VOCS验收方案

沙渚水站VOCs仪器比对

根据中国环境监测总站?关于开展国家水质自动监测系统VOC水质自动监测仪验收工作的通知?的要求，我站需于2010年7月15日～2010年9月15日完成沙渚VOCs仪器的验收比对工作，并将验收比对报告上报总站水室。

依据通知及附件?8个VOC国家水质自动监测系统验收方案?的相关要求，具体操作如下： 1、

沙渚VOCs仪器的性能测试相关内容由该仪器的生产商协同自

动监测及环境预警室按照总站要求完成。（具体测试时间与仪器生产商协商确定） 2、

实际水样比对工作由自动室完成现场采样与现场仪器测试（该

仪器的生产商作为技术支持）；实验室内测定由仪器室负责。 (1) (2) (3) (4)

测定频次：初步定为每日一次，共20日，按通知执行； 采样要求：与仪器室协商，按技术规范执行； 质控：与质控室协商，按规范执行；

数据：按规范实验室测定完成后电子表格次日中午前发自

动监测及环境预警室。纸质报表比对完成后统一通过三审后报送自动监测及环境预警室。 3、

注：相关技术问题需与仪器供应商及仪器室进行会商。

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报告编制由自动监测及环境预警室根据总站要求编写。

附件：

?关于开展国家水质自动监测系统VOC水质自动监测仪验收工作的通知?

?VOCs验收用实验器具?

第 2 页 共 20 页2010-7-22

自动监测及环境预警室

关于开展国家水质自动监测系统 VOC水质自动监测仪验收工作的通知

武汉、宜宾、泸州、重庆、肇源、同江、蚌埠、无锡市环境监测(中心)站：

依据环保部办公厅《关于印发〈2008年度中央财政主要污染物减排专项资金环境监测项目建设方案〉的通知》（环办[2008]91号文）的要求，8个VOC自动监测系统已安装完成并进入试运行阶段，下一步需进行验收工作，验收实验时间定为2010年7月15日～2010年9月15日，验收实验具体方案详见附件。请你站尽快抓紧验收实验工作，并完成实验验收报告报送总站水室。

联系人：朱擎 010-84943090 13141301977 传真 010-84949055 邮箱 water@cnemc.cn 附件 《8个VOC国家水质自动监测系统验收方案》

二〇一〇年七月一日

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附件 8个VOC国家水质自动监测系统验收方案 一、验收目的

为了加强我国地表水中挥发性有机污染物（VOC）的建设，提高国家水质自动监测技术水平和挥发性有机污染物的预警能力，在现有的国家水质自动监测站的基础上，增加了VOC的自动监测仪器。为保证VOC自动在线监测仪验收工作的顺利进行，特制定本验收方案。

二、验收依据

1、中国环境监测总站和北京晟德瑞环境技术有限公司合同 2、北京晟德瑞环境技术有限公司?中国环境监测总站2008年度中央财政主要污染物减排专项水质自动监测项目投标文件?（编号0702-0840CITC6110），第2包

3、?水和废水监测分析方法?（第四版） 4、?地表水环境质量标准?（GB 3838-2002）

5、环境保护部办公厅?关于印发〖2008年度中央财政主要污染物减排专项资金环境监测项目建设方案〗的通知?（环办〔2008〕91号） 6、中国环境监测总站?国家水质自动监测站考核验收办法? 7、INFICON，CMS5000监测系统操作手册

三、验收条件

1、VOC自动在线监测仪器及相关管路、系统改造已完成。 2、VOC自动在线监测仪器已开机运行1个月以上，并可向总站传输数据。

四、验收内容 1、验收范围

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进行VOC在线监测试点的8个增配了VOC自动监测仪的国家水质自动监测站。具体站点见表1。

表1 8个VOC水质自动监测站点及现有仪器配置情况

水站名称 湖北武汉宗关 四川宜宾凉姜沟 四川泸州沱江二桥 重庆朱沱 黑龙江肇源 黑龙江同江 蚌埠闸 江苏无锡沙渚 所在流域 长江流域 长江流域 长江流域 长江流域 松花江流域 松花江流域 淮河流域 太湖流域 所在河流 汉江 托管站 武汉市站 现有仪器配置 五参数、COD、氨氮、TN、TP、叶绿素a、VOC 岷江 五参数、COD、氨氮、VOC、生宜宾市站 （入长江前） 物毒性 沱江 五参数、氨氮、COD、VOC、生泸州市站 （入长江前） 物毒性 长江干流 (川-渝省界) 松花江干流 松花江 (入黑龙江前) 淮河 湖体 重庆市站 肇源站 三江站 蚌埠市站 无锡市站 五参数、氨氮、COD、VOC、生物毒性 五参数、COD、氨氮、VOC 五参数、氨氮、COD、VOC 五参数、氨氮、COD、VOC 五参数、COD、氨氮、TN、TP、叶绿素a、VOC

