精细有机合成经典题目

第二章 精细有机合成基础

2．1 肪族亲核取代反应有哪几种类型？

2．2 SN1和SN2反应速度的因素有哪些？各是怎样影响的？

2．3 卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应，为什么通常各在无水和水溶液中进行，且伯卤代物的产率最好，而叔卤代物

的产率最差？

2．4 什么叫试剂的亲核性和碱性？二者有何联系？

2．5 为什么说碘基是一个好的离去基团，而其负离子又是一个强亲核试剂？这种性质在合成上有何应用？

2．6 卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应，试根据下列结果，判断哪些属于SN2历程？哪些属于SN1历程？并简述其根据。

<1> 产物的构型发生翻转； <2> 重排产物不可避免； <3> 增加胺的浓度，反应速度加快； <4> 叔卤代烷的速度大于仲卤代烷； <5> 增加溶剂中水的含量，反应速度明显加快； <6> 反应历程只有一步； <7> 试剂的亲核性越强，反应速度越快。

2．7 比较下列化合物进行SN1反应时的速率，并简要说明理由：

CH3(1)C2H5CBrC2H5CHBrC2H5CH2BrCH3CH3 (2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl

2．8 比较下列化合物进行SN2反应时的速率，并简要说明理由：

CH3<1>C2H5CHBrC2H5CH2BrC2H5CBrCH3CH3<2>ClIBr

2．9 下列每对亲核取代反应中，哪一个反应的速度较快？为什么？

<1>CH3CHH2O2CH2Br + NaOHCH3CH2CH2OH + NaBrCH3HCH3CH2O3CH2CHBr + NaOHCH3CH2CHOH + NaBr<2>CHH2O3CH2CH2Br + NaSHCH3CH2CH2SH + NaBrCHH2O3CH2CH2Br + NaOHCH3CH2CH2OH + NaBr<3>CH3CH2Cl + H2O△CH3CH2OH + HClO2NCH2Cl + H2O△O2NCH2OH + HCl

2．10 烷和硫脲进行亲核取代后再用碱分解，可以得到硫醇：

S..H-RX + H2NCNH2+NH2NH+22O , OHRSCNH2RSCNHX-2- HXRSH + NH2CN

请解释在硫脲中，为何是硫原子作为亲核质点，而不是氮原子作为亲核质点？

2．11 为什么说在亲核取代反应中消除反应总是不可避免的？ 2．12 什么叫诱导效应？其传递有哪些特点？ 2．13 最常见的共轭体系有哪些？

2．14 什么叫共轭效应？其强度和哪些因素有关？传递方式和诱导效应有何不同？

2．15 在芳环的亲电取代反应中，何谓活化基？何谓钝化基？何谓邻对位定位基？何谓间位定位基？ 2．16 影响芳环上亲电取代反应邻对位产物比例的因素有哪些？如何影响？

2．17 写出下列化合物环上氯化时可能生成的主要产物，并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化，是快还是慢：

