a-环状糊精研究 - 图文

α-环糊精研究报告

2013年7月 总经办 战略工作小组

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目录

第1章 环糊精简介 ...................................................... 3

1.1 环糊精基本信息 ................................................................ 3 1.2 α、β和γ-环糊精的异同点 .................................................... 3

1.2.1 α、β和γ-环糊精的共性 ................................................ 3 1.2.2 α、β和γ-环糊精的区别 ................................................ 3 1.3 环糊精的功能与应用 ............................................................ 4

1.3.1 环糊精功能 ............................................................. 4 1.3.2 环糊精应用 ............................................................. 5

第2章 α-环糊精概述 ................................................... 7

2.1 α-环糊精基本信息 ............................................................. 7 2.2 α-环糊精性状描述 ............................................................. 7 2.3 α-环糊精功能及应用 ........................................................... 7 2.4 α-环糊精市场概况 ............................................................. 9 2.5 有关α-环糊精的发明专利情况 .................................................. 9 第3章 α-环糊精行业重点企业分析 ....................................... 13

3.1 wacker公司 .................................................................. 13

3.1.1 wacker公司概况 ........................................................ 13 3.1.2 wacker公司环糊精品牌介绍 .............................................. 13 3.1.3 wacker公司有关α-环糊精的报道 ........................................ 16 3.1.4 Wacker公司生产环糊精的环保措施 ........................................ 17 3.2 日本食品化工有限公司 ......................................................... 17

3.2.1 公司简介 .............................................................. 17 3.2.2 业务介绍 .............................................................. 18 3.2.3 环糊精类产品介绍 ...................................................... 19 3.3 日本盐水港精糖株式会社 ....................................................... 20

3.3.1 企业基本信息 .......................................................... 20 3.3.2 环糊精产品介绍 ........................................................ 20 3.4 国内生产α-环糊精厂商一览及其报价 ........................................... 25 第4章 结论与建议 ..................................................... 30

4.1 结论 ......................................................................... 30 4.2 建议 ......................................................................... 31

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第1章 环糊精简介

1.1 环糊精基本信息

环糊精(Cyclodextrin，简称CD)是直链淀粉在由芽孢杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称，通常含有6~12个D-吡喃葡萄糖单元。其中研究得较多并且具有重要实际意义的是含有6、7、8个葡萄糖单元的分子，分别称为α(alpha）、β(beta)和γ(gama) -环糊精。

1.2 α、β和γ-环糊精的异同点

1.2.1 α、β和γ-环糊精的共性

（1）均是糊精两端由若干个葡萄糖分子以环状相互连接合成； （2）均是很微小的纳米粒子；

（3）环状结构均具有内侧亲油、外侧亲水的特性；

1.2.2 α、β和γ-环糊精的区别

葡萄糖单元数 α-环6个 C36H60O30 0.5-0.6nm 难消化 第3页，共32页

分子式 内径 可消化性 水溶性（25℃） JECFA(联合食品添包合性能 加剂专家委员会)的安全性评价 易溶水， 12.7g/100ml。 无使用量限制 只能包合较小分子的客体物

糊精 β-环糊精 γ-环糊精 8个 C48H80O40 0.9-1.0nm 可消化 可溶水。25.6g/100ml 7个 C42H70O35 0.7-0.8nm 难消化 难溶水， 1.88g/100ml 质 有使用量限制，可包合中JECFA规定上限摄等大小分取量为5mg/kg/日；子的客体欧盟规定的上限为物质 食品重量的0.1%。 无使用量限制 具有较大的空腔，可包合较广范围的客体物质。

1.3 环糊精的功能与应用

1.3.1 环糊精功能

序号 1 2 3 包接作用 缓释作用 环糊精内部是空洞的，可以把各种有机分子吸入其中 分子被包接在环糊精空腔后，一定条件下可以缓慢释放出来 功能 描述 安定（稳定）一些对紫外线、热度等敏感的物质通过包接可实现稳定化，防止变质，作用 提高保存性 4 提高生物利通过包接实现包接物质的粒子化，提高有效成分在体内的吸收性和可持用率 续性 包接粘度高的物质，可切断分子间凝聚力，达到降低粘度效果 对臭味和苦味物质包接后，可减少臭味和苦味的感知，改善味觉和嗅觉。 对在空气中易潮解的物质，通过包接可抑制吸湿性和潮解性 通过包接，可把不稳定气体（如二氧化碳）和液体（如油脂、香精等）第4页，共32页

