四唑嘧磺隆水分散粒剂在稻田环境中的残留动态

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第4 5卷第 3期2 0 O 6年 3月

农药Al￣ r o c h e mi c a t s

Vo 1 . 4 5 . No . 3MR I" . 2 0 0 6

毒性每穗曩

四唑嘧磺隆水分散粒剂在稻田环境中的残留动态陈 莉，戴荣彩，陈家梅，夏福利( j E京市农林科学院植物保护环境保护研究所，北京 1 0 0 0 8 9 )

摘要：为评价除草剂四唑嘧磺隆在水稻上使用后的残留动态及环境安全性，在北京海淀区进行了5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂在水稻上的残留动态和最终残留试验研究。样品经丙酮提取抽滤后，再经液液分配及氧化铝

柱净化、浓缩、定容后，用紫外检测器的液相色谱进行测定。其有效成分四唑嘧磺隆的最低检出量为0 . 0 2 n g,在稻田水、土壤、鲜植株、稻壳、糙米样品中的平均回收率为 8 2 . 4%￣ 1 0 5 . 0%,变异系数为 1 . 1%一 1 4 . 1%,符合农药残留分析的要求。结果表明：四唑嘧磺隆在水稻植株上的半衰期为 2 . 4 d,在土壤巾的半衰期为 5 . 5 d,在稻田水中的半衰期为 1 . 9 d,施药后 7 d四唑嘧磺隆在水稻植株上的消解达到 8 0%以上。5 0%四唑嘧磺隆水分散

粒剂按 8 0、l 2 0 g/ h m 使用，施药 1次，收获时，四唑嘧磺降在糙米、稻壳、稻草、土壤中的残留量均未检出。

关键词：四唑嘧磺隆；水稻；残留；消解中图分类号：T Q4 5 0 . 2 文献标识码：A 文章编号：1 0 0 6 - 0 4 1 3 ( 2 0 0 6 ) 0 3 - 0 1 8 6 - 0 3

Az i ms u l f u r o n W DG r e s i d u e d y n ami c s i n a r i c e p a d d y e n v i r o n me n tC HE N L i, D AI R o n g - c a i, CHE N J i a - me i, Xl A F u - l i( I n s t i t u t e o f P l a n t P r o t e c t i o n a n d E n v i r o n m e n t P r o t e c t i o n, Ac a d e mi c o f B e i j i n g Ag r i c u l t u r a l S c i e n c e, B e i j i n g 1 0 0 0 8 9, C h i n a )Ab s t r a c t: Re s e a r

c h wa s c o n d u c t e d t o e v a l u a t e r e s i d u e d y n a mi c s a n d e n v i r o n me n t a l s a f e t y o f t h e h e r b i c i d e a z i ms u l f u r o n

f o l l o w i n g a p p l i c a t i o n i n r i c e p a d d i e s . E x p e r i me n t s w e r e c o n d u c t e d i n t h e B e i j i n g d i s t i r c t o f Ha i d i a n w i t h a n a z i ms u l f u r o n5 0% W DG t o d e t e r mi n e r e s i d u e d y n a mi c s a n d in f a l r e s i d u e s t a t e i n r i c e p a d d i e s . S a mp l e s we r e e x t r a c t e d wi t h a c e t o n e, f i l t e r e d, c l e a n e d u p b y l i q u i d p a r t i t i o n i n g a n d a n a l u mi n u m o x i d e c o l u mn, c o n c e n r t a t e d, a n d t h e n d e t e m i r n e d b y HP LC

wi t h UV d e t e c t i o n . Th e l o we r l i mi t o f d e t e c t i o n f o r t h e a c t i v e i n g r e d i e n t a z i ms u l f u r o n wa s 0 . 2 n g . Av e r a g e r e c o v e r i e sa n d c o e ic f i e n t s o f v a r i a t i o n we r e 8 2 . 4 - 1 0 5 . 0% a n d 1 . 1 - 1 4 . 1%, r e s p e c t i v e l y . f o r p a d d y wa t e r a n d s o i l, wh o l e p l a n t s, r i c e h u l l s, a n d u n p o l i s h e d g r a i n s a mp l e s . Th u s, t h i s me t h o d i s a b l e t o s a t i s f y t h e r e q

