第二章 热力学第二定律习题

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第二章 热力学第二定律习题

一、填空题

1. H2O(l)在80℃,101.325 kPa下蒸发,状态函数(U、S、H、A、G)改变值不为零的有 。

2.常压下,过冷水凝结成同温度的冰,则?S体 0,?S总 0。 3.i.g.任一不可逆过程回到始态,其体系?S体 0,?S环 0。

4.热温商?Q/T经证明为状态函数,其积分值必与 熵变相等。

5. 100℃,1.5p的水蒸气变成 100℃,p的液体水,ΔS ______ 0, ΔG ______ 0。 6. 选择―>‖、―<‖、―=‖

理想气体经节流膨胀, △S _____ 0, △G _____ 0.

二、选择题 1.

在等温等压下进行下列相变: H2O (s,-10℃, p) = H2O (l,-10℃, p) 在未指明是可逆还是不可逆的情况下,考虑下列各式哪些是适用的? ( )

(1) Q/T = Δfus S (2) Q = Δfus H (3) Δfus H/T = Δfus S (4) -Δfus G = 最大净功 (A) (1),(2) (B) (2),(3) (C) (4) (D) (2) 2.

纯液体苯在其正常沸点等温汽化,则: ( ) (A) ΔvapU=ΔvapH,ΔvapF=ΔvapG,ΔvapS> 0 (B) ΔvapU<ΔvapH,ΔvapF<ΔvapG,ΔvapS> 0 (C) ΔvapU>ΔvapH,ΔvapF>ΔvapG,ΔvapS< 0 (D) ΔvapU<ΔvapH,ΔvapF<ΔvapG,ΔvapS< 0

3. 1 mol液苯,在其标准沸点下蒸发,则( )保持不变:

(A)内能 (B) 蒸汽压 (C) 焓 (D) 熵 (E)体积 (F)汽化热 (G)A (H)G

4.H2(g)和O2(g)在绝热密闭钢瓶中反应生成水为零者是( ) (A)ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG

5.克劳修斯-克拉贝龙方程只适用于( )

(A) 水在25℃,1atm空气中蒸发 (B) 水在其标准沸点下蒸发达平衡 (C) 水在其冰点时的固液相平衡

(D) 水在三相点时平衡

6.公式-ΔG=W′适用于( )

(A) 孤立体系中的可逆过程

?δ (B) 封闭体系等温等压下可逆过程 (C) 封闭体系恒温恒容过程

(E) 以上过程 7.100℃,105Pa的水蒸气变成100℃,5×104Pa的水蒸气,该过程的ΔG与ΔA的关系是( ) A.ΔG=ΔA=0 B.ΔG=ΔA<0 C.ΔG<ΔA D.ΔG>ΔA.

8. 下列各式中,哪个是化学势( )

A.????A???G???U???H???? B. C. D. ?????????ni?T,P,nj??ni?T,P,nj??ni?T,p,n??ni?T,p,njj9. 在定温定压下,二组分混合形成理想溶液,下列哪个函数的变化值正确( )

A.ΔS=0 B.ΔV=0 C.ΔG=0 D.ΔA=0 10. 100℃,105Pa的水蒸气变成100℃,5×104Pa的水蒸气,该过程的ΔG与ΔA的关系是( ) A.ΔG=ΔA=0 B.ΔG=ΔA<0 C.ΔG<ΔA D.ΔG>ΔA.

?U?11.从热力学四个基本方程可导出????( )

??S?V(A)???A???H???U???G? (B) (C) (D)???????

??S?P??V?S??V?T??T?P12. 工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机,其效率为( ) (A)20%

(B)25%

(C)75%

(D)100%

13单原子理想气体的Cv,m?(3/2)R,温度由T1变到T2时,等压过程体系的熵变?SP与等容过程熵变?SV之比是:( )

(A)1∶1 (B)2∶1

(C)3∶5

(D)5∶3

14. 下面诸式中不能称为基尔霍夫公式的是 ( ) (A)????Hm??TT2????Cp,m (B)?Hm(T2)??Hm(T1)???Cp,mdT

T1?pT??H?(C) ?Um(T2)??Um(T1)??2?CV,mdT (D)???Cp

T1?T??p15. 一隔板两端,左边装有25℃、1×Pθ、0.2mol O2,右边装有25℃、1×Pθ、0.8mol O2,均视为理想气体,当抽走隔板后,混合过程的ΔS为

A、0.994J·k-1 B、0 C、4.16J·k-1 D、-4.16J·k-1

16. 非理想气体进行绝热自由膨胀时,下述答案中哪一个错误?