5 6 7 8 调整粘度 除臭作用 防潮湿作用 粉末化作用

变成稳定状态的粉末，便于各种利用。 9 溶解作用 对于一些难溶于水的物质，特别是油性物质，可通过包接使其溶解于水中。 1.3.2 环糊精应用

应用具体应用 领域 食品保护芳香物质和保持色 工业 素稳定 脱除异味、去除有害成去除蛋黄，稀奶油等食品中的大部分胆固醇 分 改善食品工艺和品质 在茶叶饮料的加工中，使用β-环糊精转溶法既能有效抑制茶汤低温浑浊物的形成，又不会破坏茶多酚、氨基酸等赋型物质，对茶汤的色度、滋味影响最小 乳化增泡 防潮保湿 使脱水蔬菜复原 应用举例 医药增加一些水溶性不良的前列腺素-CD包合物能增加主药的溶解度从而制成注射剂 业 药物在水中的溶解度和溶解速度 提高药物的稳定性和生（如肠康颗粒挥发油） 物利用度 减少药物的不良气味或（如穿心莲） 苦味 降低药物的刺激和毒副（如双氯芬酸钠） 作用 使药物缓释和改善剂型 （如盐酸小檗碱） 分析各种色谱、电泳方法

分离各种异构体和对映体 第5页，共32页

化学 日用洗发剂、厨房清洁剂 化工 洗涤剂 染色工艺 环保 污水处理 空气清新剂 与表面活性剂一起用到洗发剂及厨房清洗剂中可以减少表面活性剂对皮肤的刺激； 去除织物上的油渍 显著降低染料的初始上染速率，提高匀染性及纤维的着色量 可用于生物法处理工业废水 空气清新剂可通过添加环糊精，达到缓慢释放气体分子，延长香味持续时间的作用。 农业 杀虫剂 拟除虫菊酯是一类非常重要的杀虫剂，利用环糊精可以解决其不溶于水，需消耗大量的有机溶剂的问题，是解决拟除虫菊酯污染环境的有效途径。 鱼饲料 含不饱和脂肪酸的鱼饲料，用环糊精将脂肪酸包接，可防止其扩散入水。

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第2章 α-环糊精概述

2.1 α-环糊精基本信息

中文名称：α-环糊精

中文别名：阿尔法环糊精、环六糖、环状麦芽六糖 英文名称：Alpha-Cyclodextrin

英文别名：α-CD，Cyclohexaamylose，cyclomaltohexaose 分子式：C36H60O30 分子量：973.00

α-环糊精

2.2 α-环糊精性状描述

白色结晶，在水中形成的结晶是针状晶体，在水中的溶解度随温度的升高而增加。不具有吸湿性，但是容易形成各种稳定的水合物。它的水合程度，最多能吸收6.6个水分子(含水量11.9%)，在相对湿度20-95%的范围内，吸湿等温曲线是平台。不溶于一般有机溶剂，但是能溶于二甲基甲酰胺(54%)。

α-CD除具有其他CD的特性及用途外，由于α-CD的内腔尺寸小于β-CD，更适合于包结小分子的被包结物，以及应用要求CD溶解度较高的场合。

2.3 α-环糊精功能及应用

功能及应用 原理 应用情况和市场接受度 调整肠功能，α-环糊精在大肠内选择性的被益生菌所已得到较广泛认可，可作为食物纤维第7页，共32页

改善排便 利用，促进双歧杆菌等有益菌的繁殖，增或改善代谢综合症方面的素材广泛加排便次数。 用于功能性食品以及医药辅料、医药中间体。 减肥 包接多余的脂肪（特别是动物脂肪）并排α-环糊精的减肥功效在美国广受关除体外，还可以抑制糖吸收 注和好评。北美肥胖研究学会2006年刊登了α-环糊精能减轻体重的报告。 改善过敏性用α-环糊精抑制产生IgE抗体 鼻炎、过敏性皮炎、支气管哮喘 针对4位哮喘病患者每日睡前服5g/100ml的α-环糊精临床试验，2个月完全治愈。 预防和改善阻止糖类在肠内的吸收，促进被包接后的多个病例显示，α-环糊精对预防和糖尿病 糖类排泄，达到抑制血糖上升的效果 改善糖尿病有良好效果。欧盟评估报告已证实，α-环糊精可以降低高淀粉膳食后的血糖峰值 预防和减轻饱和脂肪酸构成的胆固醇是造成动脉硬尚待第三方认证。 高血脂病和化的原因。α-环糊精只包接饱和脂肪酸，动脉硬化 而很难包接不饱和脂肪酸，所以α-环糊精对体内的脂肪酸具有选择性的排泄效果。 眼药水以及 药理活性中有降低苦味的制剂。 机能性食品提高生物利用率、改善味觉、安定性和溶比较成熟 α-硫辛酸 解度 刚刚开始应用 功能性食品提高稳定性 α-维生素E 第8页，共32页

2.4 α-环糊精市场概况

1976年日本最早实现了环糊精的工业化生产。当时与其说是大量生产β-环糊精，还不如说是α、β、γ-环糊精的混合物。原因很简单，当时纯度高的α、γ-环糊精的生产还相当困难，所以α-环糊精一公斤卖到5万-10万日元（3500-7000人民币），γ-环糊精甚至一公斤卖到100万日元以上（7万人民币），这样的情况下，大规模工业上的利用几乎是不可能的。

