物理化学上样卷B及答案苏大

物理化学 样卷 (B)

一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 (0483)

标准离子生成焓取H+的摩尔生成焓为零,即 ΔfHm(H+,∞,aq)=0。在此规定下,H2的 摩尔生成焓ΔfHm(H2,g)为何值? ( ) (A) 为零 (B) 大于零 (C) 小于零 (D) 不定

2. 2 分 (2813)

饱和溶液中溶质的化学势?与纯溶质的化学势?*的关系式为： ( ) （A）???*（B）???*（C）???*（D）不能确定

3. 2 分 (1192)

用130℃的水蒸气(蒸气压为2.7p?)与1200℃的焦炭反应生成水煤气：

?CO+H2,如果通入的水蒸气反应掉70%,问反应后混合气体中CO的分压为多少?C+H2O??设总压2.7p?不变。 ( )

(A) 0.72p? (B) 1.11p? (C) 2.31p? (D) 1.72p?

4. 2 分 (0573)

298 K 时，1mol 理想气体的平动能近似为： ( ) (A) 600 J·mol-1 (B) 1250 J·mol-1 (C) 2500 J·mol-1 (D) 3719 J·mol-1

5. 2 分 (2802)

在一定温度下, (1) Km , (2) (?G/?ξ)T,p , (3) ΔrG , (4) Kf四个量中，不随化学反应体系压力及组成而改变的量是： （ ） (A) (1)，(3) (B) (3)，(4) (C) (2)，(4) (D) (2)，(3)

6. 2 分 (0300)

下述哪一种说法正确? ( ) (A) 理想气体的焦耳-汤姆孙系数?不一定为零 (B) 非理想气体的焦耳-汤姆孙系数?一定不为零 (C) 理想气体不能用作电冰箱的工作介质

(D) 使非理想气体的焦耳-汤姆孙系数?为零的p,T值只有一组

7. 2 分 (0065)

有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将： ( ) (A) 不变 (B) 升高 (C) 降低 (D) 无法判定

$

8. 2 分 (2946)

理想气体反应平衡常数 Kx与 Kc的关系是∶ ( )

??BB (A) Kx= Kc(RT)(B) Kx= Kcp

??BB? (C) Kx= Kc(RT/p)??BB??(D) Kx= Kc(V/

BBnB)

??BB

9. 2 分 (2843)

已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1

10. 2 分 (0066)

有一容器四壁导热，上部有一可移动的活塞，在该容器中同时放入锌块和盐酸，发生化学反应后活塞将上移一定距离，若以锌和盐酸为体系则: ( ) (A) Q < 0 , W = 0 , ΔrU < 0 (B) Q = 0 , W > 0 , ΔrU < 0 (C) Q < 0 , W > 0 , ΔrU = 0 (D) Q < 0 , W > 0 , ΔrU < 0

二、填空题 ( 共10题 20分 ) 11. 2 分 (9039)

对非缔合液体物质，在正常沸点时的蒸发熵约为 J·K-1·mol-1。

12. 2 分 (3288)

有理想气体反应达化学平衡 A(g) + B(g) ＝ 3C(g)，在等温下维持体系总压不变，向体系中加入惰性气体，平衡 ________ 移动；若将气体置于钢筒内加入惰性气体后平衡 __________移动。

13. 2 分 (0577)

从统计热力学观点看，功的微观本质是 _________________________________ 。 热的微观本质是 _________________________________ 。

14. 2 分 (0759)

理想气体等温 (T = 300 K) 膨胀过程中从热源吸热 600 J，所做的功仅是变到相同终态时最大功的 1/10，则体系的熵变ΔS = __________ J·K-1。

15. 2 分 (2902)

在温度为1000 K时的理想气体反应：2SO3(g)?2SO2(g)?O2(g)的平衡常数Kp=29.0 kPa，则该反应的ΔrGm= 。

16. 2 分 (0021)

热力学封闭体系与环境之间的界面所起的作用为：

(1) ；(2) 。

$

17. 2 分 (1034)

单原子理想气体的CV,m = (3/2)R, [(?T/?S)p] / [(?T/?S)V] 等于 _________ 。

18. 2 分 (1092)

某气体服从状态方程 pVm= RT + ?p （?＞ 0的常数），若该气体经恒温可逆膨胀，其内能变化ΔUm= _________ J。

19. 2 分 (0479)

已知 (1) 2Al(s) + 6HCl(aq) = 2AlCl3(aq) +3H2(g) Δ

(2) H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) Δ(3) HCl(g) + nH2O = HCl(aq) (4) AlCl3(s) + nH2O = AlCl3(aq) Δ

