exam - 4

无机化学试题

一． 单选题

1．现有（a）Ni（CN）42-，（b）Fe（CN）64-还有另外两种即（c）MnCl64-，（d）CoCl42-四种配合物，它们的分裂能Δ从小到大的顺序是 （ ） A．c〈b〈a〈d B. d〈c〈b〈a C．b〈a〈d〈c D. a〈d〈c〈b

2．下列物质实际上不存在的是 （ ） A．Ti（NO3）4 B。[V（H2O）6]3+ C．[Mn（HO）6] 2+ D。NaCrO2 3．配合物[Pt（py）（NH）BrCl]的几何异构体的数目为（ ） A． 2 B。 3 C。 4 D。 5 4．根据18电子结构规则，原子序数为42的钼的单核羰基

配合物Mo（CO）x中x的值为 （ ） A．4 B。 5 C。 6 D。 7 5．下列四种化合物都可作为防冻剂，参考它们的价格，哪一种经济效益最好 （ ） O CH2 CH2 CH2 CH A． CH2 CH2 B。CH2 四氢呋喃

丙三醇

OH OH OH

CH2 OH

OH D。CH3OH

C． CH2

乙二醇 甲醇

6．下列离子中不与氨水作用形成配合物的是 （ ） A．Cd2+ B. Fe2+ C. Co2+ D. Ni2+ 7．目前对人类环境造成危害的酸雨主要是由下列的哪种气体造成的 （ ） Ａ．ＣＯ2 Ｂ．Ｈ2Ｓ Ｃ．ＳＯ2 Ｄ．ＣＯ ８．ＰＨ＝１.０的硫酸溶液的物质的量浓度是 （ ） A．0.2mol/L B。0.1mol/L C。0.09mol/L D。0.05mol/L 9．将0.2mol/L氨水30mL与0.3mol/L盐酸20mL相互混合，溶液的PH值为 （ ） A．4.01 B。4.75 C。5.08 D。8.64 10．AgBr晶体在1L氨水中的饱和溶液浓度为（mol/L） （ ） （已知Ag（NH3）2的稳定常数为1.7×107，AgBr的Ksp=7.7×10-13）

A．2.34×10-3 B。3.62×10-3 C．4.36×10 D。3.64×10 11．下列化合物中氢键表现最强的是 （ ） Ａ。ＮＨ3 Ｂ.Ｈ2Ｏ Ｃ.Ｈ2Ｓ Ｄ.ＨＦ 12．在元素周期表中，如果有第八周期，那么VA族未发现的元素的原子序数是 （ ）

-3

-3

+

A。101 B。133 C。115 D。165 13．ClF3的立体结构是 （ ） A．平面三角形 B。三角锥形 C。T型 D。变形四面体 14．下列分子和离子中，键能最大的是 （ ） A．Ｏ２ B。Ｏ２ Ｃ。Ｏ２ Ｄ。Ｏ２ 15.在硝酸介质中，欲使Mn氧化为ＭｎＯ4，可以选择的氧化剂是 （ ） A．KClＯ３ Ｂ.K２Cr２Ｏ７ Ｃ.Ｈ２ＳＯ４ Ｄ.NaBiＯ３ 16.可以与氢生成离子型氢化物的一类元素是 （ ） A.绝大多数活泼金属 B.碱金属和钙，锶，钡 C.活泼非金属元素 D.过度金属元素 17.Na2HPO4和Na3PO4等物质的量溶解在水中，总浓度为0.1mol/L，这时溶液中[H]近似为 （ ） （已知磷酸的Ka1=7.52×10,Ka2=6.23×10,Ka3=2.2×10） A．7.1×10 B.6.0×10

-10-3

-8

-3，

-8

-13

2+

-＋

-２-

C.4.3×10 D.2.2×10 18.在某溶液中，同时存在几种还原剂，若它们在标准状态时都能与同一种氧化剂反应，此时影响氧化还原反应先后进行次序的因素是 （ ） A. 氧化剂和还原剂的浓度

