釉料

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一、何克服陶瓷制品釉面无光的缺陷: 1、产生原因:

① 釉料这熔剂少,熔点高,烧成温度不够。 ② 施釉太薄,或施釉时釉料未经搅拌均匀。

③ 已施釉的坯体接近于多孔性的吸水性强的坯体和器物时,很容易使有釉的坯体釉面受到影响。

④ 燃料中硫磺过多,烧成二氧化硫气体和灰份与釉料化合而生成硫化物,从而提高了釉熔点,促使釉面产生无光。

2、 克服措施:

① 适当增加釉的浓度或多上几次釉。

② 适当增加釉料中的熔剂,降低耐火度,或适当提高烧成温度。

③ 已施釉的坯体要避免接近无釉或某此吸水性强的器物,无釉坯和釉坯不能在同一匣钵内烧成。

光泽釉,半无光釉,无光釉与碎纹釉: 各种釉料对于光线吸收不同,而区别为光泽釉、半无光釉、无光釉及碎纹釉品种。上述釉料均呈色丰富,釉色种类很多,仅就瓷砖釉料的发展趋势将逐渐转向半无光、无光釉系列。无光釉用成色元素不多,但釉色很丰富,已经形成高岭质无光釉、碱性无光釉、二氧化硅质无光釉种类。其中,又以钡无光釉、锌无光釉、镁无光釉为其主要代表。此外还有结晶型无光釉、锂辉石析晶型无光釉、难溶性无光釉等类型。碎纹釉是釉面生成网状龟裂纹,适宜于瓷砖装饰,最早起源于我国的碎瓷产品。后来西方国家将其用于瓷砖装饰,收到格外美的效果。由于坯釉的膨胀系数不同而发生龟裂现象,碎纹釉的配制方法有五种:如采用两种具有不同收缩率的釉,将有高收缩率的釉料施于普通釉上,烧成后上层釉龟裂可以透见下层釉;增加釉的可溶性使釉的收缩增加,如增加长石与硼酸的量;增加釉的收缩率,减少坯的收缩率;使产品急冷工艺也可生成碎纹釉;有的釉在经年放置后也能形成碎纹釉。如法国采用在普通釉料中增加二氧化硅,矾土或碱类的方法,制成碎纹釉品种。有的采用多次烧成方法以形成不同的碎纹与颜色效果。

陶瓷的釉面光泽度与配方间关系:瓷器的光泽度与釉层表面的平整光滑程度和折射率有关,它取决于光线在釉面产生镜面反射的程度,是成瓷产品的重要表观质量指标之一,如果釉层表面光滑,反射效应强烈,则光泽度就好。影响釉面光泽度的因素不外乎釉的配方组成和生产工艺,因为釉的配方组成会影响釉的始熔温度、高温粘度和表面张力,而这些因素又直接影响釉面的平滑程度,进而影响光泽度。影响釉面光泽度的表观缺陷有针孔、波浪纹、桔釉、釉缕等。为了提高瓷器的釉面质量,在拟定釉料配方时应考虑使釉面具有较高的折射率、较高的始熔温度,因为这更有利于烧成时分解气体的排除,减少釉在高温时的铺展和釉层中气体的逸出不利,易引起波纹和桔釉。适当的釉面粘度利于改善釉的高温流动性,降低

釉层的显气孔;适当的表面张力会使釉层在坯体表面得到均匀的铺展,使釉面平整光滑,从而提高光泽度。如果釉的表面张力过小,会使釉中的气泡汇集成大气泡,也不利于光泽度的提高。根据\折射率越高,光泽度越好\这一原理,在釉料中添加适量的PbO、BaO、ZnO、SnO2和SrO等具有高折射率的氧化物,能显著提高釉面光泽度。在釉料中引入一定量的废瓷粉,也能提高釉面质量。山东硅酸盐研究设计院和广东佛山陶瓷研究所已完成的实验表明:在釉中加入15%~20%的废瓷粉,能提高釉面质量,减少釉层中的气泡和针孔缺陷,改善釉面表观质量。