$m,2rH

$m,1(298 K) = -1003 kJ·mol-1 rH

(298 K) = -184.1 kJ·mol-1

Δ

$m,3(298 K) = -72.45 kJ·mol-1 rH

$m,4rH

(298 K) = -321.5 kJ·mol-1

则无水AlCl3在298 K的标准摩尔生成焓为 。

20. 2 分 (0384)

在横线上填上 ＞、＜、＝或？（？代表不能确定）。 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则：

(A) W____ 0 (B) ΔU____ 0 (C) ΔH____ 0 (D) Q____ 0

三、计算题 ( 共 6题 40分 ) 21. 5 分 (1752)

液体A和B可形成液态理想混合物。今有1 mol A和2 mol B组成液态理想混合物。在50 °C与此混合物呈平衡的蒸气总压为33 330.6 Pa，若再加1 mol A到该混合物中，则与此混合物在50 °C呈平衡的饱和蒸气压为39 996.7 Pa。试计算50°C时, 纯A、纯B的饱和蒸气压pA,pB为多少？

??22. 10 分 (2363)

液态氨和固态氨的蒸气压与温度的关系分别为：

[(l)/Pa]?24.38?3063K/T lnp[(s)/Pa]?27.92?3754K/T lnp 试求：(1)三相点的温度与压力； (2)三相点的蒸发热、升华热和熔化热。

23. 10 分 (2012)

在262.5 K时，饱和KCl溶液（100 g水中含0.030 mol KCl）与纯冰平衡共存。已知水的凝固热为60 J.mol-1，若以纯水为标准态，试计算饱和溶液中水的活度及活度系数。已知M(KCl)=74.6 g.mol-1。

24. 5 分 (2077)

p?下,纯苯在278.55 K结晶,现有苯甲酸2.23×10-4 kg溶于4.4×10-3 kg苯中,该体系在277.62 K开始结晶,已知苯的熔化焓ΔfusHm=9.98 kJ?mol-1。试计算苯甲酸在苯溶液中的相对分子质量。苯甲酸的相对分子质量为136,试计算后比较之。

25. 5 分 (9008)

固体钼的摩尔定压热容与温度的变化有下列关系： Cp, m =[23.80+7.87×10-3(T/K)-2.105×105(T/K)-2] J·K-1·mol-1 1 mol固体钼在0℃,定压下加热到2620℃,求?S。

26. 5 分 (2853)

25℃，金刚石和石墨的标准生成焓，标准熵和密度如下：

ΔfH m/kJ·mol-1 S m/J·K-1·mol-1 ?/g·cm-3 金刚石 1.90 2.439 3.513 石墨 0 5.694 2.260 求在 25℃时，金刚石和石墨的平衡压力。

四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 27. 5 分 (1916)

对理想液体混合物，试证明：

(a) (?ΔmixG/?T)T < 0

(b) {[?(ΔmixGm/T)]/?T}p= 0

28. 5 分 (1116)

请证明下列关系式：

(1) (?H/?V)T =T(?p/?T)V+V(?p/?V)T

$$$ (2) (?H/?p)T =V-T(?V/?T)p (3) 对理想气体，证明H仅是温度的函数

29. 10 分 (2605)

请指出Al-Zn等压相图中1～9相区中的相态及自由度（其中，A，B分别为Al和Zn的熔点）。

物理化学 样卷 B答案

一、选择题 ( 共10题 20分 )

1. (A); 2 (A); 3. (B); 4. (D); 5. (B); 6. (C); 7. (C); 8. (D); 9. (C)

$K p$(2) = [K p(1)]

?12= (0.25)

?12= 2; 10 (D)

二、填空题 ( 共10题 20分 )

11. (9039) 88; 12. (3288) 向右, 不;

13. (0577)[答] 改变分子的能级；改变在分子能级上的分子数;

14. 20; 因为 WR= QR= 600 J×10 = 6.000 kJ, 所以 ΔS = QR/T = 6000 J/300 K = 20 J·K-1

$$$?￡?B-1?G??RTlnK??RTln[K(p)]10293J?molrmpp15. =

16. 1、隔开体系与环境；2、体系与环境之间功和热的传递必须通过界面进行。 17. 0.6 ; 因为 [(?T/?S)p]/[(?T/?S)V] = CV/Cp= CV,m /Cp,m = 0.6 18. 零; dU = TdS - pdV

(?U/?V)T = T(?S/?V)T -p = T(?p/?T)V -p = TR/(V-?)-RT/(V-?) = 0 所以 ΔU = 0

$H19. 0.5×(1)+1.5×(2)-(4)+3×(3); Al(s)+(3/2)Cl2(g)=AlCl3(s); Δf m(AlCl3,s)=-673.5 kJ·mol-1

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