2、验收内容 （1）水站改造

由于加装了水质VOC自动在线监测仪，水站原有的配水系统、数据采集、传输与处理系统需要进行相应的升级改造。改造应在不影响原有水质自动监测站工作的基础上，满足VOC自动在线监测仪水样采集、管路清洗、分析检测及数据传输的要求。配水流程见图1。配水系统的所有操作均可通过控制单元监视或控制，并可以在现场或者远程进行监控。

原采水管路图：

五参数 NH3 COD × × × 排水 采水泵

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改造后管路图：

五参数 NH3 COD VOC × × × × 排水 采水泵

图1 VOC自动在线监测仪安装前后采水管路示意图

（2）VOC自动监测仪 ① 仪器原理

VOC自动监测仪采用动态吹脱捕集气相色谱法。色谱柱为100%二甲基聚硅氧烷（0.32mm×30m，0.4um，或等效的色谱柱）；微氩电离检测器（MAID）；氩气为载气。水样通过在线吹扫捕集探头，吹出的VOC被捕集在装有TENAX等填料的捕集阱中，对捕集阱进行快速加热解吸，将目标化合物转移至GC色谱柱，VOC在GC仪色谱柱中分离，继而在检测器被检测并产生色谱图。通过与标准物质色谱图的比较,得到水中各种VOC物质的浓度。

MAID检测原理：MAID采用氩气作为载气，当氩流过Ni-63源时，氩原子被赋能至一个激发态，亚稳态，同时其它氩原子被电离。氩的激发能约为11.7电子伏。

Ar → Ar* (赋能至激发态)

当一个有机分子（R）进入检测器时，它与亚稳态氩（Ar*）发生碰撞。在碰撞过程中，能量释放至有机分子。由于大多数有机化合物的电离电位低于11.7电子伏，亚稳态氩原子将使它们电离，产生正离子和电子。其反应式表达如下:

Ar* + R → Ar + R + e-

跨检测器的高电压产生一个电流，它被放大与测量产生色谱图。

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MAID对电离电位等于或低于11.7电子伏的有机化合物，如卤代甲烷、卤代乙烷、四氯化碳和1,1,1-三氯乙烷等灵敏度高。CMS5000 可检测这些化合物，以及其它碳氢化物含量至ppt量级。

② 技术指标要求

仪器性能稳定，能实现对水体VOC连续自动监测；

对水中常见的挥发性有机物（如苯系物，卤代烃等）能够达到1ppb的检出限并有很高的分析精度；

具有基本校准和用户校准功能；

功耗：可使用220V交流电，12V直流电或内置电池，约200W； 工作环境温度：5～40℃，相对湿度20～95%； 水过滤器：根据不同样品选配不同过滤器； 水温控制器：0～60℃；

有自动清洗器，可以选装水样加热和制冷装置；

满足通用数据交换协议，可在需要时通过数据交换协议获取数据；

为了保证水质自动监测系统内各仪器的同步运行，VOC仪器需要具备能够接受PLC的启动信号的功能，将VOC仪器的启动信号与其它分析测试仪器的信号并联，使其在系统采水完成后与其它仪器一起同步启动分析。

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NH3、COD VOC PLC 继电器

同步信号

图2 VOC自动监测仪的自动控制

（3）数据采集、传输与处理系统

水站的数据采集、传输与处理系统主要是对水站内分析仪器的输出和环境条件等参数进行数据的采集、处理和存储，能够响应远程中心站的数据下载（实时和历史数据），并且能够对采水控制系统进行必要的参数修改和控制功能，系统必须安全可靠。

水站增配VOC自动监测仪后，测试项目与数据量大大增加，子站及中心站数据采集、传输与处理系统必须进行改造，系统要增加对VOC项目的分析处理功能，同时要能生成相应的格式化的报表，现场数据采集器在VOC自动监测仪分析流程完成后能自动搜取色谱工作站的监测结果文件，并将监测结果文件自动解析导入到现场的历史数据库中，然后与其它参数一起通过XML的方式上传至多个中心站的FTP 服务器（总站、托管站等），系统可以登录色谱工作站（远程桌面连接）进行远程操作，解析色谱报告文件，可对VOC自动监测仪进行远程参数设定，状态查看等操作。