影响日用瓷釉面光泽度的因素是多方面的,既与坯釉配方的化学组成和原料的性能有关,又与生产工艺过程有关,同时还受烧成制度、施釉厚度等的影响,因此它是一个比较复杂的问题,有待于陶瓷工作者做进一步的探讨。

二、颜色釉与无色釉: 建筑卫生陶瓷产品一般采用颜色釉进行装饰,从而使其在满足使用时也带有可资欣赏的美感,提高了产品的附加值。而无色釉的应用仅于很小的产品范围(如特殊用途瓷砖产品)。目前欧洲的建筑卫生陶瓷产品,其颜色釉均采用金属氧化物颜料制备。过渡金属的无机化合物如钒、铬、锰、铁、钴、镍和铜都是常用颜料。颜色釉的效果取决于基釉的化学组成,色料添加量,施釉厚度与均匀性,烧成时窑炉气氛。如氧化铁引入的形态通常是红色三价氧化铁,由坯体融入釉内可产生微妙的装饰效果。铁在氧化焰气氛时在陶瓷釉中能产生淡黄色,蜂蜜色,与棕色。在还原焰气氛时可以形成淡蓝灰色,绿色,蓝色或黑色;黑色氧化钴是釉料中最强烈的着色剂,当含量低于1%时,能形成鲜艳的蓝色。钴在玻璃釉基质中容易熔融并加入瓷釉结构中;氧化铬能使某些釉呈现绿色,而在其他成分的釉中可以形成红色,黄色,粉红色,或棕色;氧化镍在釉中有很宽的成色范围,可以形成棕色、绿色、深蓝色釉。当釉中含有碳酸钡时,它会形成粉红色、紫红色;二氧化锰在颜色釉中能形成黑色,但也能形成红色、粉红色与棕色;有时要取决于釉组成的碱性,含锰的高碱釉经过高温烧成后会产生淡蓝色;氧化铜配制的色釉,在氧化焰时呈现绿色,但在还原焰时则呈现红色;五氧化二钒可产生棕色或黄色,但在釉中即使用量增加也只是呈现中强度黄色。钒与锆可以制成钒锆黄,钒锆蓝等成色稳定的色釉;此外,硫化镉与硒色料可制成黄、橙黄与红釉。

三、透明釉与乳浊釉: 建筑卫生陶瓷普遍使用乳浊釉料,由于透明釉缺乏遮盖力,难以掩盖不洁的砖面,而环保工作又要求尽量采用低质原料制坯,因此透明釉使用范围变的更加窄了。欧洲陶瓷企业使用过的釉料乳浊剂经历了氧化锡、氧化锌、二氧化钛、磷酸盐,直到硅酸锆等过程。但氧化锡作为乳浊剂,已系成本过高,使用量越来越少。在一次大战时期,美国最先引用锆英石作为釉料乳浊剂,后来英国开始使用锆英石取代氧化锡,降低了瓷砖装饰用釉料产品成本。不过如在常规釉料内加入5%的氧化锡,可产生白里泛青的釉调;氧化锌广泛应用于锆英石釉内,可以提高白度与乳浊度。在高温卫生洁具产品釉中氧化锌具有强溶剂作用,能显著降低釉的黏度,因此目前仍有部分使用,以后也难以完全排除;将氧化钛加入釉中时,可以制成高档的白乳浊釉,已被证实是可行的配方方式。磷化合物在釉中的作用有:一,用做乳浊剂使釉不透明;二,增加釉对光的折射率,增加釉料的光泽。磷酸钙,骨灰,磷灰石均可酌情适量配入釉料内,使釉形成良好的乳浊与光亮效果。此外锂灰石,透辉石等锂化物也是很好的乳浊釉原料。