B. 氧化剂和还原剂之间的电极电势差 C. 各可能反应的反应速率

-13

D. 既考虑B又考虑C

19.HO与HNO溶液反应的主要产物是 （ ）

A.O2+H2O B.O2+NO C.H2O+HNO3 D.H2O+NO 20.下列分子键角从大到小的顺序正确的是 （ ） A.NO2>N2O>O3 B.N2O>NO2>O3 C.N2O>O3>NO2 D.NO2>O3>NO2 二.填空题

21.配合物[Co（NH3）4（H2O）2]（SO4）3的内界是

，

外界是 ，配位体是 ，配位原子是 ，中心原子的配位数是 。

22.配合物PtCl4.2NH3的水溶液不导电，加入硝酸银溶液也不产生沉淀，滴加强碱也无氨气放出，所以它的化学式是 命名为 。

23.由于K稳[Fe（CN）63-]>K稳[Fe（CN）64-]， 由此可以判断这对电对即[Fe（CN）63-]/[Fe(CN) 6 4-]电极电势 电对Fe3+/Fe2+. 24.在液氨中，乙酸是 ，在液态氟化氢中，乙酸是 。 25.在30mL0.2mol/L氨水中加入 mL水。才能是氨水的电离度增大一倍。

26.已知[Ni(CN) 4]2-磁矩等于零，[Ni(NH3) 4] 2+的磁矩大于零，则前者的空间构型是 杂化方式是 ；而后者的空间构型是 杂化方式是 。 27.0.1mol/L Na3PO4的PH约为 ，同浓度的Na2HPO4溶液

的PH约为 ，二者等体积混合后，溶液的PH约为 。 (已知H3PO4 Pka1=212,Pka2=7.20,Pka3=12.36)

28.水在溶液中作为氧化剂时，其电对半反应式为 ， 作为还原剂时，其电对半反应式为 。 （298KΙψ=1.23V）,若将两个半反应构成298K时的标准电池，则其电动势E为 。

29. 根据元素电势图H 2PO 2- --1.82 P 4 -0.97 PH 3， 来计算H 2PO2- /PH 3电对的ψ值是 .

Θ

ΘΘ

30 已知ψMn3+/Mn2+=1.51V, ψMn(CN) 6 3- /Mn(CN) 64-=0.224V

Θ

Θ

则离子的稳定性是Mn(CN) 6 3- Mn(CN) 64-

31.向含有1mol/LNa2CO3和1mol/LNaHCO3的混合溶液中，加入少量盐酸，该溶液的PH值将 。

32.许多有氧和光参加的生物氧化过程及染料的光敏氧化过程中，都涉及单线态氧，单线态氧是指 。 33.向底部含有少量AgI固体的AgI饱和溶液中加入少量AgCl固体搅拌后，AgI固体的量将 。

34.As,Sb,Bi的+3氧化态化合物的还原性依 的顺序增强，+5氧化态化合物的氧化性依 的顺序增强。第 族的 三元素和第 族的 三元素都具有上述的相似变化规律。

35.卤素含氧酸的酸性强度变化规律：同一卤素不同氧化数的含氧酸的酸性随 而增强，如

同类型的卤素含氧酸的酸性随 而减弱，如 。 36.F2是卤素单质中最活泼的，它能与水发生猛烈的反应，其反应式为 。

37.SO2与 是等电子体，具有相同的结构，是 形分子，其杂化方式为 杂化，∠OSO= 。 38.配平下列方程式：

K2Cr2O7 + H2S+ H2SO4=== K2SO4 + Cr2 (SO4) 3 + S + H2O Ca5(PO4) 3F + C + SiO2===CaSiO3+ CaF2 + P4 + CO 39.漂白粉是 。次氯酸盐的最大用途是 和 。这类漂白剂的氧化能力是以有效氯的含量为标志。有效氯的定义为： 。 40.液氨有溶解碱金属和碱土金属等活泼金属的特性，生成的稀溶液均呈现 色，并有 磁性.导电性和强还原性。这些性质是由于溶液中有 而引起的。其反应方程式为： 。 三．判断题

