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用bmol·L酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0mL。

－1

盐

步骤Ⅱ：移取ymLBaCl2溶液于锥形瓶中，加入xmL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用bmol·L

＋

－1

盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸

的体积为V1mL。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为__________________mol·L1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待

－

测液溅出，Ba2浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。

＋

14．(2015·浙江理综，29)某学习小组按如下实验流程探究海带中碘含量的测定和碘的制取。 实验(一) 碘含量的测定

取0.0100mol·L

－1

的AgNO3标准溶液装入滴定管，取100.00mL海带浸取原液至滴定池，用

－

电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I)的变化，部分数据如下表： V(AgN15.00 O3)/mL E/mV －225 －200 －150 －100 50.0 175 275 300 325 19.00 19.80 19.98 20.00 20.02 21.00 23.00 25.00 实验(二) 碘的制取

另制海带浸取原液，甲、乙两种实验方案如下：

请回答：

(1)实验(一)中的仪器名称：仪器A______________，仪器B______________。 (2)①根据表中数据绘制滴定曲线：

②该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为________mL，计算得海带中碘的百分含量为________%。

(3)①分液漏斗使用前须检漏，检漏方法为__________________________________________ ______________________________________________________________________________________________________。

②步骤X中，萃取后分液漏斗内观察到的现象是

________________________________________________________________________。 ③下列有关步骤Y的说法，正确的是________。 A．应控制NaOH溶液的浓度和体积 B．将碘转化成离子进入水层

C．主要是除去海带浸取原液中的有机杂质 D．NaOH溶液可以由乙醇代替

④实验(二)中操作Z的名称是________。

(4)方案甲中采用蒸馏不合理，理由是_______________________________________________ _________________________。

二轮专题强化练答案精析

专题九 电解质溶液

1．B [A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH)>c(Na)>c(NH3·H2O)，错误；B项，加入10mL盐酸时，c(Cl)＝c(Na)，再由电荷守恒可知c(NH4)＋c(H)＝c(OH

－

－

＋

＋

＋

－

＋

)，正确；C项，由电荷守恒得：c(Na)＋c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，pH＝7时，c(H)＝c(OH) ，所以有c(Cl)>c(Na)，错误；D项，当加入20mL盐酸时，溶质为NaCl、

＋

－

－

－

＋

－

－

＋

＋＋＋－－

＋

NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H)>c(OH)，再根据电荷守恒可得：c(Cl)＋c(OH)＝c(H)＋

c(NH4)＋c(Na)，则c(Cl)>c(NH4)＋c(Na)，错误。]

2．D [A项，溶液的酸碱性取决于HY水解程度和电离程度的大小；B项，HY不一定是弱酸的酸式根；C项，若溶液呈酸性，c(OH)增大，若溶液呈碱性，c(H)增大。] 3．A [A项，NH4Cl溶液加水稀释，c(H)减小，pH增大，但Kw不变；B项，符合质子守恒；C项，pH＝4的CH3COOH与pH＝4的NH4Cl溶液，c(H)均等于104 mol·L1；D项，

＋

－

－

＋

－

＋

－

－

＋＋－＋＋

正好生成CH3COONa，由于CH3COO的水解，溶液呈碱性。] 4．C [Al2(SO4)3溶液中，c(H)＝1.0×103mol·L1，此时pH＝3。

＋

－

－

－

所以Kw＝103×1.0×10

－

＋

－10

＝1.0×10

－

－13

。]

＋

－

－

5．C [A项，Fe3与ClO、HCO3均不能大量共存；B项，常温下c(H)水＝10amol·L1，

－

此时pH＝a或pH＝14－a；D项，Ksp只受温度的影响。]

6．C [A项，由于常温下滤液的pH<7，故c(OH)＝Kw/c(H)<1.0×107mol·L1，正确；B

－

＋

－

－

项，等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合析出部分NaHCO3晶体后，溶液中的溶质为NaHCO3和NH4Cl，且n(NH4Cl)>n(NaHCO3)，HCO3发生电离生成CO23，发

－

－

生水解生成H2CO3，根据NaHCO3的物料守恒可知：c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO23)＋c(H2CO3)，

＋

－

－

正确；C项，根据电荷守恒有：c(H)＋c(Na)＋c(NH4)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)＋c(Cl

＋

＋

＋

－

－

－

－

)，错误；D项，由于c(NH4Cl)>c(NaHCO3)，NH4发生水解，HCO3发生微弱的电离，故离

－

＋

－

－

＋－

子浓度关系为c(Cl)>c(NH4)>c(HCO3)>c(CO23)，正确。]

7．C [A项，从题中所给的图中可知，当pH＝9.0时，离子浓度的大小关系为c(NH4)>c(HCO3)>c(NH2COO)>c(CO23)，正确；B项，依据电荷守恒，正确；C项，在氨-＋

－

－

－

[c?OH?·c?NH4?]c?OH?水体系中存在平衡：NH3·H2ONH4＋OH，K＝，得＝

c?NH3·H2O?c?NH3·H2O?