u i r e me n t s f o r p e s t i c i d e s a mp l e a n a l y s i s . Ha l f - l i v e s o f a z i ms u l f u r o n i n r i c e p l a n t s,s o i l,a n d p a d d y wa t e r we r e 2 . 4, 5 . 5,a n d 1 . 9 d, r e s p e c t i v e l y . De g r a d a t i o n o f a z i ms u l f u r o n i n d e e p l a n t s 7 d a f t e r a p p l i c a t i o n wa s> 8 0%. Az i ms u l f u r o n 5 0% W DG a p p l i e d o n c e a t

8 0 o r 1 2 0 g/ h a p r o d u c e d u n d e t e c t a b l e p o s t - h a r v e s t r e s i d u e s i n u n p o l i s h e d g r a i n, r i c e h u l l s, s t r a w, a n d s o i l .Ke y WO r d s￣ a z i ms u l f u r o n; r i c e; r e s i d u e; d e g r a d a t i o n

5 0%四唑嘧磺隆(英文通用名称：a z i ms u l f u r o n .商供);作物：水稻(品种为香御糯);地点：北京市海淀区。

品名称：康利福)水分散粒剂是美国杜邦公司生产的低毒除草剂。它是支链氨基酸合成酶抑制剂，通过抑制颉氨酸和异亮氨酸的生物合成，阻止细胞分裂和植物生长。可用于水稻田防除稗属杂草及其他一年生阔叶杂

1 . 2施药方法毒土法撤施。

1 . 3田问试验设计

. 3 . 1消解动态试验草和莎草…。为了解 5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂存水稻 1共设 3个重复小区，每个小区面积 3 0 m 。施药浓田施用后，其在植株、稻田水、土壤中的消解动态以0 g/ h m ,采用毒土法，在水稻移栽后 7￣ 2 0 d,均及在稻米、稻壳、稻草、土壤中的最终残留状况，我度为 8 - 5 c m l 0 d,2 d内们在确定其残留分析方法的基础上开展了 5 0%四唑嘧磺匀地撇入试验小区土表，保持水层 3

隆水分散粒剂在水稻上的残留试验’,现总结如下。

连续

使用同样剂量的四唑嘧磺隆 2次，于第二次施药后的 1 h、1、3、7、1 4、2 8、4 2 d采集田水、土壤和植株样品，放人 - 2 0℃冰箱中贮存。 1 . 3 - 2最终残留试验

1材料与方法 1 . 1试验材料农药：5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂 (美国杜邦公司提收稿日期：2 0 0 5 - 0 4 - 2 5,修返日期：2 0 0 5 - 0 6 - 2 4

共设 3个处理，1个不施药对照，2个施药处理，

作者简介：陈莉 ( 1 9 7 3 - ),女，新疆人，助理研究员，硕十，主要从事农药残留分析与环境毒理学方面的研究。 电话：0 1 0—1 5 0 3 4 3 5,E - ma i l:c h e n l i 5 1 7@s o h u . c o n。 r

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分别为 4 0、6 0 g/ h m。。每个处理设 3个重复小区，每个漏斗，加 2%N a C 1 8 0 m l,用 2×5 0 ml正己烷洗涤 2次.

小区面积 3 0 m。。施药方式采用毒土法撒施，在水稻移栽弃正己烷相，水相用 2 N H P O 调节 p H至 3,再用 5 0、 4 0、 后7￣ 2 0 d,将每个小区用药配成 4 0 m l药液滴入 1 . 5 k g筛过 3 0 ml二氯甲烷 3次萃取，在合并的二氯甲烷中经 0 . 1 M的细砂土中，充分混匀后均匀地撤入试验小区土表，保 N a 2 C O 3溶液 5 0、4 0、3 0 m l反提取 3次；合并 N a 2 C O 3水

