思考题答案

二、复习思考题答案

1. 参考答案：

SO3H发烟硫酸145℃H2SO460-85℃SO3HH2SO4155℃SO3HHO3SSO3HSO3H硝化HO3SNO2还原SO3HHO3SHO3SNH2SO3HHOHO3SNH2SO3HHO3S

2.参考答案： 解：（1）

CH3CH3SO3HCH3SO3HNO2NO2NH2

（2）

CH3CH3CH3SO3HNO2NH2CH3NH2CH3

ClCH3SO3H（3）

CH3ClClNO2NO2NH2NH2

3.参考答案： 解：合成路线如下：

NO2NH2NH2NH2SO3HSO3HSO3H

苯与混酸硝化得硝基苯，硝基苯还原得苯胺，苯胺在邻二氯苯中用理论量硫酸在180℃左右进行烘焙磺化得对氨基苯磺酸，后者在过量的20%发烟硫酸中在50℃左右磺化得目的产物。 4.参考答案：

解: 甲苯用混酸进行硝化，经高效精馏分离，得邻硝基甲苯、对硝基甲苯和少量

间硝基甲苯，将它们分别用氢气或二硫化钠将硝基还原成氨基，得邻甲苯胺，对甲苯胺和少量间甲苯胺。 （1）合成路线：

CH3NH2NO2CH3NH2

将邻甲基苯胺在低温溶解于浓硫酸中，形成酸性硫酸盐，然后加入理论量的混酸、发烟硝酸或硝酸钠进行一硝化，然后放入水中稀释析出，得到目的产物。 （2）合成路线：

CH3NH2CH3O2NNHCOCH3CH3O2NNHCOCH3CH3NH2

间甲基苯胺用乙酐进行N-乙酰基化，得3-乙酰氨基甲苯，后者在浓硫酸中用理论量的发烟硝酸进行一硝化，得3-乙酰氨基-6-硝基甲苯，最后在氢氧化钠水溶液中或稀硫酸中加热，水解脱去乙酰基，得目的产物。 （3）合成路线：

CH3CH3CH3NO2NHCOCH3CH3NO2NH2NH2NHCOCH3

对甲苯胺在乙酸中用乙酸进行N- 乙酰化，生成4-乙酰氨基甲苯，接着加入理论量的混酸进行一硝化，得4-乙酰氧基-3-硝基甲苯，最后在氢氧化钠水溶液中或稀盐酸中加热，水解脱乙酰基，得到目的产物。经过工艺改进，乙酰化法已经代替传统的对甲苯磺酰氯酰化法。 5.参考答案：

解：合成路线如下

ClClNO2ClNH2SO2Cl

苯在铁催化剂的存在下，用理论量30%左右的氯气进行沸腾连续一氯化，精馏分离得氯苯。氯苯用混酸进行消化，高效精馏分离邻硝基氯苯，然后用过量3-4倍的氯磺酸在100℃左右进行氯磺化，然后放入冰水中即得目的产物。

6. 参考答案： 解： （1）

OH2CCH2HOCH2CH2SO3HH2NCH2CH2SO3Na

环氧乙烷先与亚硫酸氢钠在水中进行加成磺化，生成2-羟基乙基磺酸钠，后者再与氨水进行氨基置换羟基的氨解反应生成目的产物。 （2）

OH2CCH2H2NCH2H2NCH2CH2OHH2NCH2CH2OSO3NaCH2SO3Na

环氧乙烷先与浓氨水进行加成胺化，生成2-氨基乙醇，然后用浓硫酸酯化，生成2-氨基乙基酸性硫酸酯，最后与亚硫酸氢钠水溶液进行磺基置换硫酸基的反应，生成目的产物。 （3）

OH2CCH2H2NCH2H2NCH2CH2OHH2NCH2CH2ClCH2SO3Na

环氧乙烷加成氨化生成2-氨基乙醇，然后与氯化氢进行氯置换醇羟基的反应，生成2-氯乙胺，最后与亚硫酸氢钠水溶液进行磺化置换氯的反应，生成目的产物。

7.参考答案： 解：

（1） 不可以。

因为向氯磺化液中滴加98%硝酸时，一方面硝酸中的水和反应生成的水会与氯磺酸反应，生成氯化氢和硫酸，接着硝酸与氯化氢反应，生成强氧化性的“王水”，并使有机物氧化。另一方面，反应液中氯磺酸少了，对氯苯磺酰氯与硫酸发生可逆反应，生成对氯苯磺酸，而得不到目的产物。

实际上，3-硝基-4-氯苯磺酸是由邻硝基氯苯用过量氯磺酸进行氯磺化而得。 （2） 不可以。

如果将2-萘酚-NaOH-NaNO2的混合水溶液加入到稀硫酸或稀盐酸中，2-萘酚钠被酸化，将会结晶析出，亚硝化速度慢，造成HNO2的积累、损失，效果差。

在实际操作上，是将稀硫酸或稀盐酸慢慢加到上述混合液中，在弱酸性条件下进行硝化，当反应液的PH值下降到3.5以下时，酸已过量，2-萘酚已完全硝化，HNO2无损失。 8.参考答案： 解： （1）

CH3FeCl2CH3Cl hvCl2CCl3ClHFSbCl5CF3Cl

CF3

（2）

CH3Cl2 hvCCl3HFCatCF3 hvFeCl3Cl

（3）

CH3Cl2 hvClCH3 hvCl2ClCCl3HFSbCl5Cl CF3（4）

CH3Cl2FeClClCH3Cl2 hvCl hvCl2ClCH3CF3ClHFSbCl5ClCl

CF3HFSbCl5ClCl2FeCl3ClClCF3（5）

CH3CCl3

CF3（6）

CH3FeCl2CH3Cl hvCl2CCl3ClHFSbCl5CF3ClFeBr2BrCl

9.参考答案： 解：（1）

NH2CH3COOHNH3NHCOCH3HSO3ClNH3NHCOCH3NH4OHSO2ClNHCOCH3NaOHSO2NH2NH3Cl2盐酸SO2NH2Cl硫酸Cl90%浓170℃ClClSO2NH2

（2）

OH2NCNH2ONHC硫酸NH90%浓170℃OhvCl2SO3HSO3HNHClNHC稀硫酸ClClClClNH2ONHCNHNH2SO3HClSO3H140-170℃

（3）

NH2氯化COCH3ClNH2Cl水解ClNH2Cl脱羧ClNH2ClCOCH3COOH

（4）

NH2N-Z碱法COOHNHCOCH3NHCOCH3ClCl水解氯化COOHClNH2Cl脱羧ClNH2ClCOOHCOOH

（5）

COOHClCl酰氯化COClClCl酰胺化CONH2ClClClHofmann重排NH2Cl

（6）

NH2HCl氯化NH2HClClCl水解ClClNH2Cl位置选择性氢化脱氯ClNH2ClCl

10. 参考答案：

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/4p3v.html