＋

－

－＋－

K＋＋

＋，随着CO2的通入平衡正向移动，c(NH4)增大，温度不变，K不变，则K/c(NH4)不c?NH4?

c?OH?

断减小，故不断减小，错误；D项，从图中看出，随着溶液中pH的不断降低，

c?NH3·H2O?NH2COO的浓度不断增大，继而又不断减小直到为0，故NH2COO属于生成的中间产物，正确。]

8．AD [A项，根据在未滴NaOH之前溶液的pH，可以判断左图代表滴定醋酸的曲线，右图代表滴定盐酸的曲线；B项，E点溶液呈中性，c(Na)＝c(A)；C项，B点溶液呈中性，HA略过量；D项，左图中当V(NaOH)<20 mL时，溶液可呈中性。]

9．BC [①点是NH4Cl和NH3·H2O等量混合，离子浓度大小应为c(NH4)>c(Cl)>c(OH)>c(H

＋

－

－

＋

－

－

－

－

＋

)；B项，根据电荷守恒判断该项正确；C项，当加入20mL盐酸时，正好生成NH4Cl溶液，

＋

－

呈酸性c(H)>c(OH)；D项，当滴入少量盐酸时，出现该情况。]

10．D [A项，Mn开始沉淀的pH与起始溶液c(Mn)有关，c(Mn)越大，沉淀所需pH值

＋

＋

＋

越小；B项，不同金属离子的Ksp不相同，所以金属沉淀完全时pH也不相同；C项，Ksp只KspKsp＋

与温度有关，所以Y点与X点pKsp相同；D项，c(Mn)＝n，两边同时取－＝－

c?OH??1014?n

?c?H＋????负对数，－lgc(Mn)＝－lgKsp＋lg(10

＋

－14

)n－lgcn(H)

＋

即：pM＝pKsp＋npH－14n。]

2

11．Ⅰ.大于 [SO23]>[CO3]>[HCO3]>[HSO3]

－

－

－

－

Ⅱ.(1)11.0 (2)10.00 (3)偏低 HCHO未完全氧化 偏低 部分HCOOH被氧化

解析 Ⅰ.NaClO、Na2SO3都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应，消耗水电离产生的H，破坏了水的电离平衡，当最终达到平衡时，溶液中c(OH)>c(H)，所以溶液显碱性。形成盐的酸越弱，盐水解程度就越大。消耗的离子浓度越大，当溶液达到平衡时，剩余的离子浓度就越小。由于H2SO3的Ki2＝1.02×107；HClO的Ki1＝2.95×108，所以酸性：HSO3

－

－

－

－

－

＋

－

＋

>HClO，因此溶液的pH：NaClO>Na2SO3。由于电离程度：H2SO3>H2CO3>HSO3>HCO3，浓度均为0.1mol·L

－

－1

2

的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，水解程度：CO23>SO3，所以离

－

－

－

－

－

2

子浓度：c(SO23)>c(CO3)；水解产生的离子浓度：c(HCO3)>c(HSO3)。但是盐水解程度总2的来说很小，主要以盐电离产生的离子存在。所以在该溶液中SO23、CO3、HSO3、HCO3

－

－

－

－

2浓度从大到小的顺序为[SO23]>[CO3]>[HCO3]>[HSO3]。

－

－

－

－

Ⅱ.(1)n(H2SO4)＝1.100mol·L1×0.02L＝0.022mol，由于2NaOH＋H2SO4===Na2SO4＋2H2O，

－

所以n(NaOH)＝2n(H2SO4)＝0.044mol，n(HCHO)＝n(NaOH)＝0.044mol。则甲醛水溶液的浓度为c(HCHO)＝n(HCHO)÷V＝0.044mol÷0.004L＝11.0mol·L1。(2)根据上述(1)题分析可知

－

4.00mL甲醛水溶液充分反应后产生的NaOH消耗硫酸20.00mL，硫酸浓度不变，若滴定管50

规格为50mL，即消耗50mL硫酸，则甲醛水溶液取样体积最多是×4mL＝10.00mL，即

20甲醛的体积不能超过10.00mL。(3)如果H2O2用量不足，产生的HCOOH偏小，进行中和滴定消耗的NaOH标准溶液的体积就偏小，会导致甲醛含量的测定结果偏低；如果H2O2过量，由于H2O2有较强的氧化性，能进一步氧化反应产生的甲酸生成二氧化碳和水，使中和滴定消耗的NaOH标准溶液的体积也偏小，因此也会导致甲醛含量的测定结果偏低。 12．(1)增大 减小