持水层 3— 5 c m 1 0 d。于成熟期采集土壤、茎叶、稻穗， 相溶液。用 4 NH 3 P O4调节 p H至 3,用 5 0、 4 0、3 0 ml二同时采集对照样品。分析糙米、稻壳、茎叶、土壤中 氯甲烷 3次萃取，合并有机相，在旋转蒸发器上 4 0℃四唑嘧磺隆的残留量。 1 . 4检测方法

水浴中浓缩近干，待过柱净化。 1 . 4 . 4样品的净化在内径 6 m m、高 2 2 c m的玻璃层析柱下端垫入少许脱脂棉，称取 1 g中性氧化铝( 1 0 0~ 2 0 0目)轻轻敲击层析柱，

1 . 4 . 1仪器与试剂日本产岛津高效液相色谱仪 L C一 1 0 A T v p,配紫外检测器，自动进样器，1/ 1 0 0 0 0 0电子天平、1

/ 1 0 0快速电子

使氧化铝稍紧实。将糙米、稻壳、稻草的浓缩液转入净化柱，然后用 A液( C H 2 C 1 2: E t A c= I: 1,V/ V) 2×5 m l,

天平、康式振荡机、旋转蒸发器、酸度计、高速离心机、超声清洗器、各种玻璃器皿等。乙腈(色谱纯);中性氧化铝( 1 0 0~ 2 0 0目 )、磷酸、碳酸钙等。石油醚( 6 0℃~

充分洗涤浓缩瓶后转入层析柱，冉用 B液 1 0 m l ( C H: C 1 : 丙酮=1: 1。V/ V)洗涤浓缩瓶并转入层析柱，弃取 A、B洗涤液，承接 2 0 ml ( C H2 C 1 2: Me O H= 3: 2,V/ V)淋洗液，在旋转蒸发器上 4 0℃水浴下浓缩至干。用 1 0 ml乙腈定容，待上机测定。

9 0℃) (分析纯)、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、苯均

为分析纯重蒸馏；无水硫酸钠，四唑嘧磺隆标准品(纯度9 9。 4%,美国杜邦公司提供)。

1 . 4 . 2样品的制备动态植株样品采集后及时切碎混匀，装入塑料袋

1 . 4 . 5液谱测定条件L C - 1 0 A T v p配有紫外检测器，自动进样器；检测波长2 4 5 n m;

中，动态稻田水样品采集后及时过滤于塑料瓶中，和动态土壤样品一并放入低温冰箱；成熟期的植株样品放置于阴凉通风处晾干，剪下稻穗并脱粒，经稻谷样品脱壳机处理，分开糙米、稻壳，进一步用粉碎机粉碎茎叶、糙米、稻壳分别混匀封存在塑料袋内；最终土壤样品阴干，挑净石砾、杂物，研磨过 2 0目筛，混匀装入塑分析测定。

色谱柱： O D S 4 . 6 a r mI D×2 5 0 i n m 5 1, t m;流动相；C H 3 C N: H 2 O: H 3 P O 4 ( 5 5: 4 5: 0 . 5, v/ v￣,柱温：4 o℃; 流速：I ml/ mi n;

进样量：l O p l。

料袋中；以上各类样品均需置于一 2 8℃冰箱中保存，待 2结果与分析

2 . 1定量测定采用外标法定量(峰面积)。峰面积( Y)与浓度( X )在

1 . 4 . 3样品的提取【 4, 5]

土壤：称取 2 0 g样品于 2 5 0 m l 角瓶中，加入 2 0 ml 范围内线性相关关系，方程为：Y= 1 6 7 . 0+ 5 0 2 5 . 0 X,相

蒸馏水、8 0 m l丙酮，在康式振荡机上振荡 4 0 mi n,抽滤， 关系数为

r= 0 . 9 9 9 8 ( n= 6 )。 用3 0 m l丙酮洗涤滤渣，滤液经旋转蒸发器 4 0℃水浴蒸去丙酮，残留物转入 2 5 0 m 1分液漏斗，加 2% N a e l 8 0 m l,用 2×5 0 ml正己烷洗涤 2次，弃有机相，水相用 2 N H P O