1

NHCOCH3OCH3BrCOOC2H5CH2CNCCl3C(CH3)3COCH3

2．18 用箭头示出下列化合物在一硝化时主产物中硝基的位置：

FCF3CH3CH3CH3C(CH3)3NO2CH3COCH3CH3NO2CH3CNOCH3SO3HNCNHCOCH3CH3SO2NH2

2．19 有沿?键传递，且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是_______。

(1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3) 超共轭效应

2．20 具有沿?键传递，且和位置没有关系这一特性的电子效应是_______。

(1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3)超共轭效应

2．21 吸电子的诱导效应以_______表示。

(1) –I (2) +I

2．22 给电子的诱导效应以_______表示。

(1) –I (2) +I

2．23 超共轭效应一般为______。

(1) 给电子 (2) 吸电子

2．24 列元素中，__________的吸电子的诱导效应最大。

(1) F (2) Cl (3) Br (4) I

2．25 列元素中，__________的给电子的共轭效应最大。

(1) F (2) Cl (3) Br (4) I

2．26 下列基团中，__________的给电子的共轭效应最大。

(1) –O- (2) -OR (3) –O+R2 (4) –OH

2．27 下列基团中，__________的给电子的共轭效应最大。

(1) –S- (2) -SR (3) –S+R2 (4) –SH

2．28 下列基团中，____________的超共轭效应最大。

(1) CH3 (2) CH2R (3) CHR2 (4) CR3

2．29 下列溶剂中，______________是极性溶剂。

(1) 正己烷 (2)叔丁醇 (3) 苯 (4) 二甲基甲酰胺

2．30 下列溶剂中，______________是非极性溶剂。

(1) 甲醇 (2) 环己烷 (3) 二甲基甲酰胺 (4) 水

2．31 下列溶剂中，____________是非质子性溶剂。

(1) 水 (2) 苯 (3) 苯甲醇 (4) 乙酸

2．32 下列溶剂中，__________是质子性溶性。

(1) 乙醚 (2) 乙醇 (3) 丙酮 (4) 二甲亚砜

2

2．33 化过渡态的电荷密度大于起始原料时，溶剂的极性________对反应有利。

(1) 减少 (2) 增加

2．34 当活化过渡态的电荷密度少于起始原料时，溶剂的极性________对反应有利。

(1) 减少 (2) 增加

2．35 在脂肪族亲核取代反应中，当产物的构型发生翻转时，是______。

(1) SN1 (2) SN2

2．36 在脂肪族亲核取代反应中，当增加亲核试剂的浓度时，反应速度加快，该反应是______。

(1) SN1 (2) SN 2

2．37 在脂肪族亲核取代反应中，当增加亲核试剂的浓度时，对反应速度无影响，该反应是______。

(1) SN1 ， (2) SN2

2．38 在脂肪族亲核取代反应中，当加入NaN3时，反应速度加快，该反应是______。

(1) SN1 (2) SN2

2．39 在脂肪族亲核取代反应中，当加入NaN3时，对反应速度无影响，该反应是______。

(1) SN1 (2) SN2

2．40 基团的碱性越_______，就越容易离去。

(1) 强 (2) 弱

2．41 在亲核取代反应中，常常存在________反应的竞争。

(1) 加成反应 (2) 消除反应 (3) 缩合反应

2．42 当芳环上存在____时，芳环上的亲电取代反应的速度加快。

(1) 邻对位定位基 (2) 间位定位基 (3) 活化基 (4) 钝化基

2．43 当芳环上存在_____时，芳环上的亲核取代反应的速度加快。

(1) 给电子基 (2) 吸电子基

2．44 在芳环的亲电取代反应中，Cl取代基是_______。

(1) 活化基 (2) 钝化基

2．45 在芳环的亲电取代反应中，Br取代基是_______。

(1) 活化基 (2) 钝化基

2．46 在芳环的亲电取代反应中，当已有取代基的体积越大时，得到的______产物就越少。

(1) 邻位 (2) 对位

2．47 在芳环的亲电取代反应中，当亲电试剂的体积越大时，得到的_______产物就越少。

(1) 邻位 (2) 对位

2．48 排出下列各组化合物在用混酸硝化时活性递增的顺序：

CH3CH3CH3CH3CH3(1)(2)(3)(4)CH3CH3CH3

CO2CH3C2H5CNOCH3(1)(2)(3)(4)CO2CH3CO2CH3CO2CH3CO2CH3

C6H5NMe2 (1) C6H5OC2H5 (2) C6H5NHCOCH3 (3) C6H5NO2 (4)

CO2CH3CO2CH3CO2CH3CO2CH3CO2CH3(1)(2)(3)(4)CO2CH3CO2CH3CO2CH3

3

CH3(1)NO2CH3(2)CO2CH3CH3(3)OCH3CH3(4)CH3

C6H5OCOCH3 (1) C6H5COCH3 (2) C6H6 (3) C6C5Cl (4)

第三章 卤化

3.1 芳环环上卤化和侧链卤化有何异同点？

3.2 对苯环进行卤化时，为何单卤化时总是得到一卤和二卤，甚至三卤代物的混合物？为了主要得到一卤代物应采取什么措施？ 3.3 苯环的碘代与氯代和溴代相比有何特殊性？据此，应采取什么措施？ 3.4 苯环上的氟代与氯代及溴代相比有何不同？常用什么方法来制备氟化物？ 3.5 完成下列反应：

?0~5 ℃BrOH(主产物)(1)OH+ Br2Br?r.t.BrOH(唯一产物)Brhv?(2)CH3 + Cl2AlCl?3

Cl3.6 试从 N(CH3)2合成 O 2 N N(CH 3 )2 其 它试试剂任选。

Cl

Cl3.7 试从N(CH3)2O2NN(CH3)2合成 其它试试剂任选。

Cl3.8 熟知氯化亚砜，三氯化磷，五氯化磷和氧氯化磷的特性，及其在置换不同类型羟基的用途。3.9 写出氯化亚砜、三氯化磷和五氯化磷置换羟基的反应式，以及它们的特点和使用的范围。 3.10 卤素互换制备卤代烷的方法主要用途是什么？对所用溶剂有何要求？ 3.11 在用I2进行的碘化反应中，常加入_______，以促进反应的进行。

(1) 还原剂 (2) 缚酸剂 (3) 氧化剂 3.12 在下列卤化剂中，______最活泼。

(1) Cl2 (2) Br2 (3) I2 3.13 在下列溴化剂中，______较活泼。

(1) NBS (2) Br2 3.14 在下列碘化剂中，______较活泼。

(1) I Cl (2) I2

3.15 在氟化物的制备中，常用_______。

(1) 直接氟化法 (2) 卤原子交换法 (3) 电解氟化法 3.16 在下列试剂中，______________不是氯化试剂。

(1) SOCl2 (2) HCl (3) Cl2 (4) PdCl2 3.17 在下列试剂中，_____________不能把羟基置换成氯。

(1) SOCl2 (2) PCl3 (3) HCl (4) Cl2 3.18 芳烃侧链的卤取代反应是_______机理。

4

(1) 自由基型 (2) 离子型

3.19 下列基团中，___________可以通过简单的反应转化为氯。

(1) –COOEt (2) –NH2 (3) –SO3H (4) –CHO 3.20 在下列基团中，___________的α位不能进行卤取代反应。

(1) 醛基 (2) 羟基 (3) 酯基 (4) 腈基 3.21 在精细产品的合成中，氟化物的制备常用_____________。

(1) 直接氟化 (2) 卤原子交换反应 (3) 电解氟化 3.22 下列基团中，____________无法通过简单的反应转换为氟。

(1) –Cl (2) –COOCH3 (3) –Br (4) –NH2 3.23 在下列反应中，不能通过___________引入卤素。

(1) 取代反应 (2) 置换反应 (3) 加成反应 (4) 缩合反应 3.24

?O2NClO2NF NO2NO23.25

CH?-?3NH2CH?CH+3N2 Cl3Cl3.26

SOCl2 , Py?OCH2OH

3.27

OCH31 mol Br2 , HBr?

3.28

OCH31mol Br2 , NaOH?

3.29

RNHNaNO22?HBF?4

3.30

OHClCH3ON?CH3ONHONClN

3.31

O2NCBr?3O2NCF3

3.32 请从给定的原料合成给定的产物，其它试剂任选。

CH3CH3ClCl

CH3CH3CH3CH3Br

3.33 写出下列反应的产物，并解释其原因：

CH3hv?+ Cl2AlCl?3

5

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