＋

－

c?H?·c?ClO?－

(2)① 107.5

c?HClO?②小于

③差 温度升高，(溶解)平衡①逆向移动，Cl2(aq)浓度减小，使得(化学平衡)②逆向移动，c(HClO)减小(杀菌效果变差)

(3)①H2C2O4H＋HC2O4、HC2O4H＋C2O24

＋

－

－

＋

－

②HC2O4的电离程度大于水解程度 ad

c?SO23?解析 (1)加入NaOH，OH和H反应，使②右移，所以－增大；未加NaOH之前，

c?HSO3?

－

－

＋

－

由于

－

SO23很小，所以

c?Na?

－很大，加入NaOH之后，NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O，c?SO23?c?Na?＋－

2－减小。(2)①HClOH＋ClO属于电离平衡，由于当pHc?SO3?

－7.5

＋

＋

－

c(SO23)增大很多，所以

－

＝7.5时，ClO与HClO物质的量的浓度相等，所以K1＝10

－

－

－

－

－

＋

。②根据电荷守恒得c(H)

－

－

＋

＝c(Cl)＋c(OH)＋c(ClO)，所以c(Cl)＋c(ClO)＝c(H)－c(OH)，由于c(HClO)

－

＋

－

－

证明H2C2O4是二元弱酸，则H2C2O4分步电离。a项，符合物料守恒；d项，当向KHC2O4中滴加NaOH至中性时，此时是HC2O4与C2O24的混合液，所以c(K)>c(Na)，正确。

－

－

＋

＋

13．(1)增大接触面积从而使反应速率加快 ac

(2)Fe3 Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量减少

＋

(3)上方

b?V0－V1?

偏大 y

解析 (1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为使溶液混合均匀，要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH3·H2O调节pH＝8时，只有Fe3完全沉淀而除去。加入NaOH，调pH＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg2完

＋

＋

全沉淀，Ca2部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。根据Ksp(BaC2O4)＝1.6×10

＋

－

7

，H2C2O4过量时Ba2会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl2·2H2O的产量减少。(3)“0”刻

＋

－

＋

－

3度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2～CrO24～H，则有c(BaCl2)×y×10L＝

b?V0－V1?－－－bmol·L1×(V0－V1)×103L，解得c(BaCl2)＝mol·L1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少

y量待测液溅出，则V1变小，Ba2浓度测量值将偏大。

＋

14．(1)坩埚 500mL容量瓶

(2)①

②20.00 0.635

(3)①检查漏斗颈旋塞处是否漏水时，先关闭分液漏斗的旋塞，加入适量的水，看是否漏水，若不漏，再将活塞旋转180度后观察是否漏水；检查漏斗口玻璃塞处是否漏水时，先关闭分液漏斗的旋塞，加入适量的水，塞上玻璃塞后把漏斗倒过来观察是否漏水，若不漏，将玻璃塞旋转180度后再倒置观察，若还是不漏水，则玻璃塞处不漏水 ②液体分上下两层，下层呈紫红色 ③AB ④过滤

(4)由于碘易升华，会导致碘的损失

解析 (1)仪器A为坩埚；由于含I的海带浸取原液为500mL，故仪器B为500mL容量瓶。 (2)①根据表格中的数据，先找出对应的点，然后连接成平滑的曲线即可(见答案)。 ②根据滴定曲线，滴定突变时用去AgNO3溶液的体积约为20.00mL；由关系式：Ag～I得，n(I)＝n(Ag)＝0.02L×0.0100mol·L1×

－

＋

－

＋

－

－

500mL－－－

＝1×103mol，故m(I)＝1×10

100.00mL

3

0.127g－

mol×127g·mol1＝0.127g，海带中碘的百分含量为×100%＝0.635%。

20.00g

(3)①分液漏斗的检漏应先检查漏斗颈旋塞处是否漏水，再检查漏斗口玻璃塞处是否漏水，其方法是：检查漏斗颈旋塞处是否漏水时，先关闭分液漏斗的旋塞，加入适量的水，看是否漏水，若不漏，再将活塞旋转180度后观察是否漏水；检查漏斗口玻璃塞处是否漏水时，先关闭分液漏斗的旋塞，加入适量的水，塞上玻璃塞后把漏斗倒过来观察是否漏水，若不漏，将玻璃塞旋转180度后再倒臵观察，若还是不漏水，则玻璃塞处不漏水。②步骤X为萃取操作，由于CCl4密度比水大，且I2易溶于CCl4，故萃取后分液漏斗内观察到的现象是液体

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