2 . 2方法的灵敏度、准确度和精密度 I 1四唑嘧磺隆最低检出量为 2 . 0×1 0 g,四唑嘧磺隆在糙米中的最低检出浓度为 0 . 0 0 2 mg/ k g,在稻壳、植株中 最低检出浓度为 0 . 0 0 4 m g/ k g,在土壤中的最低检出浓度为0 . 0 01 mg/ k g,

凋节 p H至 3后，经 5 0、4 0、3 0 ml二氯甲烷 3次萃取， 合并二氯甲烷有机相，在旋转蒸发器上 4 0%水浴中浓缩至干，用乙腈定容 1 0ml,上机测定。

在稻田水中的最低检 f{ J浓度为 0 . O 0 0 2 mg/ k g。

稻田水：取 1 0 0 m l水样，加入 5 m l饱和 N a C 1液，用

在糙米、稻壳、植株、稻田水和土壤空白样品中， 添加浓度为 0 . 0 5、0 . 1、1 mg/ k g的四唑嘧磺隆的标准液，

2 N H 3 P O 调节 p H至 3后，经5 0、 4 0、3 0 m l二氯甲烷 3次萃取，合并二氯甲烷有机相，在旋转蒸发器上 4 0℃水浴中浓缩至于，乙腈定容 1 0 m1,上机测定。

测定回收率。结果表明：四唑嘧磺隆在糙米中的回收率为9 3 . 7%￣ 9 8 . 8%,变异系数 6 . 7 3%- 1 2 . 6%;在稻壳中的回收率为 8 2 . 4%￣ 9 8 . 7%,变异系数 2 . 0 6%一 1 3 . 1%;在植株

糙米 1 0 g、稻壳 5 g、稻草 5 g,加入 2 0 ml水、8 0 m l 丙酮，振荡 4 0 mi n,抽滤，用 3 0 ml丙酮洗涤滤渣，滤液经旋转蒸发器 4 0 o C水浴中蒸去丙酮，转入 2 5 0 m 1分液

中的回收率为 8 3 . 0%- 9 5 . 5%,变异系数 1 . 8 3%~ 1 4 . 1%; 在稻田水中的回收率为 1 0 1 . 5%一 l 0 5 . 0%,变异系数为 1 . 1 0%- 3 . 7 1%;在土壤中的回收率 8 6 . 7% - 9 3 . 7%,变异系

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1 8 8

农药 A g r o c h e n i f c￣ s

第4 5卷

数6 . 5 1%- 9 . 4 5%;以上结果满足本试验要求。

3小结2 0 0 1

￣ 2 0 0 2年北京的试验结果表明： 5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂在水稻上施用后 7 d可消解 8 0%以上，半衰期为4 . 2 d;在土壤中 1 4 d可消解 9 0%以上。半衰期为 5 . 5 d;

2 . 3 5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂在水稻、稻田水和土壤中的消解动态2 0 0 1 - 2 0 0 2年北京的试验结果表明：四唑嘧磺隆在北京水稻植株上的原始沉积量为 0 . 0 7 5 mg/ k g,在北京水稻上施用后 7 d可消解 8 0%以上，C=0 . 0 6 1 5 e 。 ,R一

在稻田水中 3 d可消解 8 0%以上，半衰期为 1 . 9 d。 2 0 0 1 - 2 0 0 2年北京的试验结果表明： 5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂按 4 0、6 0 g/ h m 使用，施药 1次，收获

O . 9 8 9 3 ( n=5 ),半衰期为 2 . 4 d;在北京稻田水中的，R=一 0 . 9 8 7 7 ( n=5 ),半衰期为 1 . 9 d;

原始沉积量为 0 . 2 0 2 mg/ k g,施用后 3 d可消解 8 0%以上，

时，四唑嘧磺隆的残留量在糙米、稻壳、稻草、土壤中均未检出。

C;0 . 1 3 7 5 e

在北京稻田土壤中的原始沉积量为 0 . 1 4 7 mg/ k g,施用后1 4 d可消解 9 0%以上，C= 0 . 0 7 6 1 e。。 。R=一 0 . 9 4 8 6

