甲基磺酸技术与市场调研报告（简版）

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88报告》

甲基磺酸技术与市场调研报告

（2012）

2012年11月20日

报 告 摘 要

甲基磺酸是重要的有机合成和医药中间体，常作为溶剂、烷基化和脂化试剂应用于有机合成中；另外，它又是理想的整平剂和光亮剂。在过去几年中，甲基磺酸已被证明是氟硼酸或酚磺酸的越来越流行的替代物，甲基磺酸盐电镀液已经应用到锡和锡铅合金电镀上，许多新电镀液性能很大程度上取决于所用的甲基磺酸质量的好坏。因此，甲基磺酸是一种很有发展前途的化工产品。

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甲基磺酸技术与市场调研报告

目 录

第一章、甲基磺酸概况 ............................................ 5

1.1 甲基磺酸概况 .................................................................................... 5 1.2 甲基磺酸理化性质 ............................................................................... 5 1.3 甲基磺酸的包装、储运及安全 ................................................................. 6

第二章、甲基磺酸的生产工艺及技术进展 .............................. 7

2.1 甲基磺酸生产工艺 ............................................................................. 7

2.1.1 烷基磺化法............................................................................................ 7

2.1.2 甲硫醇或二甲二硫氧化法....................................................................... 7 2.1.3 氯氧化法…............................................................................................ 8 2.1.4 盐法 ...................................................................................................... 8 2.1.5 空气氧化法… ........................................................................................ 8 2.1.6 其它方法 ............................................................................................... 8 2.2 甲基磺酸合成工艺进展 ........................................................................ 8 2.3 甲基磺酸产品的精制........................................................................... 9 2.4 甲基磺酸所含的副反应产物的产生及控制 ................................................. 9 2.5 甲基磺酸质量指标 ............................................................................. 10

第三章、甲基磺酸的生产状况与生产企业 ............................. 11

3.1 甲基磺酸生产状况 ........................................................................... 11

3.1.1 全球甲基磺酸生产状况 ........................................................................ 11

3.1.2 国内甲基磺酸生产状况 ........................................................................ 12 3.2 国内主要甲基磺酸生产企业产能统计 ..................................................... 13 3.3 我国甲基磺酸生产预测… ................................................................... 14 3.4 国内主要甲基磺酸生产企业概况........................................................... 14

第四章、甲基磺酸的应用.......................................... 15

4.1 甲基磺酸在电镀相关金属精饰领域的应用 ............................................... 15 4.2 甲基磺酸替代硫酸 ........................................................................... 16 4.3 甲基磺酸替代氟硼酸......................................................................... 17 2 / 26

www.6chem.cn 第五章、甲基磺酸的消费分析与预测 ................................. 18

5.1 甲基磺酸消费分析 ........................................................................... 18 5.2 甲基磺酸需求预测 ........................................................................... 19

第六章、甲基磺酸进出口统计与分析 ................................. 20 第七章、甲基磺酸市场价格及价格分析 ............................... 21

7.1 甲基磺酸市场价格 ........................................................................... 21 7.2 甲基磺酸市场价格分析与预测 ............................................................. 21

第八章、甲基磺酸的原料与上下游产业链分析.......................... 22 第九章、甲基磺酸拟建和在建设项目 ................................. 24

9.1 甲基磺酸拟建和在建设项目概况........................................................... 24 9.2 甲基磺酸拟建和在建设项目统计........................................................... 25 9.3 甲基磺酸投资动态与投资趋势分析预测 .................................................. 25

第十章、结论与建议 ............................................. 25 第十一章、甲基磺酸相关资料（附件） ............................... 26

11.1 部分供应商目录 ............................................................................. 26 11.2 参考文献目录 ................................................................................. 26