这样的状况持续10年后，德国的wacker公司发明了成本非常廉价的制造并选择性分离α、β、γ-环糊精的方法。2000年，德国wacker的子公司在美国玉米生产基地爱荷华州成立了工厂，开始了面向食品和药品领域的α、β、γ-环糊精的大规模生产。α、γ环糊精制造成本也降到了过去的十分之一甚至百分之一的水平，几乎达到了和β-环糊精同样的供给价格。2006年，这家工厂被美国FDA指定为世界唯一的被认可环糊精工厂。

有关α-环糊精的市场现状，总结了如下几点：

1、环糊精主要分α、β、γ三种，目前市场90%使用β-环糊精，环糊精全球总体用量已经达到万吨级别，其中α-环糊精在1000吨左右。α-环糊精由于生产难度大、价格贵，用量大大受限制。当今即使是高纯度的α-环糊精、γ环糊精的价格已经降到过去的10-100分之一。今后由于更加广泛的被利用，需要量增加的话，成本将会更加下降，甚至达到β环糊精类似价格（Wacker公司基本上已经实现）。

2、α-环糊精的市场目前仍然集中在欧洲、北美、日本等区域。

3、国内由于2012年卫生部才批准可以作为食品添加剂使用，国内市场处于起步阶段。 4、国内α-环糊精的市场价格从80-650元/kg不等。

2.5 有关α-环糊精的发明专利情况

中国国家知识产权局关于α-环糊精的发明专利一览表

序号 申请人 1 2 洛沃工业公司 发明名称 涉及α-环糊精的文字摘要 通过粘膜给药的配方及其制备方所说的寡糖是选自α-环糊精、β-环糊精、法 γ-环糊精和支链的环糊精 阿斯特拉曾尼包含极性氟化分子的新型气雾剂α-环糊精 卡有限公司 制剂 第9页，共32页

3 葛兰素集团有罗西格列酮的包合复合物 限公司 本发明设计主-客体复合物，其中主体为环糊精或环糊精的混合物。其中所述的环糊精选自下列环糊精组成的组：α、β和γ-环糊精；甲基化环糊精；羟丙基环糊精。 4 奇诺英药物化用环糊精制成的7-异丙氧基-异由7-异丙氧基-异黄酮与α-环糊精制成学工厂有限公黄酮包藏复合物的制备方法。 的包藏复合物。 司 保洁公司 洗衣及清洁组合物 2,3-二氨基-2,3-二脱氧α环糊精；6-氨基-6-脱氧α环糊精；6-[N-(1,6-己二胺）]-6-脱氧α环糊精 其中所说的水溶性非复合的环糊精选自α环糊精、甲基化α环糊精、羟乙基α环糊精、羟丙基α环糊精 本发明的生物传感器优选包含α环糊精硫酸。除α环糊精硫酸之外，也可以使用α环糊精、β环糊精、γ环糊精。 5 6 保洁公司 皮肤脱臭组合物 7 松下电器产业生物传感器 株式会社 沈阳药科大学 8 9 10 11 12 亲脂性药物环糊精包合物的制备环糊精类饱和材料是指α环糊精、β环糊方法 精、γ环糊精及其衍生物。 南京都药医药丹参酮ⅡA磺酸钠输液及制备方所述增溶剂为?α环糊精及其衍生物?中科技有限公司 法 的一种。 先灵有限责任传递系统 公司 所述调节剂选自α环糊精、?、?。 新加坡科技研新的水溶性纳米晶体及其制备方其中环糊精选自α环糊精、?、?。 究局 法 中国科学院上七叶皂苷钠冻干乳剂及其制备方其中稳定剂选自?、α环糊精、?。 海药物研究所 法 广州市香雪制药股份有限公制备抗病毒口服液的新工艺 司 所说的水溶性环状糊精是羟丙基β环糊精或γ环糊精或α环糊精。 13 14 环糊精衍生物可选自α环糊精及其衍生天津药业研究皮质激素包合物水溶液及其应用 物、β环糊精及其衍生物、γ环糊精及其院有限公司 衍生物中的一种或几种。 B.B.科学有限肉毒梭菌神经毒素复合物的稳定所述环糊精包含α环糊精、? 责任公司 化 韦尔农·D·罗用于减少肾毒性的组合物及其使所述寡糖是环糊精，所述环糊精选自α环韦 用方法 糊精、β环糊精或γ环糊精所组成的组中。 哈尔滨毛毛食所述环糊精是α环糊精、β环糊精中的一浓缩海鲜汁调味料及其制作方法 品有限公司 种或两者的混合。 哈尔滨毛毛食浓缩骨汤调味料及其制作方法 品有限公司 所述环糊精是α环糊精、β环糊精中的一种或两者的混合。 15 16 17 18 19

天津金耀集团一种眼部抗炎的环糊精包合药物环糊精为α环糊精及其衍生物、β环糊精有限公司 组合物 及其衍生物、γ环糊精及其衍生物 第10页，共32页

（2）CAVASOL?

