分析化学常考问答题

络合滴定

题目：

0855

利用络合滴定法测定Bi3+,Al3+,Pb2+混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂,酸度,必要试剂、条件及指示剂。

0856

拟定用络合滴定法测定铜合金中Pb2+,Zn2+含量的分析方案,用简单流程图表示,指出酸度,介质,所需试剂,滴定剂及指示剂。

0857

在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之: “吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10％KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2％二甲酚橙指示剂2~3滴, 以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。”

0858

如何检验水中是否有少量金属离子,如何确定是Ca2+, Mg2+还是Al3+, Fe3+, Cu2+。(限用EDTA溶液、氨性缓冲液和铬黑T)

0859

设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。

4745 为了测定某污水中SO42－的含量，移取一定量的试液，加入pH = 10.5的氨性缓冲溶液，然后加入过量的BaCl2标准溶液，以铬黑T为指示剂，再用EDTA标准溶液进行返滴定。实验表明，当用EDTA返滴定至蓝色终点时，稍过片刻，颜色立即返为紫红色，其原因何在？为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度，应如何改进上述操作？

4737 已知Fe3+与EDTA络合物的lgK[Fe(III)Y] = 25.1，若在pH = 6.0时，以0.010 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+，考虑?Y(H)和?Fe(OH)后，lg K?[Fe(III)Y] = 14.8，完全可以准确滴定。但实际上一般是在pH = 1.5时进行滴定，简要说明其理由。

4738 PAN在pH = 2 ?12范围内呈黄色，它与Cu2+等金属离子的络合物显红色，但它与Ca2+不显色。为此，在pH = 10?12时，加入适量的CuY，即可用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，简述其原理。

4739 CuY和PAN (即Cu-PAN)是一种应用广泛的金属指示剂，即往被测金属离子溶液中滴入CuY和PAN，在实验操作中，是否一定要加入准确浓度的CuY？简述其理由。

答案：

0855

1

EDTA标液 Zn标液 Zn标液 ↓ ↓ 返滴 ↓

Bi3+ BiY

pH=1 加过量EDTA,△ NH4F,△

Al3+ ───→ Al3+ ────────→ AlY ────→ AlF63- Pb二甲酚橙 Pb pH=5-6,冷滴 PbY 冷滴 PbY 测Bi 测Al+Pb 测Al 两者之差即Pb 0856

KCN pH=10 NH3-NH4+ Cu(CN)2-

2+2+2+ 2- Cu、Zn、Pb ──────────────→ Zn(CN)4

酒石酸 EBT,EDTA滴定 PbY(测得Pb含量) 甲醛 Cu(CN)2 Cu(CN)2

───→ Zn2+ ───────→ ZnY2- (测得Zn2+含量)

PbY2- EDTA滴定 PbY2-

0857 1. 不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。应当先调至碱性后加KCN 2. 三乙醇胺应当在酸性中加入,否则Al水解不与三乙醇胺络合 3. 不该用NaOH,而采用NH3调pH至10,因前者不具缓冲作用 4. 测定Mg2+应采用铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂

0858 1. 量取NH4-NH3缓冲液5 mL,加入少许铬黑T,若显红色,滴加EDTA至刚变蓝色。 2. 将欲检验的水加入到上述溶液中

A. 若溶液仍呈蓝色表明水质好,无金属离子

B. 若溶液又变红,表明水中有金属离子。再滴加EDTA,若又变蓝且变色较敏锐,表明是Ca2+,Mg2+等, 若仍为红色或变色不敏锐表明是Fe3+, Al3+,Cu2+等。 0859

EDTA Mg2+ ↓ ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液 KCN

2+

1.试液 ────────→ ZnY ──→ Zn(CN)4 + Y Mg2+ 铬黑T指示剂

MgY ↓ 测Zn,Mg总量 MgY 测Zn量 EDTA EDTA ↓ ↓ Zn2+ pH=10氨性缓冲液 HCHO 2.试液 ──────────→ Zn(CN)42- ───→ Zn2+ Mg KCN、铬黑T

