高分子化学与物理习题

1. 涤纶聚酯属于 ( )

A. 线性饱和脂肪族聚酯 B. 线性芳族聚酯 C. 不饱和聚酯 D. 醇酸树脂 2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( ) A. 丙烯腈 B. α—甲基苯乙烯 C. 烷基乙烯基醚 D. 乙烯

3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（ ） 转移的速率常数。

A.溶剂 B.引发剂 C.聚合物 D.单体

4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（ ） A. r1=r2=0 B. r1= r2 =1 C. r1﹥1，r2﹥1 D. r1﹤1，r2﹤1

5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（ ） A. 溶液聚合 B. 悬浮聚合 C 乳液聚合 D. 本体聚合 6. 制备聚乙烯醇是从下列单体开始的 ( ) ； A、乙烯醇 B、乙醇 C、乙醛 D、醋酸乙烯酯

7. 己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的（ ）反应的例子； A .缩聚 B. 加聚 C. 开环聚合 D 消去聚合

8 在线形缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高 （ ）； A．转化率 B.官能度 C.反应程度 D.交联度 9. 2mol甘油，3mol邻苯二甲酸酐体系f＝（ ） A. 1.2 B.2.4 C.3.6 D.4.8

10. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移 的速率常数

A溶剂 B引发剂 C聚合物 D单体 11. 过硫酸钾引发剂属于( )

A、氧化还原引发剂 B、水溶性引发剂 C、油溶性引发剂 D、阴离子引发剂 12金属钠能引发（ ）

A.自由基聚合 B.阴离子聚合 C.阳离子聚合 D.缩合聚合 13 凝胶效应现象就是（ ）

A凝胶化 B自动加速效应 C凝固化 D胶体化

14在丙烯配位聚合反应中，引发剂TiCl3属于( ) A、主引发剂 B、共引发剂 C、第三组分 D、载体

15 聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，其目的就是（ ） A.洗出低聚物 B. 除去引发剂

C.提高聚甲醛热稳定性 D. 增大聚合物相对分子质量

二、 解释下列概念 1. 分子量分布指数 2、竞聚率

3、引发剂效率 4、动力学琏长 5、阻聚作用 6、 官能度 7、反应程度

8、 聚合上限温度 9、聚合物的老化 10、自动加速效应

三、简单回答下列问题。 〖每小题5分，共25分〗

1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由

2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。采取什么措施可 减轻这种现象？ 3． 分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。

4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？

5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？ 6为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？ 7 欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？有哪些实施方法？

8 传统自由基聚合时，单体转化率和聚合度随时间的变化有何特征？画出简图。 9 竞聚率的定义？说明其物理意义？理想恒比共聚和交替共聚的竞聚率分别是什么？

一、 选择正确答案填空【每小题1分，共5分】 1—5 ： B B D A C 6-15 DACBD BBBAC

二、 解释下列概念：【每小题2分，共10分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应 2、系统中均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，表征两单体的相对活性。 3、引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂效率。

4、在聚合动力学研究中，长将一个活性种从引发开始到链终止说消耗的单体分子数定义为动力学琏长

5、自由基向某些物质转以后，形成稳定的自由基，不再引发单体聚合，最后只能自由基双基终止。

6. 官能度指指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）数目。

7. 反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比；转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

8. 聚合上限温度：规定平衡单体浓度为 [M] = 1 mol/L 时的平衡温度， 即Tc = △Hο /△Sο

9. 高分子材料在大气环境中、浸在水或海水中，在热、光、氧、水、化学介质、微生物等作用下，聚合物的化学组成和结构会发生变化，物理性能也相应变坏。这些变化和现象统称为老化。

10. 某些聚合反应到达一定程度后，聚合速度自动增加，直到后期，聚合速度又减慢。它主要是由体系粘度增加所引起的，称为自动加速现象。

三、简单回答下列问题。 〖每小题5分，共25分〗 1. 方法有两种:

?乙酰化或醚化封端：加入酸酐与端基反应，使乙酰化 封端，防止聚甲醛从端基开始解聚。

?将三聚甲醛和二氧五环或环氧乙烷共聚,在共聚物 中引入热稳定性较好的-OCH2CH2-基团,可阻止聚合物 链进一步分解。

2. 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造 成kt变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。 选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。

3. 连锁聚合：连锁聚合从活性种开始。过程由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。链引发是活性种的形成，活性种与单体加成，使链迅速增长，活性种的破坏就是链终止。 逐步聚合：低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步的速率和活化能大概一致，反应早期单体很快聚合成二，三，四聚体的低聚物，短期内单体转化率很高 单反应基团反应程度却很低。在逐步聚合过程中，体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成。 4. 原则和措施：原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。

5. 笼蔽效应――由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散， 导致初级自由基的偶合（或岐化）终止，使引发效率f 降低

诱导效应――它是指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时，生成一个新的自由基。由于无偿的消耗了一个引发剂分子。二者都使实际引发效率降低

1. ：因缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故应用反应程度描述其反应过程。而转化率一开始就很高。

2. 原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。

3. 自由基聚合时，转化率随时间延长而逐渐增加，而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，kp 值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大， 反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。

4. 竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。即

它表征两单体的相对活性， r1 =r2 =1 ，则两单体为理

想恒比共聚体系。

r1 =r2 =0 时，则两单体为交替共聚体系。

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