釉料的透明可从清如水之透明釉到如土质感的透明釉,其间的类型何其多样,而有些尚未出世的,我们不知如何去想像或描述.但是为能作一个最基本的介绍,使大家有一些见解,我们将釉料的透明略微讲一些,大概分为三大类 .大家可以运用这三大类的原则现象,再去分析手边的釉,多少可以用来解釉的特色。

透明釉: (Clear Glazes, Transparent Glazes) 透明釉可以由两种原料(如长石及石灰石),三种原料(长石,石灰石及球土),以及四种原料(长石,石英,石灰石及高土)组成.至於其它原料也可以用来调配透明釉都是勿庸置疑的.从所调配釉的种类来看,有长石—石灰石系,或者其它种助熔剂如硬硼酸钙,锂等.一般添加物会对釉的透明有影响.一个火石器的透明釉配方是这样: 康那瓦长石 60 石灰石 20 高岭土 20

熔块是一种能使釉料在在火石器及土器温度范围内烧成的重要原料 .矽酸铅熔块加上20-30%的土可以得到1080-1100℃左右的土器釉.钠熔块或硼酸熔块可以加在不同烧成温度的釉料中,改善烧成并可以藉以得到各种颜色. 一个好的透明釉应有较大的烧成范围,并且不会产生裂痕.但这种结果对陶艺工作者缺乏吸引 .他们希望的釉料除能实用外,应该也要满足视觉及触觉的感受.太暗或太光的釉料缺乏陶艺工作者所认为在视觉上产生生命的效果.但不管如何,有一个好的透明釉配方, 可以藉此发展出许多好用的配方.其中最容易的是无光釉与乳浊釉。

乳浊釉: 乳浊釉(Opaque Glazes) 透明釉的原理是可以让光线轻松通过碰到坯体後反射回到我们眼睛.在透明釉中加入悬浮之粒子,使光线经过时产生折射或绕射或散射等效应, 可以制得乳浊釉.微小的气泡悬浮在釉中也可产生同样效果.这如同在水中加入一点点牛奶或水彩颜料时的效果,部分的光线仍可曲折的穿越水而过.大体上而言,乳浊釉的主体仍是似水的玻璃质,而这些悬浮的粒子可以是晶体,也可以是另一种玻璃质或者只是气泡.而且这些粒子越细,效果越佳.一旦粒子过大会失去乳浊的感觉.大概是这些粒子仍为玻璃主体包覆,因此在釉料表面仍然维持玻璃质,一般也就是光平的.乳浊釉可以用以下方法从透明釉变化而之,有的方法可以对某些基础釉方奏效,但对某些釉方则没有效果。

1、最常用的方法,就是在透明釉中加入在高温仍然能被完全熔解的的微细粒子.让这些粒子悬浮其中.著名的粒子有马加爵釉,是在透明釉中加入10%的氧化锡,产生牛奶白表面光泽的釉药.其中氧化锡的粒子越细越好,同时低比重的氧化锡较佳.比重较大的重氧化锡,通常是用在有颜色的釉药中.但是氧化锡太多,会使釉药的黏稠性跟表面张力增大,使釉面展平越加困难,而产生缩釉的缺陷.在烧釉过程,大约有2%的氧化锡会溶入釉中,使釉形成高面, 动或高反射效果.加入2-8%的氧化锡可产生乳浊,但对高碱 的釉式,可能需要15%的氧化锡才能达到完全乳浊的效果.对火石器釉讲,4%的氧化锡可产生乳浊效果,但同时无法避免的会使坯体中的铁与之作用产生吸引人的颜色与斑痕.事实上,1-3%的氧化锡经常可以在火石器上产生橘色斑驳的效果.氧化锆是产生乳浊效果的另外一种选择,有效同时较为相宜.大约在4-5%时开始产生乳浊,10-15%为最大限值. 相宜的乳浊剂为矽酸锆,它不仅可以减少釉黑的机会,同时在烧制铬颜色时可避免氧化锡所带的困扰. 二氧化钛亦可当作乳浊剂,通常超过5%以上的就会影响釉的乳浊性或质感.但另一方面在火石器烧成温度范围,二氧化钛容易使釉色变成不是很雅的乳黄色.也容使釉料产生多余结晶,而变成无光的釉面.主要的价值还是在使用二氧化钛於土器釉乳浊效果上,大约4%的可以使釉面变得生动的纸质感效果.同时可加入