( )

(A) Q=0 (B) W=0 (C) ΔU=0 (D) ΔH=0

三、计算题

1. 某物质的固体及液体的蒸气压可分别用下式表示: lg(p/Pa) = 11.454 - 1864.8/(T/K) (固体) (1) lg(p/Pa) = 9.870 - 1453/(T/K) (液体) (2)

试求其: (1) 摩尔升华焓 (2) 正常沸点 (3) 三相点的温度和压力

(4) 三相点的摩尔熔化熵

2. 将495.5 K,600 kPa的1 mol N2绝热可逆膨胀到100 kPa,试求该过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔF,ΔG,ΔS,ΔS隔离。已知S(N2,495.5 K) =191.5 J·K-1·mol-1。设N2为理想气体。

3. 将 1mol,298K 的 O2(g) 放在一敞口容器中,由容器外13.96 K 的液态 H2作冷却剂,使体系冷却为 90.19 K 的 O2(l)。已知 O2在 90.19 K 时的摩尔汽化热为6.820 kJ·mol-1,试计算该冷却过程中的体系熵变、环境熵变和总熵变。

4. 苯的正常沸点为353.1K,在此温度压力下,1molC6H6(l)完全蒸发为蒸气,已知C6H6(l)的汽化热为34.7kJ·mol-1,计算此过程的W、ΔU、Q、ΔS、ΔA、ΔG。 解:设C6H6(g)为理气

$m W=-RT=-2.94kJ·mol-1 Q=ΔH=34.7kJ·mol-1 ΔU=Q+W=31.8kJ·mol-1 ΔS=ΔH/T=98.3J·K-1·mol-1 ΔG=0

ΔA=ΔG-pΔV= -2.94kJ·mol-

5. 1mol过冷水在-5℃,105Pa下凝结为冰,求此相变过程熵变。已知101.3kPa和0?C冰的熔

--

化热为333.5J·g-1,水和冰的定压热容分别为4.18J·K1·g-1和1.97 J·K1·g-1。 解: H2O(l). Pθ.-5℃ H2O(s). Pθ.-5℃

△S1 △S3

H2O(l). Pθ.0℃ H2O(s). Pθ.0℃

△S2

?S??S1??S2??S3

?Cpm.l?Hm ??dT ? ?268TT273Cpm.s?273TdT (4分)

268273333.8?18268??1.966?18ln

268273273 ?1.39?22.01?0.656

?1 ??21.3(J?K)

6. 2 mol某理想气体(Cp,m=29.36 J?mol-1?K-1)在绝热条件下由273.2K,1.000 Mpa膨胀到203.6K,0.100 0Mpa,求该过程的Q、W、ΔH、ΔS、ΔU。

7. 在27℃下,将1mol某理想气体做恒温可逆膨胀,从2×105Pa膨胀到105Pa。试计算此过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔA和ΔG。如果膨胀了的气体恒定外压2×105Pa做定温压缩到原来状态,问此压缩过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔA,ΔG。

?4.184?18ln

8.1mol 268K的过冷液态苯,凝结成为268K的固态苯。问此过程是否能实际发生。已知苯的熔点为278K,摩尔熔化焓ΔfusHm=9923 J*mol-1,定压摩尔热容Cp,m(C6H6,l)=126.9 J*K-1*mol-1,Cp,m(C6H6,s)=122.7 J*K-1*mol-1。

9. 4 g Ar(可视为理想气体,其摩尔质量M(Ar)=39.95 g·mol-1)在300 K时,压力为506.6kPa,今在等温下反抗 202.6 kPa的恒定外压进行膨胀。试分别求下列两种过程的Q,W, △U, △H, △S, △A和 △G。

(1)若变化为可逆过程; (2)若变化为不可逆过程。

10. 已知恒压下,某化学反应的△rHm与温度T无关。试证明该反应的△rSm亦与T无关。

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/6niv.html

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