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表格及图（23个）

图1.1 甲基磺酸的分子结构式 .............................................. 5 表1.1 甲基磺酸的理化性质表 .............................................. 6 表 2.1 甲基磺酸的质量指标 .............................................. 10 表 2.2 甲基磺酸质量指标的比较 .......................................... 10 表3.1 世界主要甲基磺酸生产企业产能统计 ................................. 11 表3.2 2005--2011年我国甲基磺酸产能产量情况表 .......................... 12 图3.1 2005--2011年我国甲基磺酸产能产量走势图 .......................... 12 表3.3 国内主要甲基磺酸生产企业产能统计 ................................. 13 表3.4 国内主要甲基磺酸生产企业2011年产量统计 .......................... 13 表3.5 国内主要甲基磺酸生产企业产销动态 ................................. 13 图5.1 甲基磺酸消费结构图 ............................................... 18 表5.1 2005--2011年我国甲基磺酸产、供、需平衡表 ........................ 18 图5.2 2005--2011年我国甲基磺酸产、供、需走势图 ........................ 18 图5.3 我国甲基磺酸消费结构图 ........................................... 19 表5.2 2012--2018年我国甲基磺酸需求预测表 .............................. 19 表5.3 我国甲基磺酸主要需求企业统计表 ................................... 19 表6.1 国内主要甲基磺酸生产企业2011年出口情况统计表 .................... 20 表7.1 2003年-2012年11月我国市场甲基磺酸报价表 ........................ 21 表7.2 我国甲基磺酸生产企业报价表 ....................................... 21 图7.1 2004--2012年11月我国市场甲基磺酸价格走势图 ..................... 21 表8.1 国内主要二甲基二硫生产企业产能产量统计表 ......................... 23 表8.2 2004--2010年我国二甲基二硫生产能力、产量、消费量统计表 .......... 24 表9.1 甲基磺酸拟建和在建设项目统计 ..................................... 25

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第一章、甲基磺酸概况

1.1 甲基磺酸概况

甲基磺酸：又称甲磺酸或甲烷磺酸，简称MSA； 英文名称：Methanesulfonic acid； CAS RN：75-75-2； 分 子 式: CH3SO3H或CH4O3S； 分 子 量：96.10；

图1.1 甲基磺酸的分子结构式

甲基磺酸也称甲烷磺酸，是一种有机强酸、非氧化性酸。

甲基磺酸是重要的有机合成和医药中间体，常作为溶剂、烷基化和脂化试剂应用于有机合成中；另外，它又是理想的整平剂和光亮剂。在过去几年中，甲基磺酸已被证明是氟硼酸或酚磺酸的越来越流行的替代物，甲基磺酸盐电镀液已经应用到锡和锡铅合金电镀上，许多新电镀液性能很大程度上取决于所用的甲基磺酸质量的好坏。因此，甲基磺酸是一种很有发展前途的化工产品。

甲基磺酸用作溶剂，烷化酯化和聚合反应的催化剂。99%含量的该产品主要用于医药方面，70%含量的该产品主要用于电镀行业。

1.2 甲基磺酸理化性质

甲基磺酸外观为无色或浅黄色透明粘稠油状液体，低温下为固体。熔点20℃，沸点167℃（13.33kPa），122℃（0.133kPa）。相对密度1.4812（18℃），折射率

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www.6chem.cn 1、镀锡

… 2、镀铅

… 3、镀锡铅合金

近年来电镀锡铅焊料市场已普遍以甲基磺酸替代氟硼酸镀液，在该工艺中，采用了Sn2+、Pb2+的酸性水溶液游离酸以及表面活性剂。由于甲基磺酸体系电镀液配方设计周密，所获得的可焊性锡铅镀层在外观、合金含量、厚度、延展性等方面具有特定的性能。该锡铅合金镀层在工业上可应用于电气设备的连接头上，其功能主要是保护连接头不被氧化及防止可焊性的降低。 4、铜铅锡合金镀层