不同的色料可得到各样的色釉. 在某些 况,氧化锌亦可作为中温及高温的乳浊剂.此时需与氧化铝结合同时配方中的钙含梁需要很低方可。

2、另一方面有些釉式是在原料熔解後, 却再析出微粒而产生乳浊的效果.这些微粒可能是晶体也可能是与主玻璃体成分同的另一种玻璃.一个粒子就是均釉.由於两种不同玻璃液体在高温时互不相溶,而产生液相分离的结果.通常是较少的第二种液体形成微小液滴悬浮在较多的第一种液体中.较容易形成液相分离的釉式是含有两种形成玻璃主要原料的配方. 如含有硅石与硼酸或硅石与磷酸钙种玻璃主体原料的配方.同时最好有高碱的比例 .因为如此可预防析出结晶而产生无光的结果.硬硼酸钙可以产生如此效果,但是容易造成缩釉或跳釉,因此最好用鍜烧过的原料或以硼酸钙熔块取代之.骨灰或磷酸钙也可造成乳浊效果,自然界中许多原料皆含有磷酸,这也是中国古代釉料中一个重要的乳浊剂.但不宜太多,否则影响颜色及有可能使釉变乾及产生针孔。

3、再者,就是细气泡在釉中亦可造成乳浊效果.这必须要增加釉的黏稠 ,增加长石或氧化铝的含量是一简单的方法.或以钾为主要助熔剂取代钠或钙,此法所造成的乳浊感高雅怡人,惟烧成控制上较为难掌握,成功率较低。

4、加入较为耐火的氧化物亦可产生如同1的效果, 如加入1.5%的氧化铬可以产生乳浊,同样氧化钒及氧化镍亦可以. 无光釉(Matt Glazes) 与透明釉相反者,无光釉的成分无法达成以玻璃配方为主的平衡状况.而是某一些成分超过玻璃质所能接受的 ,在冷却时析出大量晶体於玻璃体中.这些晶体也可能长大突出表面太多而使表面产生较粗的质感或触感,但也可能产生致密的微细晶体,使表面产生丝质的触感及半无光的质感. 作为餐具应用,则晶体应越微小致密为佳,如此较易清洗,跟金属餐具的磨擦破坏也能较低.主要产生无光釉的原料方法为在透明釉式中加入某种过氧化物,如氧化锌,氧化铝或碱土族(镁,钙,锶,钡)氧化物. 烧成温度与曲线.通常烧的温度低或冷却速度减缓,对产生无光的结果有所帮助. 以原料而言:

1)氧化锌先与等量高岭土在950℃鍜烧,可以成为好的无光釉形成添加物.如果只用大量氧化锌,容形成较大的结晶. 使表面过於粗糙而不舒服.但加上高岭土时,结晶成长机制被压抑而形成大又细小之结晶.高岭土的加入还可以使烧成温度范围较大.在此同时加入少量的石灰石可以促进结晶从而可以低氧化锌与土鍜烧物的添加 .但太多的锌会使釉的抗酸碱性减低,所以高含锌的釉并不适合用在饮食用具上。

2)铝无光的产生许多是因为釉药并未完全熔融而产生的.因此铝无光也最容易产生乾涩的表面.铝无光的制造相当容 ,只要在釉式中再加入适量的高岭土即可.但黏性太强的高岭土多时易造成缩釉,此时可将部分的高岭土加以鍜烧解决.一般在透明釉再加入20%的高岭土即可变成无光釉。

