C5C9C10醇

由C4合成C5、C9、C10醇

1、C5、C9、C10 醇的用途

C5醇主要是指2一甲基丁醇，因具有旋光性又称为旋光戊醇，用它作添加剂生产出来的液晶，色泽艳丽，性能稳定，可用来做新型彩色电视。以2一甲基丁醇为原料合成的产品的应用也相当广泛，如香料、特殊增塑剂、农药等。

C9和C10饱和脂肪醇主要用于增塑剂生产，因此，也称之为增塑剂醇。在目前使用的增塑剂中，邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是一种通用增塑剂，它具有增塑性能好、价格相对低廉的优点。但由于用DOP增塑的PVC制品其致雾性、高温性能、耐油、耐水性能较差，同时对环境的毒害作用也使其应用可能空间越来越小。与DOP相比，采用异壬醇生产的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、异癸醇生产的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等增塑剂能较好地满足上述要求，但其价格比DOP贵，一度影响了其应用。但是，随着市场对DINP和DIDP使用安全性的逐步认可，DINP作为DOP的环保代用品，其需求量将快速增长，从而推动异壬醇和异葵醇的消费量快速上升。同时，由于生产DINP的投资成本较生产DIDP为低，因此，目前以生产DINP型增塑剂为主。

2、供需情况

2.1国外供需现状及预测

目前，全球异壬(葵)醇的生产主要控制在少数几个生产商手中，包括埃克森美孚化学公司、OXENO、BASF、Shell、日本Kyowa Yuka公司和中国台湾南亚塑料公司，总生产能力约为119.9万t/a。其中主要供应商是埃克森美孚化学公司和OXENO，两者生产能力分别占全球总产能的34.6％ 和28.4％。全球异壬（葵）醇主要用于生产DINP和DIDP，占到异壬（葵）醇总消费量的85％以上。世界主要异壬（葵）醇生产公司能力见表1

表1 世界主要异壬（葵）醇生产企业情况

公司名称 壳牌化学 Repsol-YPF 埃克森化学公司

产能（万t） 4.5 3.4 12.0

工艺 OXO OXO/CO OXO/CO

备注

壬醇、葵醇

BASF OXENO

Kyowa Yuka 台湾南亚塑料公司 合计 15.0 34.0 10.0 11.5 119.9 OXO/CO OXO/CO OXO/CO OXO/Rh 戊醇、C9-C11醇 德固赛子公司

壬醇、葵醇、十三烷基醇 壬醇

据SRI预测，2008—2011年，全球对DINP和DIDP的需求量稳步增长，年增长率在4.9％ 。其中北美、西欧和日本需求年增长率在2.0％左右，韩国3.6％，中国高达13.8％ 。预计2009 年全球异壬（葵）醇消费量将达到110.4万t，全球异壬醇的生产和消费主要集中在亚洲、北美和西欧地区。从地区供需看，亚洲是主要的净进口地区，北美和西欧是最主要的净出口地区。从世界范围看，异壬(葵)醇供应略大于需求。

2.2国内异壬（葵）醇供需现状及预测

到目前为止，我国大陆异壬醇的生产还是空白，但是异壬醇的消费量却突飞猛进，2001年我国内地消费异壬醇为4.3万t，2004年上升至19.8万t，全部依靠进口解决。主要进口国家是韩国、日本、德国、荷兰、美国，此外还有我国台湾地区。

2006年我国PVC用增塑剂主要是DOP、DBP，总产能超过200万t/a，表观消费量约140万t。与DOP、DBP相比，我国DINP产能和消费量还很低，2006年DINP消费量约为27万t，如果全部取代将要淘汰DOP、DBP，大约还有110万t的消费空间，按部分取代预测，至2011年DINP（DIDP）的需求量也将达到52万t。从而带动对异壬（葵）醇的大量需求。

3、生产工艺

3.1异壬（葵）醇合成工艺

异壬醇的制备包括两个主要步骤（异葵醇与其相近），第一步是辛烯氢甲酰化反应生成异壬醛，第二步是异壬醛加氢还原反应制备异壬醇。用于异壬醇生产的辛烯，既可来自炼厂催化裂化装置(FCC)，也可由烃类蒸汽裂解制乙烯的副产抽余C4二聚得到。如埃克森美孚化学公司在美国路易斯安那Baton Rouge的异壬醇生产装置是以叠合汽油C8支链烯烃为原料，得到高度支化的C9醇(主要是二甲