41.对于微溶性强电解质，可根据其Ksp大小判断起溶解度大小。 42.所有的配合物都有内界和外界。 （ ） 43.卤素原子的电子亲和能按F.Cl.Br.I的顺序依次减小。 （ ） 44.臭氧是淡蓝色气体，有一种鱼腥臭味。它的中心氧原子为sp2杂化，键角116.8为，其分子中还有一个Π3离域大Π键，它与SO2是等电子体。 （ ） 45H2O2是一个弱二元酸，在酸性介质它的还原性很弱，只有遇

°

4

到强氧化剂时才能使它氧化。 （ ） 46.Na2S2O35H2O称海波或大苏打，是无色透明的晶体，其水溶液显弱碱性，是一种中等强度的还原剂，而且它有很强的配位能力，照相底片上未曝光的溴化银在定影液中与之形成配合物而溶解，此反应方程式为：Ag+ + 2S2O3 2-====[Ag(S2O3) 2] 3- 47.SO2与Cl2的漂白机理相同。 （ ） 48.PH3与金属离子形成配合物的能力比NH3强。 ( ) 49NO3-离子是平面三角形，其中氮原子以sp2 杂化，∠ONO=120存在Π46离域大Π键，它要比硝酸分子稳定。 ( ) 50.As2O3是砷的重要化合物，俗称砒霜，是剧毒的白色固体，As2O3中毒时可用新制Fe（OH）2的悬浊液解毒。 ( ) 四 .多选题

51.下列溶液中加入，可使溶液中离子浓度降低的是 （ ） A.Fe 3+ B.NH4 + C.CrO 2 - D.S 2- 52.下列物质中具有顺磁性的是 （ ） A. ClO 2 B.[Ag（CN）2] - c.OF 2 D.[Cu（NH3）4] 2+ 53.下列配离子中还原性比较强的是 （ ） A.[Fe（CN）6] 4- B.[Co（CN）6] 4- C.[Co（HO）6] 2+ D.[Co（NH）6] 2+ 54下列生成HI的反应能实现的是 （ ） A. NaI＋H3PO4（浓）=====HI + NaH2PO4（加热） B. 2KI +H2SO4（浓）=====2HI +K2SO4

C. 3I 2+2P +6H2O======6HI +2H3PO4 D. KI +HCl（浓）=====HI +KCl

55.下列难溶氧化物能与或共熔转化为可溶性盐的是 （ ）

A.SiO2 B.Cr2O3 C.Al2O3 D. B2O3 56.浓HNO3与B ,C,As,Bi反应，下列产物不存在的是 ( ) A. 和B反应得到H3BO3 B.和C反应得到H2CO3 C.和Bi反应得到Bi2O5. xH2O D.和As反应得到H3AsO4 57.下列说法正确的是 （ ） A. 盐溶液的活度比它的浓度大

B. 制备PH=5的缓冲体系，最好选用Pka约为5的酸及其盐 C. 一个共轭酸碱对的Ka×Kb=Kw

D. 加入一种相同的离子到弱酸溶液中，弱酸的PH值和电离度均增加

58.在介质中，欲使Mn2+氧化为MnO4-，可选择的氧化剂是( ) A.KClO3 B.K2Cr2O7 C.PbO 2 D.NaBiO3 59.下列化合物的化学式与名称匹配的是 （ ） A.As2S3 雄黄 B.H4P2O7 焦磷酸 C.H2S2O8 过二硫酸 D.SnSO4 硫酸锡

60.下列配合物都具有平面正方形或八面体的几何构型，其中以CO 32-为螯合剂的是 （ ） A.[Co(NH3) 5CO3] + B.[Co(NH3) 4CO3] + C.[Pt(en)CO3] D.[Pt(en)(NH3)CO3]

61.铂可以溶解于王水，它溶解后的产物中含有 （ ） A. NO B. NO2 C. H2 PtCl6 D. H2 PtCl4 62.在下列物质中加入盐酸后，能够产生有刺激性气味的黄绿色气体的是 （ ） A.Cr(OH) 3 B.Fe(OH) 3 C.Co(OH) 3 D.Ni(OH) 3 63.对于白磷来说，下列叙述正确的是 （ A. 以单键结合成P 4四面体 B. 键角为75度 C. 键的张力很大