VOC历史数据的传输采用子站主动上传和中心调取两种方式同时进行。子站在每次分析结束后主动向中心站发送相应的XML测量结果

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数据文件，中心站则在接收到文件后解析入库，从而实现历史数据的主动上传。

数据采集、传输与处理系统改造方式见图3。

中心站 VPN 以太网交换机（工业级） 色谱工作站 VOC仪器 LAN TCP 数据采集器 PLC

图3 VOC数据采集与传输示意图

四、验收方案 1、仪器设备清单

（1）仪器主机：INFICON CMS5000 （2）色谱柱：分析VOC色谱柱，5根。

色谱柱为100%二甲基聚硅氧烷，0.32mm×30m，0.4um，或等效的色谱柱。

（3）2年备品备件。 2、采配水系统和数据传输系统

（1）采配水系统改造：VOC的配水系统，管路清洗。

（2）数据传输系统：上传和调取现场数据，并自动导入水质自动监测数据库。 3、VOC自动监测仪 （1）VOC

根据?地表水环境质量标准?（GB3838-2002）确定分析测定的

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VOC，分别为二氯甲烷、反式1,2-二氯乙烯、顺式1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、苯、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、对和间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯、异丙苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯，共18个。

表2 VOC及其色谱保留时间

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 化合物 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 乙苯 对间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 异丙苯 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 英文名称 Methylene chloride Trans-1,2-Dichloroethene cis-1,2-Dichloroethene Trichloromethane 1,2-Dichloroethane Benzene 1,2-dichloropropane Trichloroethylene Toluene Tetrachloroethylene Chlorobenzene Ethylbenzene M-Xylene,P-Xylene Styrene O-Xylene Isopropylbenzene 1,4-dichlorobenzene 1,2-dichlorobenzene 保留时间 03:31.8 04:13.9 05:05.5 05:20.6 06:05.4 06:53.7 07:50.3 08:07.5 10:46.2 12:34.0 13:43.9 14:21.0 14:42.3 15:21.6 15:35.7 16:40.0 18:51.8 19:21.3 （2）VOC谱图

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图4 18种VOC谱图

（3）检测限

配制6个混合样品浓度低于1.0ug/L的水样，分别进行测定，计算混合标样的SD。其3倍SD为方法检测限，4倍检测限为定量下限。 （4）线性范围

分别配制0、1、2、5、10、20ug/L 6个VOC标准混合样品进行测试。绘制校准曲线，确定线性关系。 （5）精密度

分别配制6个1、5、10ug/L VOC 3个标准混合样品进行测试。计算相对标准偏差。 （6）准确度

取实际水样，分别加入适量的标准混合样品，配置成浓度为1、5、10ug/L VOC标准混合样品进行测试。计算加标回收率。 （7）比对试验

对比试验需要托管站在水站采样断面采集大量的样品，在实验室吹脱捕集GC-MS方法（吹脱捕集GC（FID和ECD）方法）进行分析测定，与VOC自动监测仪监测结果进行比对。比对20组数据，每天1组。

（8）基线漂移

取空白水，连续测定3次基线，次日再连续测定3次基线，记录两天6次测定基线结果。 （9）满量程漂移

配置满量程浓度（20ug/L）的混合样品，每小时测定1次，连续测定3次样品，次日再连续测定3次样品，对比前后3次的漂移情况。 （10）可靠性检验

连续运行1个月，进行仪器可靠性检验。 （11） 盲样测试

用INFICON公司提供的标样校准仪器，取总站发放VOC混标盲样

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100uL于100mL容量瓶中，加去离子水稀释至100mL；充分混匀后，移取稀释后的VOC混合样品溶液4.5mL至2L容量瓶中并加去离子水稀释至2L，充分混匀后上仪器测定其浓度。每个样品平行测定3次，数据表格式见VOC检测限测定记录表。 （12）实际水样与管路水样对比

用2L容量瓶在取水口水面下0.5m采集满刻度实际水样，取出后与管路抽取2L水样分别加入相同量标准物后，进入仪器测定并对比其结果。数据表格式见VOC比对实验测定记录表。 4、验收比对方法

表3 VOC验收比对方法

化合物 监测方法 吹脱捕集 气相色谱-质谱法 （P&T-GC-MS） 挥发性有机物 （VOC） 吹脱捕集 气相色谱法 （P&T-GC（FID）） 吹脱捕集 气相色谱法 （P&T-GC（ECD）） 参考P&T-GC（FID）方法 ?水和废水监测技术方法? （第四版） 方法来源 五、验收报告编写 1、VOC谱图 2、检测限