采用甲基磺酸体系电镀液生产的铜铅锡合金镀层目前主要作为轴承的润滑层，预计将来会在电子行业有更多的应用领域。 5、不含铅的锡合金电镀工艺

… 6、浸锡镀层

近年来，用于传输饮用水的铜管浸锡问题越来越受到人们的关注，因为饮用水中的铜污染有可能超过允许范围。传统的盐酸制备浸锡镀层结合力不好，而采用甲基磺酸镀液所获得的镀层为纳米晶态，呈现出更好的晶体取向，且表面形貌致密、规则。后者可生成最大厚度约为1.5μm的镀层，也可应用于电子行业领域。 7、镀银

由于银镀层可提供高导电性、良好的耐蚀性及软焊性能，因此广泛应用于互联元件中。为了取代传统的氰化物镀液，引入了甲基磺酸基础配方。通过使用添加剂，可获得在各方面都能与氰化镀银相近的白色银镀层。

4.2 甲基磺酸替代硫酸

…

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www.6chem.cn 4.3 甲基磺酸替代氟硼酸

甲基磺酸作为一种电化学工艺的电解液，在功能及环保方面都优于氟硼酸、氟硅酸及其他HF络合酸(如HPF6、HSbF6)。

甲基磺酸用于电镀的研究最早是在1940年，但直至80年代初期，国外发达国家才开发了有机磺酸盐体系代替了氟硼酸盐电镀Sn Pb合金镀液，主要是烷基磺酸盐电镀Sn Pb合金新工艺。该镀液是由烷基磺酸、烷基磺酸亚锡、烷基磺酸铅以及有机添加剂组成，其中烷基磺酸的作用是保持溶液的导电性，烷基磺酸亚锡和烷基磺酸铅为主盐，有机添加剂使镀层光亮、晶粒细致。该体系溶液稳定(烷基磺酸在操作温度范围内均无明显的水解现象，烷基磺酸亚锡和烷基磺酸铅无论在酸性、中性和碱性条件下均很稳定)，毒性低，镀层质量优良，以及废水处理简单(只需中和、过滤，即可达到排放标准)等特点。

由于该体系具有上述优点，甲烷磺酸盐镀液体系应用已较多，且将逐渐取代毒性较大、废水处理复杂的氟硼酸体系。在烷基磺酸型锡铅镀液取代氟硼酸型镀液的进程中,我国的情况稍有差异,由于烷基磺酸过去在国内没有厂家生产,故烷基磺酸型镀液在国内推广应用较迟，国内有些厂家参照国外经验开发的无氟电镀锡铅合金的镀液,其配方基本上也是属于烷基磺酸型。

近年来，关于甲基磺酸盐体系在电镀中应用的报道逐年增多。有专家于20世纪 80年代初在研制电刷镀溶液时，就发现甲基磺酸盐作为主盐在电刷镀镀铜和镀镉时有独特的用途：如甲基磺酸铜在电刷镀镀铜溶液中就有两种类型，即酸性高速铜和高堆积碱铜，其性能优异，用途广泛，是其它铜盐无法与之相比的。电刷镀中的低氢脆镉主要用于超高强度钢上无氢镉修复，在航空工业中应用较多，这一镀液的主盐是甲基磺酸镉。近年来，在槽镀中也显示出甲基磺酸的独特用途。可见，甲基磺酸在电镀工业中的应用越来越广。

甲基磺酸体系配方已在电镀(尤其是电子行业)获得了越来越多的关注，其优势不单只表现在与传统的氟硼酸和氟硅酸相比更为环保和可回收方面，而且它还具备其它许多优良的特性，并且可以与多种金属共沉积。

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第五章、甲基磺酸的消费分析与预测

5.1 甲基磺酸消费分析

甲基磺酸是烷基磺酸产品系列中分子量最低的一个产品，作为精细化学品，虽然没有高级烷基磺酸那样大宗的用途和产销量规模，但最近也出现了较好的发展势头，应用范围和生产规模都在不断扩大。

近年来国内外甲基磺酸随着应用领域的拓展，需求量逐年上升。

甲基磺酸是酯化作用、缩合反应、烷基化、烯烃聚合以及转化膜固化的优良催化剂，常用于石油精炼、纺织品处理及作为反应介质的溶解剂或化合催化剂。目前，大约-的甲基磺酸被应用在电化学领域，-的甲基磺酸用在医药、农药和化工原料上。