D. 在自然界中以游离态存在

64.下列反应方程式中正确的是 （ A. 2Na2S2O3 +O2 +4NaOH===4Na2SO3 +2H2O B. FeSO 4 +2NO====Fe(NO) 2SO 4

C. 2Na 2S2O3 +5O2 +4NaOH ====4Na2SO4 +2SO2 +2H2O D. FeSO 4+NO====Fe(NO)SO 4

65.下列哪一种离子在中性溶液中与Ag+产生沉淀 ( ) A.NO3- B.NO2- C.SO32- D.都不产生沉淀

66.下列叙述中正确的是 （ ）A. SiO２与盐酸反应生成SiCl４气体 B. CaCl２与氢氟酸反应可生成白色沉淀 C. KNO2与氢碘酸反应生成紫黑色沉淀 D. AgNO3与HBr形成红棕色溶液

）） 67.很多金属比较容易和氯气作用，而难于和氧气作用，这是因为 （ ） A. 氯的电负性比氧的小 B. 氯气的离解能比氧气的小

C. 同种元素金属氯化物的挥发性比氧化物的强 D. 氯的电子亲和能比氧的小

68.在下列物质中，分子构形为三角锥形的是 （ ） A.NF3 B.CO32- C.NH3 D.AlCl3

69.下列分子或离子中与O3为等电子体的是 （ ） A.SO2 B.N2 C.NO2- D.CN-

70.下列氧化物中，属于共价型氧化物的有 （ ） A.Mn2O7 B.SnO C.MgO D.CaO 五．问答题

71.已知 Cu+ +e Cu+ ψ=0.159V

２

Θ

Cu

２+

+2e Cu ψ=0.337V

Θ

问 Cu在一般条件下，在溶液中能否稳定存在？ 72.根据下列电势图ψ／V

MnO4- +1.69 MnO2 +1.23 Mn2+ IO3- +1.19 I 2 +0.535 I -

指出当PH=0，在下列条件下，KMnO4与KI反应的主要产物，写出有关反应式。

（１） 过量 （２）过量

Θ

73.为何无水CuSO4粉末是白色，而CuSO4.5H2O晶体是蓝色的，Cu(NH3) 4SO4.H2O是深蓝色的？

74.为什么PF3可而已与许多过度金属形成配合物，而NF3几乎不具有这种性质？PH3和过度金属形成配合物的能力为何比NH3强？

75.为什么白磷燃烧后的产物是P４O１０，而不是P２O５？ 76.哪些金属硫化物能溶于水？为什么大多数金属硫化物难溶于水？

77.有一固体试剂，可能是次氯酸盐，氯酸盐或高氯酸盐，如何鉴别它们？

78.为什么不能长期保存硫化氢水溶液？为什么长期放置的硫化钠溶液或硫化铵溶液的颜色会变深？

79.王水何以比硝酸有更强的氧化能力？写出浓硝酸与浓盐酸相互作用以及王水和金作用的化学反应方程式。

80.为什么说氢是很有希望的二级能源？其优点是什么？目前开发中遇到的困难是什么？ 六．结构分析题

81.OF2的键角(103.2度)小于H2O的键角(104.5度)，而Cl2O的键角(110.8度)大于H2O的键角，请予以解释。

82.已知[Co(NH3) 6]2+的磁矩为4.2B.M，试用价键理论阐述配离子的轨道杂化类型，空间构形，画出该离子的价层电子分布。 83.比较[CuCl4] 2-和[Cu(CN) 4] 2-配离子在结构上有何不同？

84.判断下列分子中键角大小的变化规律，并说明原因。 PH 3 PCl3 PBr3 PI3

85.判断ClO- , ClO2- , ClO3- , ClO4-离子的几何构形。

86.用价键理论和分子轨道理论解释HeH , HeH+ , He2+ 粒子存在的可能性。氦能否以双原子分子存在？为什么？

87.用价键理论说明XeF2 ,XeF4 ,XeF6 生成过程中Xe的轨道杂化情况，并分别指出其化合物的分子几何构形。 88.硫的固态，液态和气态时的化学结构怎样？