VOC检测限测定记录

测定日期： 月 日

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 化合物名称 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 乙苯 第1次 第2次 测定值（ug/L） 第3次 第4次 第5次 第6次 标准偏差检测限（ug/L） （ug/L） 第 12 页 共 20 页

序号 13 14 15 16 17 18 化合物名称 对间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 异丙苯 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 测定值（ug/L） 标准偏差 检测限

3、工作曲线

VOC工作曲线测定记录

测定日期： 月 日

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 化合物名称 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 乙苯 对间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 异丙苯 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 0 1 测定值（ug/L） 2 5 10 20 相关系数

4、精密度

1ug/L VOC精密度测定记录

样品浓度：1 ug/L 测定日期： 月 日

测定值（ug/L） 序号 1 2 3 4 5 6 化合物名称 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 第1次 第2次 第3次 第4次 第5次 第6次 标准偏差（ug/L） 相对标准偏差（%） 第 13 页 共 20 页

序号 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 化合物名称 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 乙苯 对间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 异丙苯 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 测定值（ug/L） 标准偏差 相对标

5ug/L VOC精密度测定记录

样品浓度：5 ug/L 测定日期： 月 日

测定值（ug/L） 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 化合物名称 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 乙苯 对间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 异丙苯 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 第1次 第2次 第3次 第4次 第5次 第6次 标准偏差（ug/L） 相对标准偏差（%）

10ug/L VOC精密度测定记录

样品浓度：10 ug/L 测定日期： 月 日

测定值（ug/L） 序号 1 2 化合物名称 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 第1次 第2次 第3次 第4次 第5次 第6次 标准偏差（ug/L） 相对标准偏差（%） 第 14 页 共 20 页

序号 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 化合物名称 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 乙苯 对间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 异丙苯 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 测定值（ug/L） 标准偏差 相对标 5、准确度

VOC加标回收测定记录

测定日期： 月 日

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 化合物名称 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 甲苯 四氯乙烯 氯苯 乙苯 对间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 异丙苯 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 实际样品浓度 1 2 加标1 ug/L后测定值 加标回收率（%） 加标5 ug/L后测定值 加标回收率（%） 加标10 ug/L后测定值 加标回收率（%） 6、比对试验

VOC比对试验测定记录

测定日期： 月 日

序号 化合物名称 测定次数 第 15 页 共 20 页

1 二氯甲烷 反式1,2-二氯乙烯 顺式1,2-二氯乙烯 三氯甲烷 1,2-二氯乙烷 苯 2 3 4 5 6 7 1,2-二氯丙烷 三氯乙烯 8 9 甲苯 四氯乙烯 10 11 氯苯 12 乙苯 13 对间二甲苯 邻二甲苯 14 15 苯乙烯 16 异丙苯 17 1,4-二氯苯 1,2-二氯苯 18 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 自动 实验室 误差（%） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 第 16 页 共 20 页

7、零点漂移

响应值 项目名称 基线 第1次 第一天 第2次 第3次 第4次 第二天 第5次 标准偏差 第6次 相对偏差（%） 8、满量程漂移

测定值（ug/L） 项目名称 第1次 满量程（20ug/L） 第一天 第2次 第3次 第4次 第二天 第5次 第6次 标准偏差相对偏（ug/L） 差（%） 9、可靠性检验

VOC自动监测系统运行情况记录

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 日期 运行状况 （正常与否） 备注 （系统停运原因简述） 值守人员签名 第 17 页 共 20 页

序号 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 日期 运行状况 （正常与否） 备注 （系统停运原因简述） 值守人员签名

第 18 页 共 20 页

11、综合验收意见

托管站综合评价意见表

1、监测仪器设备质量 2、配水系统 3、控制与传输系统 4、系统及运行情况 5、存在问题与建议 5、结论（同意或不同意申请验收） 年 月 日 托管站负责人： （签 章）

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VOCs验收用实验器具

性能测试：

1、 容量瓶：2000ml、100ml各两个； 2、 移液管：1ml、2ml、5ml、10ml各一根； 3、 移液器：100ul、1000ul、10ml各一支； 4、 洗瓶与洗耳球各一个; 5、 标液分装瓶：10个。 水样比对除上述所需器具外增加： 1、 VOCs专用采样器一个； 2、 VOCs采样瓶8个/天；

注：经与总站刘主任协调，比对频次改为每天两组样品，共第 20 页 共 20 页

10天。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/7shw.html