图5.1 甲基磺酸消费结构图

随着电镀和电子工业的迅速发展，人们对电镀液的要求越来越高。传统工业上多采用氟硼酸盐电镀液系列和锡铅合金电镀工艺。这种含氟铅的电镀工艺对设备的腐蚀性强，严重危害了操作人员的身体健康，严重污染环境，废液处理也非常困难。目前，发达国家已经采用了甲基磺酸盐系列产品来改变这一状况。

…

表5.1 2005--2011年我国甲基磺酸产、供、需平衡表

单位：吨/年 年度 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 图5.2 2005--2011年我国甲基磺酸产、供、需走势图

我国甲基磺酸主要有99%和70%含量的产品，许多生产企业直接用于生产下游产品，如甲基磺酸锡、甲基磺酸铅、甲基磺酸钠等等。99%含量的甲基磺酸主要用于医药方面，70%含量的主要用于电度行业。

根据我们的调查，目前我国甲基磺酸大约42.3%出口，52.7%的被应用在电子

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www.6chem.cn 化学领域，5%用在医药、农药和化工原料上。

图5.3 我国甲基磺酸消费结构图

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5.2 甲基磺酸需求预测

电镀工艺通常是在导电基体上电解沉积一层金属薄膜，由于酸性电解液具有较高的导电性和金属离子可溶性，因而是较为理想的电镀液。金属盐类在酸性电解液中一般都可溶，但某些金属盐(如银和铅)只能微溶，因此在设计这些金属的电解液时可溶性问题尤为重要。

…

甲基磺酸在医药工业用作溶剂，烷化、聚合及其他反应的催化剂等。 甲基磺酸也是医药和农药的原料，还可用作脱水剂、涂料固化促进剂、纤维处理剂、溶剂，烷化、酯化和聚合反应催化剂。

近几年，我国对甲基磺酸的应用正逐步得到开发，尤其在电镀行业上的需求量增长非常快。

…

表5.2 2012--2018年我国甲基磺酸需求预测表

表5.3 我国甲基磺酸主要需求企业统计表

序号 1 单位名称 宜兴方晶科技有限公司 产品用途 甲基磺酸亚锡、甲基磺酸铋、甲基磺酸铜 … 15 南阳市威特化工有限责任公司 无锡市杨市化工有限公司 甲基磺酸锡 甲基磺酸锡 0377-63569226 0510-3550067 段林青 王强 联系方式 510-87501188

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第六章、甲基磺酸进出口统计与分析

我国甲基磺酸没有单独的税则号，90年代国内产品较少，应用领域较窄，有少量进口，进口主要来源于美国和德国。

根据我们的调查，近几年我国甲基磺酸的应用得到扩展，国内一些企业建设和扩建了甲基磺酸装置，使我国产能产量有了大幅上升，进口量有所减少，并且有部分产品出口。

有多家公司称其甲基磺酸主要销往法国、德国、美国、日本、韩国、台湾等国家和地区，少量在国内销售。

表6.1 国内主要甲基磺酸生产企业2011年出口情况统计表

单位：吨/年

序号 生产企业 1 … 15 泰州市苏宁化工有限公司 常州市旭东化工有限公司 产量 4000 自用量 1200 6980 外销量 出口量 2800 80 18010 1800 出口比例 45% 80 25990 30 11000 37.5% 合 计 Copyright@6chem Inc www.6chem.com

唐山威格化学工业有限公司、廊坊豪科科技发展有限公司自称甲基磺酸远销欧洲、美国、日本、东南亚和中东等三十多个国家和地区，并在美国等地设有办事处。

…

根据调研统计，2011年我国甲基磺酸出口量在-吨左右，甲基磺酸生产企业自己出口外，还有很多通过贸易公司出口。

预计今后几年我国甲基磺酸在满足国内市场外，还会有大量产品出口。

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本文来源：https://www.bwwdw.com/article/6whg.html