MgY ↓ 测MgY量 ZnY 测Zn量

2+

+

3+

--2-

2+

2+

2+

2+2+

2

3. 取二份试液 EDTA ↓ Zn2+ pH=5,HAc-Ac-缓冲液

A. ─────────→ ZnY 测Zn量 Mg2+ 二甲酚橙指示剂 EDTA ↓

Zn pH=10氨性缓冲液

B. ────────→ ZnY MgY 测Zn,Mg总量 Mg2+ 铬黑T 4745

加入过量BaCl2后，溶液中存在如下沉淀平衡：

BaSO4Ba2+ + SO42-2+

当用EDTA返滴定过量的Ba2+至蓝色终点时，BaSO4沉淀离解出的Ba2+又与铬黑T显

色，故又返为红紫色。为此，可将生成的BaSO4沉淀过滤、洗净，然后再取滤液进行返滴定，这样，就可正确判断终点并获得较好的准确度。

4737

因为Fe3+极易水解( pH ?4 )，若在pH = 6.0的条件下进行滴定，此时绝大部分Fe3+

已水解形成沉淀，从而无法进行滴定。因此，不能单纯地从K?(MY)的大小来判断能否准确滴定，还要考虑金属离子的水解酸度。Fe3+和EDTA络合物在pH = 1.5时还很稳定 ( K?(Fe(III)Y )较大 )，能准确滴定。

4738 在pH = 10?12含有Ca2+的溶液中，当加入CuY和PAN时，发生以下反应：

CuY?PAN?Ca2??CaY2??Cu?PAN

蓝色 黄色 红色

滴定之前，由于Ca2+置换出CuY中的Cu2+，进而生成Cu-PAN，故显红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当滴定至终点时，过量1滴EDTA即可从Cu-PAN中夺出Cu2+，生成CuY和游离的PAN，终点时显浅绿色(蓝色+黄色)。故CuY和PAN可作为滴定Ca2+的指示剂。 4739

不需要加入准确浓度的CuY。因为加入的CuY和滴定至终点时生成的CuY的物质的量

是相等的。

3

氧化还原滴定

问题：

0973

- 基于间接碘量法通过用Na2S2O3滴定由IO3所置换出的I2可以测定某些物质含量, 请填表说明测定以下物质滴定前的预处理及计量关系[n(被测物):n(滴定剂)] 。

被测物 KI BaCl2 0974

下面是测定As2O3-As2O5惰性物试样中两组分含量的分析流程图, 请将条件填在横线上。

(2) (5) 滴定剂______ 滴定剂______ (3) │ (4) (6) │ (7)

pH______│指示剂______ 酸度_____│加______试剂

滴定前处理 n(被测物):n(滴定剂) (1) ↓ ↓

加______试剂 ┌──────┐ ┌───┐ ┌───┐ 试样──────→│As(Ⅲ)As(Ⅴ)│─────→│As(Ⅴ)│→│As(Ⅲ)│ 溶解 └──────┘ └───┘ └───┘

[ 测 As(Ⅲ) ] [测 As(Ⅲ)+As(Ⅴ)含量] 0975

设计 Fe3+- Cr3+溶液中 Cr3+测定方案。 预处理 滴定剂 滴定条件 必要试剂 指示剂及 颜色变化 计量关系 n(Cr):n(滴定剂) 0976

某同学配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取 Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。 0977

某同学拟用如下实验步骤标定0.02 mol/L Na2S2O3, 请指出其三种错误(或不妥)之处, 并予改正。

称取 0.2315 g 分析纯 K2Cr2O7, 加适量水溶解后, 加入1 g KI, 然后立即加入淀粉指示剂, 用 Na2S2O3滴定至蓝色褪去, 记下消耗 Na2S2O3的体积, 计算Na2S2O3浓度。 [Mr(K2Cr2O7)= 294.2]

4

0978

某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4溶液, 请指出其错误。 准确称取 3.161 g 固体 KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。

0979

为标定 0.05 mol/L Na2S2O3, 今选用 KIO3 为基准物, 简述标定方法 (如称取KIO3 的质量, 所需试剂, 指示剂, 计算 Na2S2O3 浓度的算式)。 [Mr(KIO3)= 214.0]