3)适量的碱土族在高温釉中通常作为助熔剂,但是超过之後则产生晶体而成无光釉.20-30%的氧化钙在特定的情况下,可产生光半无光釉.此时大约是形成矽酸钙晶体,所以釉式中硼酸含量应低以免压制矽酸钙晶体形成.同样,钙的含量应尽减低,以增加釉的抗酸或抗水解能 .碳酸钡添加10%以上即可产生无光效果.此种釉对於火石器讲,可以同时有颜色与质感的变化.尤其是添加氧化铜.镍则可得高雅粉红色调.锶的效果介於钙,钡之间.镁的稳定性钙,锶及钡.但有其特质. 好的镁质无光釉具有乳白色的丝质表面,同时胎缘或纹理可出胎

色.但烧成范围狭窄,过火则易变成半透明釉.可加入碳酸镁或其他含镁原料进行调配.碳酸镁过多时易使釉药产生缩釉,同时釉浆流动性变差.可以先将碳酸镁於900℃鍜烧解决问题.同时高镁含量的有色釉色会有所不同於钙釉.氧化铁发色会变咖啡色,氧化钴则会产生偏紫色调。

K2O与Na2O在陶瓷釉料中的作用: K2O与Na2O具有较强的熔剂作用,由钾长石和钠长石引入釉中。它们能降低釉的熔融温度和高温粘度,使釉具有良好的透明度和光泽度。但K2O与Na2O相比,由于它的熔融温度比Na2O高,高温粘度比Na2O大,膨胀系数比Na2O小,对改善釉的化学稳定性和热稳定性都优于Na2O,所以在釉料的组成中,一般宜以K2O为主,Na2O的含量一般控制在2%左右。但在钠长石瓷和骨灰瓷的釉料配方中,其Na2O含量则可适当提高,从而使坯釉结合良好。

不同的釉料熔融温度:

氧化铬: 在1040C~1165C的烧成中,以2%~5%用量在无铅或很少用铅的釉中会产生绿色,在870C左右的低温烧成中有含铅量高的釉里会产生亮红色,釉中有氧化锡的情况下还会生成粉红、深绿、茶色等。

氧化铝: 氧化铝(Al2O3, Alumina)釉式中Al2O3成分,一般取之长石或高岭土。通常,外加入氧化铝单种原料,是为了特殊物性要求,如耐磨、高温、增大熔融粘度等。氧化铝可以从铝礬土制成γAl2O3,由于晶格松散,堆积密度小,比重也较小,约3.42~3.62。在950℃~1500℃下会转变为十分安定的α- Al2O3。α- Al2O3又名金刚玉(Corundum)是氧化铝各晶形中最稳定者,具有高熔点(2040℃)、高硬度(莫氏9°)、高比重(3.92~4.0)的特性。主要作用,具有调节釉的融熔温度,加强坯釉的结合度并增加釉的高温粘度作用。如果施釉中用量过多容易产生开裂、秃釉、堆釉及釉面多孔现象。

氧化硅: 釉的基本成分,常用的二氧化硅是石英,在釉中起到增高融熔温度,加大融熔温度范围,减少釉的流动性,增大釉的高温粘度,降低热膨胀系数,增大釉面硬度的作用。

氧化硼: 低温釉和陶瓷颜料的主要原料。硼酸和硼砂都是溶于水的,因此,使用前最好作熔块釉后使用。

硼砂: 硼砂是水溶性硼酸盐,用於釉药时最好先制成熔块(Frit)再使用。硼砂加热到60℃脱水成五水硼砂,90℃变为二水硼砂,130℃变为一水硼砂,350~460℃失去全部结晶水成无水硼砂。热至741℃熔化成透明玻璃状物。熔融状之硼砂易熔解各重金属氧化物,与氧化铜反应呈蓝色,与氧化鉻呈绿色,与氧化锰呈紫色,与氧化铁呈棕色。因为硼砂助熔与助发色效果很好,硼砂成为釉药主要原料之一。 硼砂(Borax)(Na20·B203·10H2O)

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