CAVASOL? 是瓦克的环糊精衍生物品牌，它包括α、β和γ衍生物的广泛产品组合。 这些衍生物或是甲基化，或是羟丙基化，进一步提高了环糊精在水性介质中的溶解度。

CAVASOL?环糊精衍生物主要用来控制药物释放，并提高环糊精/药物包合物在血液中的溶解度。它们还提高了生物利用率——即药物被身体再吸收的速率和程度。

除用于医药行业外，它们还用于织物清新剂等应用领域。 我们提供标准技术级和制药级产品。 （3）OmegaDry?

OmegaDry?是用于瓦克的Ω脂肪酸-环糊精包合物品牌。

该创项新性技术能够稳定动物或蔬菜源Ω脂肪酸，以防止其氧化。 其典型产品包括经过稳定化处理的鱼油粉末，在食品和营养品行业有着非常广泛的应用。

3.1.3 wacker公司有关α-环糊精的报道

（1）wacker正在为α-环糊精寻找新的市场

来源http://www.nutraingredients.com 发布日期：2003-12-18

德国瓦克化学公司已在澳大利亚和新西兰申请批准α-环糊精作为一种新型食品，并声称它有类似膳食纤维的性能。

α-环糊精，通过酶作用由淀粉制得，可以用作天然色素、气体分子和维生素的运载体、脂质增溶剂、水包油乳液的稳定剂，或各种加工食品的风味或香味改良剂。

这家德国公司在今年早些时候于美国推出了一种新的α-环糊精，即CAVAMAX W6 型α-环糊精，来自淀粉。它是一种不易消化的，但完全发酵的膳食纤维，瞄准饮料，乳制品，焙烤食品，以及早餐麦片。

膳食纤维被认为能支持肠道健康，并可能减少冠状动脉心脏疾病和其他与饮食有关的疾病的风险。营养学家建议每天纤维的摄入量为25 - 30克，但大部分西方人在他们的日常饮食中没有获得足够的纤维。

瓦克声称是世界领先的环糊精产品生产商，以CAVAMAX品牌向市场销售名。该公司年销售额达27亿欧元。

（2）α-环糊精获健康认证加强了瓦克的产品组合

2013年6月26日

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瓦克宣布，欧盟委员会已宣布批准对α-环糊精的健康认证。

欧盟评估报告证实，α-环糊精可以降低高淀粉膳食后的血糖峰值，这支持了欧洲食品安全局（EFSA）早期提出的积极建议。

今后，如果食品制造商的产品每50克淀粉中含有至少5克α-环糊精，就可以声称“α-环糊精，有助于降低用餐后的血糖上升。

α-环糊精是环形的，纯粹的源自植物的分子，取自可再生原料，如土豆和玉米。它们可以被添加到饮料，奶制品，燕麦片，早餐谷类食品，例如，提供膳食纤维。

据瓦克所说，α-环糊精是一种理想的水溶性膳食纤维，适用于饮料、乳制品，焙烤制品，燕麦片和早餐谷类食品。

α-环糊精具有降血糖作用，这意味着它能降低食物的血糖指数（GI），这不仅对糖尿病患者很重要：这种产品被消化的比较慢，从而使血糖水平保持一贯的低水平。消费者可以通过适当饮食，从而减少心血管疾病，肥胖和糖尿病的风险。

食品工业中使用α-环糊精作为水溶性膳食纤维，例如乳制品，焙烤制品，燕麦片和早餐谷类食品。因为它对血脂水平具有积极的影响，α-环糊精也被用作管理体重的成分。

瓦克的结论，欧盟的健康认证现在构成了一个坚实的平台，以增加α-环糊精在旨在将血糖水平保持在低水平的产品中的使用（“低血糖指数产品”），加强了公司的功能性食品的产品组合。

3.1.4 Wacker公司生产环糊精的环保措施

环糊精的实际生产收获率只有50%。剩余的残渣只能废弃。一般情况下，残渣的处理成本超过了环糊精的生产成本。为此Wacker公司做了合理的系统规划。就是由Cargill公司收购环糊精残渣，制造生物酒精，然后按照国家政策卖给爱荷华州政府用于汽油调配。也就是说，在汽油里混入生物酒精可以大大削减SOx,NOx等有害物质。这就是Wacker公司既能保护环境又能降低环糊精的秘密所在。

3.2 日本食品化工有限公司

3.2.1 公司简介

公司名称 英文名称 成立时间

日本食品化工株式会社 NIHON SHOKUHIN KAKO CO., LTD. 1948年7月 第17页，共32页

法定代表人 总部所在地 资本 网址 联交所 证券代码 财政年度 员工人数（综合） 业务 铃木 慎一郎 東京都千代田区 16亿日元 http://www.nisshoku.co.jp（第二市场）东京证券交易所 2892 从4月1日到次年3月31日 （2013年3月31日）428人 玉米加工产品和二次加工产品的生产和销售