0980

2+

设计用碘量法测定试液中 Ba 的浓度的方案, 请用简单流程图表示分析过程, 并指出主要条件: 滴定剂、指示剂以及 Ba2+ 与滴定剂的计量关系。

0981

设计一种测定 H2SO4-H2C2O4 混合液中两组分浓度的方案(要求写出滴定剂, 指示剂, 滴定主要条件和计算式)。 0982

今欲分别测定 Ca2+、KMnO4溶液的浓度,若实验室仅有EDTA标准溶液, 简述如何测定(前处理, 滴定条件, 指示剂、滴定剂, 计算式, 其它试剂可任选, 但不能选其它标准溶液, 基准物)。

0983

一固体物质中含 MnSO4 和 MnO2,要求测定二者含量。请写明主要步骤、试剂、指示剂等及计算公式。

0986

-2+-2+

为何测定 MnO4时不采用 Fe标准溶液直接滴定, 而是在 MnO4试液中加入过量 Fe标准溶液, 而后采用 KMnO4 标准溶液回滴?

0987

就 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 的实验回答以下问题。

(1) 为何不采用直接法标定, 而采用间接碘量法标定?

(2) Cr2O72-氧化 I-反应为何要加酸, 并加盖在暗处放置 5 min, 而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理?

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答案：

0973 被测物 KI BaCl2 滴定前处理 用Cl2预氧化I-为IO3-, 加热煮沸除去剩余Cl2 先沉淀为Ba(IO3)2 , 洗净溶于HCl n(被测物):n(滴定剂) 1:6 1:12 0974

(1) NaOH, (2) I2, (3) pH~8, (4) 淀粉, (5) Na2S2O3, (6) 4 mol/L HCl, (7) KI 0975

方案一

5

预处理 在Ag+存在下, 加(NH4)2S2O8 3+2-氧化Cr至Cr2O7,加热煮沸, 除去过量(NH4)2S2O8

方案二

预处理 a. 在Ag+存在下, 加(NH4)2S2O8 氧化Cr至Cr2O7,加热煮沸, 除去过量(NH4)2S2O8 b. 不预处理 3+2-滴定剂 Fe2+ 滴定条件 必要条件 酸性 加磷酸 络合 Fe3+ 指示剂及 颜色变化 邻苯氨基 苯甲酸 紫红→绿 计量关系 1:3 滴定剂 滴定条件 必要条件 酸性 KI 同上 指示剂及 颜色变化 淀粉 蓝→浅绿 同上 计量关系 测 Fe3++Cr3+ 测Fe3+ Na2S2O3 同上 取同量试液两份分别作 a、b 测定, 耗 Na2S2O3 体积差即为 Cr3+量。 0976

(1) Na2S2O3·5H2O 不纯且易风化, 不能直接配制标准溶液, 故不必准确称量, 亦不应用容量瓶。

(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却,再加 Na2S2O3若加 Na2S2O3共煮, 易分解生成 S 。

(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。 0977

(1) K2Cr2O7试剂含吸附水, 要在 120?C 烘约 3h。 (2) n(K2Cr2O7): n(Na2S2O3)= 1:6 ,

0.23 g K2Cr2O7耗 Na2S2O3体积为:

0.23×6

V(S2O32-)≈ ─────── = 253 (mL) 294×0.02

显然体积太大, 应称约 0.25 g K2Cr2O7配在250 mL容量瓶中, 移取25 mL滴定。 (3) 此反应需加酸。

(4) 反应需加盖在暗处放置 5min。 (5) 淀粉要在近终点才加入。

0978

(1) KMnO4 试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量, 也不必用容量瓶。 (2) 试剂与水中含还原物质必须与 KMnO4共煮一定时间, 而不是单独煮水。

(3) 滤去MnO2 应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,而使 KMnO4还原为 MnO2, 使 KMnO4不稳定。 0979

m(KIO3)= (0.05×20/6)×214.0?36 mg, 此量太小, 称量误差太大, 应称取约 0.35 g, 配在 250 mL 容量瓶中并移取 25.00 mL 标定。需加入过量 KI, 并加入 HCl 酸化, 选淀粉为指示剂, 算式为:

m(KIO3)

c(Na2S2O3)= ─────────────

6

214.0×6×V(Na2S2O3)

0980

Cr2O72- 过滤,洗涤

2+2+2- 试液Ba───────→ BaCrO4↓ ───────→ Ba+ Cr2O7

中性,弱酸性 HCl 溶解 过量 KI Na2S2O3标液滴定

───────→ I2 ←────────── 暗处放 5min 淀粉指示剂

2+2-2-2- 2 mol Ba? 2 mol CrO4? 1 mol Cr2O7? 3 mol I2 ? 6 mol S2O3

n(Ba): n(S2O3)= 1:3

0981

1. 移取一定量试液, 加热至 70~80?C, 以KMnO4标准溶液作滴定剂,滴定至粉红色出现。 由此测 H2C2O4浓度:

5c(MnO4-)·V(MnO4-) c(H2C2O4)= ───────────

2V(试液)

2. 另取同量试液, 以酚酞为指示剂, 以NaOH标准溶液为滴定剂,滴至粉红色出现。由此测得 H2C2O4 和 H2SO4 总量, 由两者之差计算 H2SO4 浓度。 c(OH)·V(OH)/2 - c(H2C2O4)·V(H2C2O4) c(H2SO4)= ──────────────────── V(试液)

0982

测 Ca2+:

取 Ca2+试液V mL 在 pH 13, 以钙指示剂为指示剂, 用 EDTA 标准溶液滴定至由红变蓝

c(EDTA)·V(EDTA) c(Ca)= ─────────── V(试液) 测 MnO4-:

取含 Ca试液V mL 按以下步骤测定

HCl+H2C2O4 加热 陈化,过滤后,洗涤

Ca2+ ──────────→ CaC2O4↓ ─────────→ H2C2O4 滴加氨至甲基橙变黄 用 H2SO4 溶解 在 70°C 左右以待测 KMnO4溶液滴定至粉红色 2c(Ca2+)·V(Ca2+) c(MnO4-)= ───────────

5V(MnO4) 0983

2+- 热水充分浸取试样, 过滤, 滤液中加 (NH4)2S2O8使Mn氧化为 MnO4(Ag催化), 煮沸

除去过量的 S2O82-, 在硫磷混合酸中用Fe2+标准溶液滴定, 求 MnSO4的质量分数。 c(Fe2+)·V(Fe2+)·M(MnSO4)

w(MnSO4)= ─────────────────×100% 5m(样)

7

-2+

--

2+2-

沉淀在H2SO4介质中加入定量过量的 Na2C2O4还原, 用 KMnO4 标准溶液返滴过量 C2O4。

m(Na2C2O4)

-- [─────── - 5c(MnO4)·V(MnO4)/2]·M(MnO2)

M(Na2C2O4)

w(MnO2)= ────────────────────────── ×100% m(样)

0986

-2+2+- MnO4氧化能力强, 能氧化 Mn生成 MnO2, 若用 Fe直接滴定 MnO4, 滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。采用返滴定法, 化学计量点前有过量 Fe 存在, MnO4量极微, 不会有 MnO2生成。

0987

2-2-2-2- 1. 因为Cr2O7 与 S2O3 直接反应无确定计量关系, 产物不仅有S4O6还有SO4, 而 Cr2O72- 与 I-以及I2 与 S2O32-的反应均有确定的计量关系。

2.Cr2O72-是含氧酸盐, 必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使 Cr3+绿色变浅, 终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色, 说明Cr2O7氧化 I反应不完全, 应弃去重做。

2--2+

-2-

8

沉淀、重量滴定法

题目：

3048

为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。试以冯·韦曼(Von.Weimarn)提出的经验公式予以解释。 3049

无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服这个缺点,在实验中采取的措施是什么?

3050

当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液?

3051

今有两份试液,采用BaSO4重量法测定SO42-,由于沉淀剂的浓度相差10倍,沉淀剂浓度大的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么?

3052

什么叫均相成核?溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响, 为什么?

3053

均匀沉淀法有哪些优点?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。 1076

指出以下银量法所用指示剂及适用酸度: 方法 指示剂 适用酸度 莫尔法 佛尔哈德法 1077

设计一分析方案测定银焊条中Ag的含量: 溶剂 滴定剂 滴定酸度 指示剂及颜色变化 1078

设计HCl-HAc溶液中HCl含量测定方案: 滴定剂 滴定条件及如何达到 指示剂及颜色变化 1079

有一由碱金属氯化物和铬酸盐所组成的混合物,填表说明如何测定其中的氯化物:

方法名称 滴定方式 所用标准溶液 1080

设计测定Na2S-NaCl混合液中的NaCl浓度的方案: 标准溶液 及滴定方式

指示剂 酸碱度 必须预处理 及滴定条件 指示剂及 颜色变化 计量关系 nNaCl : n滴定剂 9

1081

设计用银量法测定BaCl2·2H2O试剂纯度的方案: 标准溶液 必要试剂 酸度 指示剂 质量分数计算式 3067

欲用莫尔法测定Ag+,其滴定方式与测定Cl-有无不同?为什么? 3068 能否用莫尔法直接滴定Ag? 为什么? 3069 简要说明莫尔法测定Cl-的原理。

3070

用佛尔哈德法测定Cl-、Br-、I-时的条件是否一致,为什么?