未见联合国 WHO/ F AO规定四唑嘧磺隆在稻米上的

最高残留限量( MR L ),日本规定四唑嘧磺隆在稻米上的最高 MR L为 0 . 1 mg/ k g,参照 t 3本规定的四唑嘧磺隆在稻

( 1 l=6 ),半衰期为 5 . 5 d。消解曲线见图 1。0 . 2 5曲日

米上的最高残留限量 0 . 1 mg/ k g的标准，试验在北京自然条件下，5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂按 4 0、6 0 g/ h m 使用，施药 1次，收获时，四唑嘧磺隆的残留量在糙米 ( 0 . 0 0 8 mg/ k g )、稻壳( 0 . O 0 2 mg/ k g )、稻草( 0 . 0 0 2 mg/ k g )、土壤( 0 . 0 0 4 mg/ k g )中均未检出。因此 5 0%四唑嘧磺隆水分

0 . 2 船

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0.1

散粒制按用量 4 0 g/ h m 使用，最多喷施 1次，收获时的稻米食用是安全的。

0. 05

参考文献：[ 1]冯化成.磺酰脲类除草剂四唑嘧磺隆[

J] .世界农药， 2 0 0 1, 2 35 1 0

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( 1 ):53.

图1 四唑嘧磺隆在水稻、土壤、水中的消解动态

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2 . 4 5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂在糙米、稻壳、 稻草和土壤中的最终残留量5 0%四唑嘧磺隆水分散粒剂按 4 0、6 0 g/ h m 使用，施药 1次，收获时。四唑嘧磺隆在糙米( 0 . 0 0 2 mg/ k g )、 中均未检出。(上接第 1 7 2页)

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在微波辐射时间 2 8 m i n、微波功率 6 0 0 W,醇酸物质【 2]历墨宝. 萘乙酸甲酯的合成及应用【 J] .江苏化， 1 9 9 8。 2 6 ( 5 ): 的量之比 1 2: 1的条件下，使用回收处理过的萘乙酸 3 g,

催化剂 1的用量为 6%,此时的酯化率为 5 8 . 8 0%。

[ 3 1郧纯智，于艳春，张国华 .固体超强酸 Z r O 2/ S O 催化合成一萘乙酸甲酯研究【 J J .化学世界， 2 0 01, 4 2 ( 1 2 ): 6 4 7— 6 4 9 .

3结论酯化反应最佳条件：醇酸物质的量之比 1 2 ,催化剂用量 6%(占反应物的总质量分数),微波辐射时间

【 4】吴少林，李来生 . S O / F e O￣ - D y O 固体超强酸催化合成萘乙酸甲酯【 J 1 .化学世界，

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2 8 mi n,微波功率 6 0 0 W,使用催化剂 1,在最佳条件【 6]高丽新.水合硫酸铝催化合成尼泊金丁酯[ J l l辽宁化工， 2 0 0 2, 下酯化率为 7 2 . 5 4%。催化剂 A 1 ( s o 4 ) 3 1 8 H2 O和催化剂 A1: ( s o ) 3 7 H O制备与回收处理过程简单，价格便为合成 I -萘乙酸甲酯的催化剂，酯的产率适中，在工业生产中具有一定的推广意义。 参考文献：【 1】中国化工信息中心.目前发展前景看好的几种精细化工产品[ J J . [ 7】徐翠莲。王彩霞，郑先福，等 .硫酸铝催化合成一萘乙酸甲酯的研究【 J】 .河南农业大学学报。 2 0 0 0, ( 1 2 ): 4 0 2 4 0 4 .究【 J】 .精细化T, 1 9 9 7, l 4 ( 6 ): 5 2— 5 4 .

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等丽数学报， 2 0 0 4, ( 5 ): 6 1— 6 2 .

责任编辑陈启辉

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