3.2.2 业务介绍

（1）淀粉部

产品 应用 食品用 啤酒酿造，渔业和畜牧业产品的内里，日本，糖果，焙烤食品 玉米淀粉 工业用 纸，纸板，纺纱，洗衣淀粉，建材沃德勒伊，铸造用砂，电池，药品，化妆品 蜡质淀粉 高直链淀粉 米果，调味料，酱油，日本料理和糕点 健康食品，功能性食品，面包，日语，糖果，酸奶，大米糖果 食品用 渔业和畜牧业产品的连击，酱油，日本和糕点 木薯淀粉 工业用 纸，纸板，药物 （2）糖化品部

产品 玉米糖浆 滴糖果，冷冻甜品，果酱，煮，糖浆，酒，调味品 高麦芽糖浆 各种低聚糖 晶体葡萄糖（无水，含水） 面包，口香糖，糖果，酒类，饮料，制药，化工等行业的原料 液体葡萄糖 异构化液糖（高果糖液糖，果糖葡萄糖液糖，高果糖玉米糖浆） 第18页，共32页

应用 功能性食品，饮料，冷冻甜点，酒精饮料，速冻食品，调味品，日本糕点 软饮料，运动饮料，冰冻甜点，酒精饮料，面包，调味料，糖果，泡菜，水果罐头

（3）精细化学品部

产品 环糊精 环糊精衍生物 集群糊精 药典葡萄糖，麦芽糖药典，药典玉米淀粉 麦芽低聚糖衍生物 应用 医药，农药，化妆品，食品，饮料，一般工业化学品。主要用作稳定剂、增溶剂、乳化剂、除臭剂等。 化妆品，医药品 一般食品，药品 糖类输液，药物 医学诊断基板，试剂 （4）副产品部

产品 玉米油 十大胶水饲料 十团餐 玉米浆 人造奶油，起酥油，药物 饲料配方 饲料配方，胶粘剂，医药原料 抗生素的酶，如制造的发酵原料，农业化学品，饲料配方 应用

3.2.3 环糊精类产品介绍

（1）高纯度产品 ? 食品添加物 名称 A-100 B-100 CD成分 α-CD β-CD CD含有量 98.5%以上 98.0%以上 性状 結晶性粉末 結晶性粉末 ? 药品添加物规格适合品

A-100、B-100H ? 化妆品用途

HP-β-CD 化妆品名称 医药名 羟丙基环糊精 羟丙基-β-环糊精 （2）混合品

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? 食品添加物制剂 名称 SL-20 SH-20 TB-50 CD成分 - - - CD含有量 18～22% 18～22% 40～45% 性状 液体 液体 粉末

3.3 日本盐水港精糖株式会社

3.3.1 企业基本信息

企业名称 设立时间 资本金 员工数 本部 业务 盐水港精糖株式会社 昭和25年7月 17.5亿日元 102人 东京都中央区 糖質研究所 关西办事处 工厂： 横浜共同生产工厂（太平洋制糖株式会社）； 大阪共同生产工厂（关西制糖株式会社） 附属公司 交易所 主营产品 明珠王牌有限公司、太平洋製糖(株)、関西製糖(株)、南西糖業（株） 东京证券交易所（第二市场） 精制糖（砂糖，超细糖，软红糖，液体糖）；乳糖果糖低聚糖环糊精 3.3.2 环糊精产品介绍

（1）商品一览 标记 Ｋ－100 Ｋ－ 50 主要规格 全ＣＤ量97％以上（内α－ＣＤ70％以上） 全ＣＤ量50％以上（内α－ＣＤ30％以上） 第20页，共32页

ＳＤ－20 ＫＳ－20 全ＣＤ量20％以上?糊精80％以下 全ＣＤ量18％以上（内α－ＣＤ10％以上）

标记 α－100 主要规格(固体中) α－ＣＤ98％以上 β－100 β－ＣＤ98％以上 γ－100 γ－ＣＤ98％以上 Ｇ2－β－CD Ｇ2－β－ＣＤ 95％以上

标记 イソエリートＰ 主要规格(固体中) 全ＣＤ量80％以上?麦芽糖基ＣＤ50％以上 イソエリートＬ 全ＣＤ量80％以上?麦芽糖基ＣＤ50％以上?固形分70％以上 イソエリート40Ｐ 全ＣＤ量40％以上?麦芽糖基ＣＤ20％以上 イソエリート40Ｌ 全ＣＤ量40％以上?麦芽糖基ＣＤ20％以上?固形分75％以上