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+

答案：3048 沉淀的初速度=K(Q-S)/S,相对过饱和度越大,沉淀的初速度快,晶核生成得

多,得到的是小颗粒,反之(Q-S)/S小,易得到大颗粒。因此晶形沉淀条件的关键是保证(Q-S)/S小,稀与慢加及搅动都是控制Q小。

3049 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。 3050 用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排

斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。

3051 由于沉淀剂的浓度大,使相对过饱和度大,此时均相成核为主,造成了大量的晶核,因

沉淀颗粒太小,故穿透滤纸。

3052 过饱和溶液中的构晶离子自发地形成晶核的过程;过饱和度较大时均相成核为主,生

成大量的晶核,只能得到颗粒细小的沉淀。

3053 得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤 例1:硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物 △

CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2S M2++S2-====MS↓

例2:尿素水解生成NH3,中和溶液中的H+,使CaC2O4均匀沉淀 △

CO(NH2)2+H2O====CO2+2NH3 Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓ H+ + NH3====NH4+ 1076 方法 指示剂 适用酸度 1077 HNO3

莫尔法 K2CrO4 中性或弱碱 NH4SCN 酸性 佛尔哈德法 铁铵矾 强酸 铁铵矾 10

(KSCN) 1078 AgNO3 白色→粉红 K2CrO4 黄色→砖红色 中性至弱碱性 用NaOH中和至甲基红变黄 1079 佛尔哈德法 返滴定 AgNO3 硫酸铁铵 HNO3 NH4SCN 1080 AgNO3直接滴定 AgNO3及KSCN 返滴定 两者选一。

1081 (1) AgNO3, Na2SO4,中和至弱碱性, K2CrO4 , (cV)AgNO3Mr(BaCl2·2H2O)

w(BaCl2·2H2O) = ────────────── ×100% m试样×2

(2) NH4SCN, AgNO3, 硝基苯, HNO3介质 , Fe3+ ,

[(cV)AgNO3-(cV)NH4SCN]Mr(BaCl2·2H2O)

w(BaCl2·2H2O)= ──────────────────×100% m试样×2

两者选一。

3067 用莫尔法测定Cl-采用直接法测定,终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现,很明显。若用此法直接测定Ag+,由于加入指示剂后即有Ag2CrO4生成,终点附近Ag2CrO4转化为AgCl很慢,难以准确测定,因此若必用莫尔法测Ag+,应先加入过量NaCl标准溶液,再用AgNO3标准溶液返滴滤液中过量的Cl-。

3068 不能,因为加入指示剂后即生成Ag2CrO4砖红色沉淀。Ag2CrO4 沉淀全部转为AgCl,反应较慢,无法确定终点。

3069 用AgNO3为滴定剂,K2CrO4为指示剂,因为s(AgCl)<

3070 因AgCl的溶解度比AgSCN大,在测Cl-时,加入过量AgNO3生成AgCl沉淀后应把AgCl过滤或加入硝基苯保护AgCl,使终点时AgCl不转化为AgSCN。而AgBr、AgI的溶解度比AgSCN更小,故不必过滤或保护。

11

加稀HNO3, 加热赶H2S, 调pH至近中性 酸性(HNO3), 硝基苯 K2CrO4 黄→砖红 铁铵钒 白→粉红 1:1 1:1

酸碱滴定法

问题：

2126

为何在酸碱滴定中HCl、NaOH溶液浓度一般为0.1mol/L左右,而EDTA溶液常使用0.05mol/L~0.02 mol/L? 2127

有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大”,你认为正确吗? 试说明：

(1) 由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系? (2) 浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利? (3) 浓度不宜过大原因是什么?

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本文来源：https://www.bwwdw.com/article/5cwd.html