89.从硝酸和硝酸根的结构上出发，分析为什么硝酸根比硝酸分子稳定。

90.用晶体场理论判断配离子[Fe(H2O) 6] 2+, [Fe(CN) 6] 4- ,[CoF 6] 3- , [Co(en) 3]3+是高自旋还是低自旋，并计算其磁矩以及稳定化能。 七．计算题

91.一溶液中含有Fe3+和Fe2+，它们的浓度都是0.05mol/L，如果要求Fe(OH)3沉淀完全,而Fe2+不生成Fe(OH) 2 的沉淀，需控制溶液的PH值为多少？（已知Fe(OH)3的Ksp=2.64×10-39, Fe(OH) 2的Ksp=4.87×10-17 ）

92.10.00mLNaCl的饱和溶液重12.003g，将其蒸干后得到3.173gNaCl。试计算： （1） NaCl的溶解度； （2） 溶质的质量分数； （3） 溶液的物质的量浓度；

（4） 溶液的质量摩尔浓度

（5） NaCl的摩尔分数XNaCl和H2O的摩尔分数XHO

2

93.要配制PH为5.00的缓冲溶液，需称取多少克NaAc.3H2O固体溶解在300mL 0.5mol/L HAc 中？(已知HAc的PKa=4.75) 94.在100mL 0.1mol/L氨水中加入1.07gNH4Cl固体，溶液的PH

为多少？在此溶液中再加入100mL水，又有何变化？ （已知NH3. H2O的 Kb=1.8×10-5）

95.混合溶液中含有0.01mol/L Pb2+和0.1mol/L Ba2+ ，问能否用K2CrO4溶液将Pb2+和Ba2+有效分离？

（已知Ba CrO4的Ksp=1.2×10-10 , Pb CrO4的Ksp=2.8×10-13） 96.已知ψ

Θ

Co3+/Co2+=1.84V

, [Co(NH3)6 ]2+的K

稳=2.4×10

4

,

[Co(NH3) 6] 3+的K稳=1.4×1035，试求电极反应：

[Co(NH3) 6] 3+ + e [Co(NH3)6 ]2+的标准电极电势。

97.已知电对 Ag+ + e Ag ψ

Θ

Θ

Ag+/Ag =0.799V

在该溶液中加入NaCl产生沉淀AgCl，求ψ AgCl/Ag. (已知AgCl的Ksp=1.6×10-10)

98.若将0.0001mol H3PO4加入PH=7的1L缓冲溶液中，（假定溶液的体积不变），计算在此溶液中H3PO4 , H2PO4- , HPO42- 和 PO43-的浓度 。

99.已知AgSCN(s)的Ksp=1.0×10-12，Ag(NH3) 2+的K稳=1.6×107，计算用6mol/L NH3(aq)与AgSCN(s) 反应后的Ag(NH3) 2+的平衡浓

度。

100.已知：Cu+ + e Cu ψ1=0.52V

Θ

CuCl + e Cu +Cl- ψ2=0.14V

Θ

计算CuCl的Ksp。 八．综合题

101.取0.1mol/L AgNO3溶液50mL，向其中加入含NH318.24%的氨水（密度为0.932g/cm3）10mL，加水稀释至100mL，问： (1)溶液中Ag+, NH3 ,[Ag(NH3) 2] +的平衡浓度各是多少？ (2)将10mL 1mol/L KCl溶液加入该溶液中，有无沉淀析出？ (3)自由氨的最低浓度为多少时，可阻止沉淀析出？ （已知KspAgCl=1.6×10-10, Ag(NH3) 2+的K稳=1.6×107） 102．工业上处理含CrO42-废水时，可采用加入可溶性钡盐生成 BaCrO4沉淀的方法除去Cr6+。若在中性溶液中除去铬，应控制Ba2+浓度不小于多少才可使废水中Cr6+的含量达到排放标准（1.19×10-7mol/L）？

(已知Ka1 HCrO=1.8×10- 1, Ka2 HCrO =3.2×10-7 ,

2

4

2

4

KspBaCrO=1.2×10-10 )

4

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