标记 主要规格(固体中) 甲基－β－ＣＤ ＭＣＴ－β－ＣＤ 置換度1.6～1.9?未置換β-ＣＤ0.2％以下 置換度0.3～0.5 第21页，共32页

ＨＰ－β－ＣＤ 置換度0.6～0.9?未置換β－ＣＤ1.0％以下

标记 芥末粉 芥末油粉产品 芥末P-SS 芥末粉 辣椒粉※ 姜粉 柠檬粉 橙色粉末※ TC-91※ 酸梅粉※ 抹茶CD-BE AM-55 FR-52 KED-21※ 太阳食品CD 芥末油粉产品 粉末产品辣椒油 姜油粉产品 增强风味和调味 柠檬油粉产品 橙色油粉产品 粉末产品Yuzuoiru 粉末产品Umeoiru 抹茶粉产品 杏仁粉产品 从天然肉味香精的粉末 植物提取物粉末产品 茶提取物的粉末货物 香料，日本，西欧，中国等。 火腿，香肠，鱼等风味改善 对于一般的使用掩蔽剂 抗氧化剂和一般使用掩蔽剂 0.5～5％ 0.2至2％ 0.5～3％ 0.01～0.2％ 0.5～5％（根据嗜好增加或减少） 品种 用途 使用量（每件）

（2）分子结构

葡萄糖分子数 分子量 空洞内径[nm] 空洞深度[nm] 空洞内容量[nm3] α－ＣＤ 6 973 0.5～0.6 0.7～0.8 0.176 β－ＣＤ 7 1135 0.7～0.8 0.7～0.8 0.346 γ－ＣＤ 8 1297 0.9～1.0 0.7～0.8 0.510 第22页，共32页

包接分子大小 直链状分子 酚基1個 酚基2個 （3）主要用途

（4）溶解度

水溶性

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イソエリートＰ

有机溶剂

100％的有机溶剂 25℃

甲醇 乙醇 异丙醇 丙酮 吡啶 THF（※1） 甲酰胺 二甲基甲酰胺 乙二醇 丙二醇 DMSO（※2） 甘油

不溶性 不溶性 不溶性 不溶性 不溶性 不溶性 139 155 111 57 193 22

45℃ 不溶性 不溶性 不溶性 - 不溶性 - 164 193 159 106 220 四十

50％的有机溶剂 25℃ 170 169 35 125 145 61 170 159 165 169 193 107

45℃ 189 187 35 - 169 - 204 190 204 215 210 126

甲基化β-CD 100％的有机溶剂

25℃ > 100 > 100 > 100 > 100 - > 100 - > 20 > 100 - > 20 -

α-CD

有机溶剂

100％的有机溶剂 25℃

甲醇 乙醇 异丙醇 丙酮 吡啶 THF（※1） 甲酰胺

不溶性 不溶性 不溶性 不溶性 七 不溶性 五

45℃ 不溶性 不溶性 不溶性 - 七 - 五

50％的有机溶剂 25℃ <1 <1 五 <1 21 三 19

45℃ 三 三 九 - 三十 - 27

β-CD

100％的有机溶剂 25℃ 不溶性 不溶性 不溶性 不溶性 37 不溶性 14

45℃ 不溶性 不溶性 不溶性 - 37 - 14

50％的有机溶剂 25℃ 不溶性 <1 <1 <1 十一 一 十六

45℃ <1 三 八 - 二十 - 19

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α-CD

有机溶剂

100％的有机溶剂 25℃

二甲基甲酰胺 乙二醇 丙二醇 DMSO（※2） 甘油

54 九 一 27 不溶性

45℃ 25 五 一 48 不溶性

50％的有机溶剂 25℃ 十二 七 九 24 七

45℃ 十五 14 17 28 22

β-CD

100％的有机溶剂 25℃ 32 21 二 35 不溶性

45℃ 32 33 十 54 不溶性

50％的有机溶剂 25℃ 三 <1 五 二 不溶性

45℃ 六 二 五 七 不溶性

※1： THF：四氢呋喃 ※2： DMSO：二甲基亚砜 单位：克/升

(5)包接的目的 1.安定化作用 2.徐放作用 ●物质的保护 ●防止挥发性物质的挥散 ●医药成分的持续性向上（药物缓释） ●难水溶性物質的可溶化 ●矫味?矫臭効果 ●不要成分的除去 ●脂肪、脂肪酸、烃等的乳化 3.物性的改変 4.乳化作用 5.吸湿性的抑制和粘性物质的粉末化

3.4 国内生产α-环糊精厂商一览及其报价

序公司产品价格（元/产品级别 主营产品 注册资本/万 制剂辅料 α环状糊精;羟丙基β-环糊精;β环糊精 600 300-500 年营业额/万 号 名称 千克） 1 西安宏昌药业第25页，共32页

500

有限责任公司 2 济南汇丰达化工有限公司 3 武汉远成共创科技有限公司 4 南京汇百侍生物科技有限公司 5 北京鸿润宝顺科技有限公司 92 高纯 蛋白胨;酪蛋白胨;胰蛋白胨;大豆蛋白胨;酵母浸膏;多价胨;消化血清粉;牛肉浸膏;酸水解酪蛋白胨;胰酶;碱性蛋白酶;胃蛋白酶 100 51-100 80 药用辅料 生化试剂;原料药;辅料;中间体 50 500-700 100 用作缓蚀剂、化学镀镍助剂、动物营养补充剂等 苯甲醛;肉桂酸;肉桂醇;肉桂醛;醋酸洗必泰;氨甲环酸;氯霉素;对甲氧基苯甲醛;甲硝唑;硼氢化钾;褪黑素;左旋肉碱系列;甲硝唑 500 >10000 100 制剂辅料 乙二胺;氢氧化钡;壬基酚;碘;异丙醇;正戊烷;乙腈;环氧丙烷;二氯甲烷;四氢呋喃;十二烷基苯;双酚A;偶氮二异丁腈;对叔丁基苯酚;一乙醇胺;氯化钴;环己酮;戊二醛;多聚甲醛;巯基乙酸 50 >700 第26页，共32页