基一1一庚醇)。中国台湾南亚塑料公司的异壬醇生产装置以丁烯二聚物为原料，得到轻度支化的C9醇，所需正丁烯就是乙烯装置副产抽余C4。下面是国外一些公司已经成熟的工业化的工艺：

(1)埃克森美孚化学公司工艺

埃克森美孚化学公司对长链烯烃进行氢甲酰化工艺进行了改进。在该工艺中，钴的氧化段在分离上没有变化。分离是采用Kuuhlmenn技术来进行，在其中钴以钠的形式从工艺中被回收，四羰基钻盐随后被转化成氢化钴羰基物质。目前埃克森美孚公司的Co催化技术是生产异壬醇的主导技术。工艺流程是：辛烯(由丙烯、乙烯或丁烯异构化)高压下在羰基化反应器中与合成气接触反应。

(2)Oxeno工艺

Oxeno开发了一种以异构烯烃混合物为原料，生产高碳羰基醇的工艺。该工艺的特点是氢甲酰化反应分两阶段进行，所用催化剂可以是钴或铑。系统会选择性地对第一反应器中的混合物加氢生成醇；而未反应的烯烃进入第二个反应器继续进行氢甲酰化反应，并选择性加氢生成醇。与传统工艺相比，Oxeno工艺的投资成本稍高，但反应原料利用率较高。

(3)Johnson Matthey羰基醇工艺

21世纪初，Davy和Johnson Matthey开发出Johnson Matthey羰基醇工艺。Johnson Matthey羰基醇工艺适合生产C7～C 15高碳羰基醇，尤其适合生产以异辛烯和异壬烯为原料的异壬醇和异癸醇。与其他工艺的区别是，以无配位体的铑为催化剂及高效的铑回收技术。这使得工艺灵活性很强，可根据需要连续地在C7～C15高碳羰基醇之问实现无缝切换，大大减少了投资成本，而且副产物非常少。另外，该工艺对环境的影响很小。Johnson Matthey羰基醇工艺于2002年实现工业化，主要生产异壬醇。不久的将来，JohnsonMatthey羰基醇工艺可能会逐渐替代其他工艺，成为生产异壬(葵)醇的主导工艺。

3.2戊醇生产工艺

由C4烯烃资源制备的戊醇主要是指2一甲基丁醇，因其具有旋光性又称为旋光戊醇。用它作添加剂生产出来的液晶屏幕，色泽艳丽，性能稳定，可用来做新型彩色电视。以2一甲基丁醇为原料合成的产品的应用也相当广泛，如香料、特殊增塑剂、农药等。

利用炼厂催化裂化丁烯馏分脱丁二烯及异丁烯后的混合丁烯，主要成分为顺、反一2一丁烯，在过渡金属络合物催化剂作用下与合成气(H2与CO按一定比例混合)反应可生成2一甲基丁醇。由于2一丁烯来源广泛，价格低，故此方法生产所需费用较低。

国外从8O年代初期，由德国BASF公司和鲁尔化学公司在合成戊醛戊醇的装置作为副产物生产。Dow公司在Texas建有一套4.5万t/a的羰基合成醇装置，以1一丁烯为原料生产戊醛，并将戊醛转化为戊酸和戊醇。

目前国内2一甲基丁醇的生产尚属空白，除少数文献报道外，还没有化学法生产方面的报道。而随着我国人民生活水平的不断提高，对2一甲基丁醇的需求将不断增加，因此该工艺具有很好的开发前景。

综上所述，建议采纳Johnson Matthey羰基醇工艺，建设10万t/a异壬醇装置，也可以生产异葵醇，按照90%收率计算，生产10万吨异壬（葵）醇约消耗12万吨C4混合料。目前异壬醇价格为7000元/吨左右，与C4混合料价格5500-6000元/吨相比，存在一定盈利空间。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/5t4o.html