循环伏安法知识小结培训资料

循环伏安法知识小结

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利用循环伏安确定反应是否为可逆反应

1.氧化峰电流与还原峰电流绝对值相等，即二者绝对值比值始终为一，与扫描速率，换向电势，扩散系数无关。

2.氧化峰与还原峰电位差约为59mV

利用循环伏安确定反应是否为可逆反应

1.氧化峰电流与还原峰电流之比的绝对值等于1

2.氧化峰与还原峰电位差约为(59/n)mV (25摄氏度时)

一般这两个条件即可

判断扩散反应或者是吸附反应：

改变扫描速率，看峰电流是与扫描速率还是它的二次方根成正比,若是与扫描速率成线性，就是表面控制过程,与二次方根成线性，就是扩散控制

利用循环伏安确定反应是否可逆

1：氧化峰和还原峰的电流比是否相等，若相等则可逆。

有时对同一体系，扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆性的一般而言，扫速越大其电化学反应电流也就越大。

2：氧化峰和还原峰电位差等于59/nmV,若大于，则是准可逆体系。

这种确定onset potential的方法的依据是什么呢？我看有的文献上直接是作一条切线，但这样误差也很大，很主观随意。

以前我们老师上电极过程动力学的时候说准确的onset potential其实是很难被确定的。只能估计大致的范围。求法可以仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除谢谢2

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说有好几种，据我所知就有两种，一种是楼上说的切线法，一种是我说的10％或20％法哪种方法不重要，重要的只在自己的样品之间比。另外，我不知道你的样品是什么，就我所熟知的电催化剂而言，其实评价它的好坏，起始电位固然重要，但更看重它的峰形以及质量单位电流密度。

、切线法是有这个问题，所以用峰高的10％来定，人为因素要小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦！

循环伏安法中对电流正负的认为规定

很多书上都把还原反应电流规定为正，一般不说正电流或负电流，而说阳极电流或阴极电流。阳极反应的电流是阳极电流，对应的峰为氧化峰，阴极反应的电流是阴极电流，对应的峰为还原峰。

电流的正负是人为规定的，习惯上还原峰电流规定为正，氧化峰电流为负，但是也有相反的情况，不能按照电流的正负来区分氧化峰或还原峰，从电位上可以判断，通常氧化峰位于还原峰较正的位置上，也就说，峰电位较正的峰是氧化峰，峰电位较负的峰是还原峰，这是极化造成的结果。

看扫描方向，由正向负方向扫出的峰就是还原峰，由负往正方向扫就是氧化峰，也就是对应的负扫和正扫，我们用的是上海辰华的工作站，也是颠倒的，一般我们把数据导出再用ORIGIN75处理数据，把图形倒过来。习惯上，将流入电极表面的电流，定义为负，流出电极表面的电流定义为正，前者为阴极，还原，后者为氧化。

仪器的cv图，可以根据扫描电位的方向，向负电位方向扫，肯仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除谢谢3

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