6 武汉大华伟业医药有限公司 1200 医药级； 原料药;精细化工原料;氨基酸;维生素;食品添加剂 50 —— 7 山东滨州智源生物科技有限公司 600 制剂辅料 甲基环糊精;环糊精;羟丙基环糊精;羟乙基环糊精;羟丁基环糊精;乳酸基环糊精;巯基环糊精;胺基环糊精;葡萄糖环糊精;璜丁基环糊精 1000 700-1000 8 武汉市合中生化制造有限公司 480 其他原料药 肉桂醛;肉桂酸;肉桂醇;肉桂酸甲酯;肉桂酸乙酯;肉桂酸异丙酯;肉桂酸丙酯;肉桂酸异丁酯;肉桂酸戊酯;肉桂酸异戊酯;甲酸桂酯;乙酸桂酯;盐酸萘甲唑啉;硝酸咪康唑;硝酸益康唑;氯霉素;醋酸洗必泰;丙酸氯倍他索;左旋肉碱;枸橼酸铋钾 300 >10000 9 湖北远成药业有限公司 650 其他原料药 高纯肉桂酸;肉桂醛;肉桂醇;肉桂酸甲酯;肉桂酸乙酯;肉桂酸丙酯;α-甲基肉桂醛;对羟基肉桂酸;对甲基肉桂酸;对甲氧基肉桂酸;阿魏酸;咖啡酸;咖啡酸苯乙酯;地巴唑;对氯肉桂醛;L-二苯甲酰酒石酸;植物甾醇;氨甲环酸;奥美拉唑;克霉唑 2000 5000-10000 10 湖北500 医药 L-(-)-二苯甲酰酒石酸（一水物）;L-(-)-二100 2000-3000 第27页，共32页

康宝泰精细化工有限公司 11 武汉东康源科技有限公司 12 湖北艺康源化工有限公司 13 陕西森弗生物技术有限公司 14 郑州超凡化工860 食品级 35000元/吨 原料药 85 医药级 500 医药级 苯甲酰酒石酸（无水物）;氯霉素;克罗米芬及中间体;氟康唑;苯甲酸酐;2-氯甲基-3,5-二甲基-4-甲氧基吡;2-巯基-5-甲氧基苯并咪唑;硝苯地平;胰酶;木瓜蛋白酶;辅酶A;β-甘露聚糖酶;TG酶;胃蛋白酶 胆固醇;苯乙双胍;二甲双胍;氨氯地平;氢氯噻嗪;葫芦素;葡醛内酯;莫西沙星侧链;荆芥内酯;茶碱;茴香醛;苯佐卡因;胞磷胆碱钠;米诺地尔;扑尔敏;硫酸粘杆菌素;盐酸金刚烷胺;盐酸萘甲唑啉;盐酸萘替芬;盐酸特拉唑嗪 100 1000-2000 醋酸氯已定;氯霉素;肌氨酸;灰黄霉素;阿魏酸;氨甲环酸;伊维菌素;硝酸咪康唑;马来酸曲美布丁;丙酸氯倍他索;曲酸;咖啡酸 100 700-1000 辅酶Q10;辣椒碱;硫辛酸;熊果苷;植物提取物 100 >10000 增稠剂;增味剂;甜味剂;酸味剂;抗氧化剂;防腐保鲜剂;营养增补剂;乳化剂;稳定剂 10 1000-2000 第28页，共32页

有限公司

由上表分析可知：

1) 国内专业生产环糊精（含α环状糊精）及其衍生物的生产商，一是西安宏昌药业

有限责任公司，其号称国内最大的环糊精生产商；二是山东滨州智源生物科技有限公司。两公司注册资本和年销售额均低于1000万。

2) 多数公司是以生产其他产品为主，生产α环状糊精为辅。

3) 陕西森弗生物技术有限公司的产品均是与α环状糊精有密切联系的，结合其年营业额，可推测其应有较大的α环状糊精供应产能；

4) 从价格上看，80-100元/千克、480-650元/千克这两个区间比较集中，也有高达1200元/千克的，总体来看，α环状糊精价格仍然比较昂贵。

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第4章 结论与建议

4.1 结论

1) 环糊精是糊精两端由若干个葡萄糖分子以环状相互连接合成的很微小的纳米粒子，其环状结构具有内侧亲油、外侧亲水的特性；

2) α-环糊精具有难消化、可溶水的特性，水溶性好于β环糊精。由于其内腔小于β和γ环糊精，通知用于包接较小分子的客体物质，如色素、气体分子、维生素等。

3) 从使用安全性上看，α-环糊精和γ环糊精在各国无使用量限制，而β环糊精有使用量限制，JECFA(世界联合食品添加剂专家委员会)规定上限摄取量为5mg/kg/日；欧盟规定的上限为食品重量的0.1%。

4) 临床试验及相关研究显示：α-环糊精具有如下功能及应用：

① 通过利用其难消化性，而发挥食物纤维的作用，并促进肠内双歧杆菌等益生菌的繁殖从而改善肠内环境并促进排便；

② 通过在人体内包接多余的脂肪（特别是动物脂肪）并排除体外，并抑制糖吸收，达到减肥功效；

③ 通过阻止糖类在肠内的吸收，促进被包接后的糖类排泄，达到抑制血糖上升的效果，预防和改善糖尿病。

④ 通过选择性吸附并排泄动物脂肪（饱和脂肪酸），而不吸附排泄对人体有益的植物性脂肪（不饱和脂肪酸），预防和减轻高血脂病和动脉硬化等心血管病。

⑤ 通过抑制产生IgE抗体改善过敏性鼻炎、过敏性皮炎、支气管哮喘。

⑥ 其他功能，如通过包接客体物质而增加其水溶性、稳定性，药物缓释、保持芳香与风味等。

5) α-环糊精目前相对比较成熟和广泛接受的应用领域主要是将其作为可溶性食物纤维或改善代谢综合症方面的素材用于功能性食品、药物辅料领域。其次，其抑制血糖上升的功能也已经得到欧盟委员会的认证；再次，其减肥功效在美国广受欢迎和好评，在日本也逐步被接受和认可。而其他的多种功能尚有待相关权威认证，市场认可度或者接受度还有待时日。

6)

α-环糊精的市场目前仍然集中在欧洲、北美、日本等区域。

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7)

国内由于2012年卫生部才批准可以作为食品添加剂使用，国内市场处于起步阶段。

8) 总部位于德国的Wacker(瓦克)公司是全球唯一一家能生产全部三种天然环糊精——α、β和γ的公司，其于2000年在美国玉米生产基地爱荷华州成立了工厂，开始了面向食品和药品领域的α、β、γ-环糊精的大规模生产。α、γ环糊精制造成本也降到了过去的十分之一甚至百分之一的水平，几乎达到了和β-环糊精同样的供给价格。2006年，这家工厂被美国FDA指定为世界唯一的被认可环糊精工厂。

9) 国内专业生产环糊精（含α环状糊精）及其衍生物的生产商，一是西安宏昌药业有限责任公司，其号称国内最大的环糊精生产商；二是山东滨州智源生物科技有限公司。两公司注册资本和年销售额均低于1000万。其他多数公司是以生产其他产品为主，生产α环状糊精为辅；陕西森弗生物技术有限公司的产品均是与α环状糊精有密切联系的，结合其年营业额，可推测其应有较大的α环状糊精供应产能；国内厂商报价在80-100元/千克、480-650元/千克这两个区间比较集中，总体来看，α环状糊精价格仍然比较昂贵。

10) 环糊精的实际生产收获率只有50%。剩余的残渣只能废弃。一般情况下，残渣的处理成本超过了环糊精的生产成本。Wacker之所以生产环糊精的成本低，窍门在于其将废渣卖给Cargill公司制成了生物酒精。

4.2 建议

1) α-环糊精虽然具有优良的理化性能，可被用于多个领域，但其目前被较为广泛认可的是将其作为可溶性食物纤维或改善代谢综合症方面的素材用于功能性食品、药物辅料领域。其降低血糖浓度的功效还有减肥功效也得到了权威认证和市场认可，但其他多种功效和应用目前仍有待权威机构认证、或者有待市场认可与接受，加之其总体而言仍然偏高的市场价格，估计短期内难以形成庞大的市场需求；

2) Wacker公司之所以能以低成本生产环糊精，窍门在于其做了合理的系统规划，将废渣卖给Cargill公司制成了生物酒精。如果公司投建α-环糊精生产线，没有类似的或者更优的降低成本的方案，则难以形成价格上的竞争力，会因为成本过高而难被市场接受；

3) 鉴于以上两点，建议公司暂不急于投建α-环糊精生产线，待α-环糊精的相关功效及应用得到更多的权威认证和市场认可时，再考虑建厂生产；亦可考虑暂时以OEM方式委托国内少数α-环糊精厂家生产，进一步深入探寻和了解市场需求情况后，再作出是否需要自建生产

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线的决定。

4) α-环糊精市场应用的瓶颈还主要在于生产技术和成本控制，鉴于α-环糊精的优良性能及多种功效，公司应持续关注其研发和市场信息，做好投资生产的相关准备，机会是给有准备的人的。

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